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Caramelização Outro exemplo de escurecimento não enzimático, que envolve a degradação de açúcares Nos alimentos ela tende a se processar simultaneamente com a reação de Maillard Contribui de maneira significativa para a formação de pigmento marrom Quando os açúcares são aquecidos acima de seu ponto de fusão escurecem em condição alcalina ou acídica Caso a reação não seja controlado cuidadosamente, haverá formação de produtos desagradáveis, queimados e amargos A reação de caramelização é utilizada na produção de corantes alimentícios As cores do caramelo variam de marrom-escuro ao preto e o corante pode ser líquido e semelhante a xaropes ou em pó As cores são preparadas ao se aquecer carboidratos com amônia, sulfito e/ou reagente ácido ou alcalino A cor caramelo IV é responsável por cerca de 70% de todas as cores caramelos produzidas no mundo Inclui uma série de reações complexas Em termos gerais temos a sequencia de reação Desidratação do açúcar rompimento da ligação glicosídica introdução de ligação dupla formação de anéis insaturados Os anéis se condensam uns com os outros para produzir polímeros com cor e aroma Pigmentos responsáveis pelas cores do caramelo Polímeros de estrutura variável, complexa e em alguns casos desconhecida Contém grupos hidroxila de acidez variável, carbonilas carboxilas, enólicos, e fenólicos A reação de caramelização é essencialmente iônica Catalisada por ácidos (pH: 2-4) ou bases (pH: 9-10) A velocidade da reação é maior em meio alcalino Os pigmentos que aparecem podem ser de três tipos Caramelos de cor pardo-avermelhada: açúcar sem a presença de sais de amônio Soluções com pH de 3 a 4 Usado na elaboração de cerveja e outras bebidas alcoólicas Caramelo de cor parda: sacarose + bissulfito de amônio Soluções com pH 2 a 4,5 Utilizado em refrigerante tipo cola e em outras bebidas ácidas Caramelo avermelhado: glicose + de sais de amônio Soluções com pH 4,2 a 4,8 Produtos de confeitaria e xaropes Sacarose A caramelização da sacarose é mais importante pelo amplo aspecto de uso A 160 ºC ocorre a separação de glicose e frutose e a 200 ºC distingui-se três fases bem diferenciadas Na primeira fase do aquecimento se perde uma molécula de água por molécula de sacarose Aquecimento adicional gera perda de 8% do peso e aparecimento de caramelano A manutenção do aquecimento leva o aparecimento do pigmento carameleno Aquecimento adicional resulta na formação da humina, de sabor amargo e pouco agradável e que deve ser evitada Na caramelização são produzidos também compostos de sabor O sabor típico do caramelo Resultado de vários compostos derivados da fragmentação e desidratação dos açúcares Diacetil, ácidos acético e fórmico e produtos típicos do sabor de caramelo, como acetilfomoína e a 4-hidroxi-2,5 dimetil-3 (2H)-funanona Oxidação da vitamina C Este tipo de escurecimento ocorre numa situação particular Ocorre em alimentos que contenham ácido ascórbico (vitamina C) e apresentam pH na faixa de 2,0 a 3,5 O ác. ascórbico tem um papel central no escurecimento de sucos com elevada acidez Sucos com pH mais alto são menos suscetíveis ao escurecimento A vitamina C se oxida facilmente em solução aquosa gerando a formação de compostos escuros Exposta ao ar, calor e luz Reação acelerada por íons metálicos (Cu++ e Fe++) e em meio de baixa umidade tem influência da Aw Sequência da reação Acido ascórbico é oxidado a deidroácido ascórbico que é convertido a ácido dicetoglucônico Reação de desidratação seguida de descarboxilação leva a formação de furfural A polimerização leva a formação de pigmentos escuros (melanoidinas)