Aula 4 Lipideos e Met. de Lipideos

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Lipídios e
Metabolismo de Lipídios
PARTE A: LIPÍDIOS E MEMBRANAS CELULARES
Lipídios: grupo composto que compartilha a insolubilidade em água (apolar)
Em muitos organismos, o lipídio (gorduras e óleos) é a principal forma de armazenamento de energia
Fosfolipídios e esteróis são os principais elementos estruturais das membranas biológicas
Outras funções
Co-fatores enzimáticos; âncoras hidrofóbicas; hormônios; vitaminas; mensageiros intracelulares; isolantes térmicos
Os lipídios são derivados de ácidos graxos, que, por sua vez, são derivados de hidrocarbonetos
Os limites das células são formados por membranas biológicas, barreiras que definem o interior e o exterior da célula
Essas barreiras impedem que moléculas geradas dentro das células (desejadas) saiam e moléculas indesejadas entrem
Permeabilidade seletiva  moléculas específicas são captadas
Proteínas nadam em um mar de lipídio (membranas são dinâmicas)
Juntos, lipídios e proteínas ditam a permeabilidade seletiva (bombas, canais, redes hidrofóbicas)
As membranas biológicas têm outras funções que são indispensáveis à vida
Transmissão da informação
Revestimento
Proteção
Plano de Aula
Ácidos Graxos
Triacilgliceróis
Glicerofosfolipídeos
Esfingolipídios
Esteróides
Funções dos Lipídios
Ácidos Graxos - Nomenclatura
Lipídios (do grego “lipos” gordura) são moléculas anfipáticas (cauda hidrofóbica e cabeça hidrofílica)  ácidos graxos
Cadeia com número par de carbonos, sem ramificações, podendo ser saturada ou conter 1 insaturação (monoinsaturado) ou mais (poliinsaturado)
Cauda hidrofóbica (cadeia carbônica longa)
Cabeça polar (grupo carboxila)
Ácidos Graxos - Nomenclatura
Ácidos graxos livres são menos comum, podendo aparecer ligados a um álcool:
Glicerol  triacilgliceróis (reserva) e glicerofosfolipídios (membrana)
Esfingosina  ensfingolipídios (membrana)
Ácidos Graxos - Nomenclatura
Os ácidos graxos mais comuns têm 16 ou 18C
Os átomos de C podem ser indicados por números ou letras
b
Ligações duplas:
-Sistemas D (carboxila) ou n ou w (metila)
-D8  entre C8 e C9
-n-3 ou w-3  entre C3 e C4
Ácidos Graxos - Nomenclatura
Os ácidos graxos são nomeados de acordo com suas principais fontes
Óleo de palma (dendê)
Óleo de oliva
Óleo de linhaça
C16:0
C18:1 (D9)
Ácidos Graxos - Propriedades
As cadeias dos ácidos graxos saturados são flexíveis e distendidas - ↑interação
Os ácidos graxos insaturados naturais têm quase sempre duplas ligações na configuração geométrica cis
Ácidos Graxos - Propriedades
As cadeias dos ácidos graxos saturados são flexíveis e distendidas - ↑interação
Os ácidos graxos insaturados naturais têm quase sempre duplas ligações na configuração geométrica cis – dobra rígida, menos compacto
O comprimento da cadeia também interfere no grau de interação entre as moléculas
Ácidos Graxos - Propriedades
As interações entre as cadeias de ácidos graxos ditam o ponto de fusão destas  passagem do sólido para o líquido prevê ruptura de interações intermoleculares
Portanto, o ponto de fusão dos ácidos graxos diminui com o número de insaturações e aumenta com o comprimento da cadeia
O grau de fluidez das membranas biológicas depende, portanto, do tipo de ácido graxo presente em seus lipídios estruturais
PF (°C)
Ácidos Graxos - Propriedades
As interações entre as cadeias de ácidos graxos ditam o ponto de fusão destas  passagem do sólido para o líquido prevê ruptura de interações intermoleculares
Portanto, o ponto de fusão dos ácidos graxos diminui com o número de insaturações e aumenta com o comprimento da cadeia
O grau de fluidez das membranas biológicas depende, portanto, do tipo de ácido graxo presente em seus lipídios estruturais
Triacilgliceróis
São os lipídios mais abundantes na natureza, também conhecidos como triglicérides e triglicerídios
Apresentam 3 ácidos graxos esterificados a uma molécula de glicerol
Triacilgliceróis
Podem aparecer com apenas 1 ou 2 grupos acila, mas são mais raros e aparecem como intermediários das vias de síntese e degradação de lipídio
Moléculas muito apolares  perdem as regiões polares (hidroxilas do glicerol e carboxilas dos ácidos graxos)  armazenados praticamente na forma anidra
Triacilgliceróis
Os óleos vegetais e as gorduras animais são misturas de triacilgliceróis que diferem na sua composição em ácidos graxos
Os triacilgliceróis das gorduras animais são ricos em ácidos graxos saturados (sólidos em temperatura ambiente); os de origem vegetal são ricos em ácidos graxos insaturados (líquidos em temperatura ambiente)
Triacilgliceróis
Os triacilgliceróis podem ser hidrolisados, liberando ácidos graxos e glicerol
Se essa hidrólise é feita em meio alcalino (p.e. NaOH), formam-se sais de ácidos graxos (sabões)  saponificação (p.e. gordura animal fervida em NaOH)
SDS  laboratório de pesquisa
Glicerofosfolipídios
Os glicerofosfolipídios são derivados do glicerol que contêm fosfato na sua estrutura
saturado
insaturado
Moléculas polares variáveis
Esfingolipídios
São semelhantes aos glicerofosfolipídios, porém seu esqueleto básico é de esfingosina (não de glicerol)
-Esfingomielina  presente na bainha de mielina que envolve os axônios das células nervosas (fosfolipídio; abundantes nas membranas)
-Cerebrosídios  ceramida liga-se a uma molécula de açúcar – presente no cérebro
-Gangliosídios região polar composta por oligossacarídeos (mais complexos) - cérebro
Esteróides
Os esteróides são lipídios que apresentam um núcleo tetracíclico característico em sua estrutura
Composto-chave  colesterol (mais abundante dos tecidos animais)  precursor dos outros esteróides
Hormônios esteróides: progesterona, testosterona, estradiol e cortisol.
Vitamina D
Esteróides
O colesterol tem caráter fracamente anfipático (OH polar e o restante apolar)
Sistemas de anel compõe um plano rígido  modula a fluidez da membrana
Funções dos Lipídios
Os triacilgliceróis são reservas de energia  o seu caráter fortemente hidrofóbico permite o armazenamento sob forma praticamente anidra (+ água, + pesado)
Sua oxidação libera mais energia que o de equivalente de carboidrato ou proteína
Tecido adiposo (localização visceral e subcutânea)  proteção térmica e mecânica contra choques
Funções dos Lipídios
Os lipídios anfipáticos são componentes estruturais das membranas (exceto triacilgliceróis)
Mobilidade dos fosfolipídios (difusão lateral; flip-flop)
Fluidez da membrana (colesterol ↑ rigidez)
Funções dos Lipídios
Transporte de lipídios  lipoproteínas plasmáticas
A associação a moléculas polares (lipídios anfipáticos e proteínas – lipoproteínas plasmáticas) viabiliza a distribuição aos tecidos dos lipídios absorvidos da dieta (intestino) ou sintetizados (principalmente fígado)
São partículas esféricas com um núcleo central de lipídios apolares, circundando por uma monocamada de lipídios anfipáticos e associados a proteínas
Funções dos Lipídios
Transporte de lipídios  lipoproteínas plasmáticas
A densidade das lipoproteínas plasmáticas é menor quanto maior for o seu teor de lipídio
VLDL (Very Low Density Lipoproteins): origem hepática e formam IDL e LDL (principal fonte de colesterol para os tecidos) – penetram as células por endocitose
HDL (High Density Lipoproteins): opostos ao LDL  remoção de colesterol dos tecidos para o fígado
Roteiro de Estudo
Que característica lipídica permite que essas moléculas formem o arcabouço das membranas biológicas?
Quais as principais características dos triacilgliceróis?
Qual a importância biológica da molécula de colesterol?
Quais são os lipídios presentes nos tecidos cerebrais? A que classe lipídica pertencem?
Indique as principais funções dos lipídios?
Obrigada!