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23/02/2025 1 2025 Professor: Dr. Erik Saenz Carboidratos: Estrutura e função 1. Reconhecer a estrutura química dos carboidratos 2. Classificar os tipos de carboidratos 3. Compreender as funções dos carboidratos Objetivos: 23/02/2025 2 Composição do Corpo Humano São amplamente distribuídos nas plantas e nos animais, onde desempenham funções estruturais e metabólicas. Importância Metabólica dos Carboidratos Fonte de energia; Reserva energética celular (amido vegetal e glicogênio animal); Parte integrante de nucleotídeos (Ac. nucleicos) e componente da estrutura celular. Energia ATP 23/02/2025 3 Estrutura Química dos Carboidratos Quimicamente, os carboidratos são substâncias orgânicas poliidroxialdeídos ou poliidroxicetonas, ou compostos quando hidrolisados liberam essas substâncias. Cadeia aberta segundo Fischer - Hidratos de carbono - Glicídios, glícides ou glucídios - Sacarídeos - Açúcares. Carboidratos • Reação de obtenção: 6CO2 + 6H20 C6(H2O)6 + 602 Fotossíntese Este macronutriente é formado fundamentalmente por moléculas de carbono, hidrogênio e oxigênio. Composição São formados por C, H, O. Cn(H2O)n 23/02/2025 4 Carboidratos • São divididos em função do seu peso molecular (quanto ao número de monômeros): – Monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos Classificação (de acordo com a possibilidade de hidrólise e o número de monômeros) Monossacarídeos: são açúcares simples que não são hidrolisados em unidades menores. Exemplo: glicose, frutose, galactose, ribose, desoxirribose. Dissacarídeos: açúcares que por hidrólise fornecem duas moléculas de monossacarídeos. Exemplo: maltose (glicose + glicose); sacarose (glicose + frutose), lactose (glicose + galactose) Oligossacarídeos: açúcares que por hidrólise fornecem de 3 ate dez moléculas de monossacarídeos, Ex. dextrinas de amido. Polissacarídeos: açúcares que por hidrólise fornecem mais de dez moléculas de monossacarídeos. Ex. amido, celulose, glicogênio. 23/02/2025 5 • São os menores e mais simples carboidratos – Açúcares Fundamentais (não necessitam de qualquer alteração para serem absorvidos) – Propriedades: solúveis em água e insolúveis em solventes orgânicos brancos e cristalinos maioria com saber doce estão ligados à produção energética. Monossacarídeos Monossacarídeos • O nome genérico do monossacarídeo é dado baseado no número de carbonos mais a terminação “ose”. – 03 carbonos – trioses (gliceraldeído) – 04 carbonos – tetroses (eritrose, eritrulose) – 05 carbonos – pentoses (ribose, ribulose) – 06 carbonos – hexoses (glicose, frutose) – 07 carbonos – heptoses (Mano-heptulose ou manoeptulose) Podem ser classificados ainda quanto à Função Orgânica Aldoses ou Cetoses. 23/02/2025 6 Os aldeídos (aldose) são compostos que apresentam o grupamento carbonila (C=O) na extremidade da cadeia. As cetonas (cetose) (função cetona) são compostos que apresentam o grupamento carbonila (C=O) dentro da cadeia carbonada, ou seja, em um carbono secundário. Classificação dos Monossacarídeos (oses) Quanto à Função Orgânica A forma mais correta seria usar os nomes sistemáticos recomendados pela IUPAC: Glicose = 6-(hidroximetil)oxano-2,3,4,5-tetrol Aldeídos ou cetonas derivados de poli-hidroxiálcoois de cadeia linear com pelo menos 3 átomos de carbono; Carboidratos possuem centros assimétricos � Isômeros “D” pois o — OH no C3 dos açúcares está a direita (Projeção de Fischer); Os L-açúcares são imagens especulares dos D-açúcares. DiidroxiacetonaD-Gliceraldeído L-Gliceraldeído Aldose mais simples; Contém 1 centro quiral; Possui 2 enantiômeros ou isômeros ópticos diferentes 23/02/2025 7 Carboidratos MoléculasQuirais A molécula e sua imagem especular não se superpõem Enantiômeros do gliceraldeído Sensação de Doce! Os monossacarídeos são agentes redutores A glicose e outros açúcares capazes de reduzir o íon cúprico (Cu2+) são chamados de açucares redutores A extremidades de uma cadeia com um carbono anomérico na forma livre é chamada de Extremidade redutora Propiedades 23/02/2025 8 Açúcares cíclicos possuem duas formas anoméricas; C da carbonila C anomérico; - centro quiral com duas configurações possíveis Anômero β OH do C anomérico está acima do plano do anel (projeção de Haworth) Anômero α OH do C anomérico está abaixo do plano do anel (Projeção de Haworth) Açúcar com anel de seis membros = piranose; Analogia ao pirano (composto mais simples contento anel similar). Açúcar com anel de cinco membros = furanose; Analogia ao furano (composto mais simples contento anel similar). Ciclos da Ribose: importantes constituintes do RNA e DNA Configuração cíclica 23/02/2025 9 Carboidratos: Variação conformacional Anéis de Piranose e Furanose NÃO são planares; Hibridização dos carbonos em sp3; Conformação de “cadeira” predominante Cadeira Bote Conformação em Cadeira mais estável substituintes mais volumosos na região equatorial. Furanose Envelope Principais Carboidratos Carboidrato Papel biológico Pentoses Ribose Uma das matérias-primas necessárias à produção de ácido ribonucleico (RNA). Desoxirribose Matéria-prima necessária à produção de ácido desoxirribonucléico (DNA). Hexoses Glicose Molécula mais usada pelas células para obtenção de energia. É fabricada pelos vegetais na fotossíntese. Abundante em vegetais, no sangue, no mel. Frutose Outra hexose, também com papel fundamentalmente energético. Galactose Um dos monossacarídeos constituinte da lactose do leite. Papel energético. 23/02/2025 10 OH de um carbono anomérico se ligando a OH de outro monossacarídeo ligação glicosídica Ligação Glicosídica Libera água H2O Dissacarídeos Dois monossacarídeos ligados por uma ligação O-glicosídica: grupo hidroxil de 1 açúcar reage com o carbono anomérico de outro acúcar (formação de acetal) 23/02/2025 11 • São combinações de açúcares simples que, por hidrólise, formam duas moléculas de monossacarídeos, iguais ou diferentes. Dissacarídeos Hidrólise da Sacarose • Dissacarídeos importantes: Sacarose, Lactose, Maltose e Celobiose. • Sacarose: α-D-glicose + ß- D-frutose (aldohexose) (cetohexose) Ligação glicosídica: α , ß(1 → 2) Hidrólise da Sacarose • Lactose: ß-D-galactose + D- glicose (epímeros-C4) Ligação glicosídica: ß(1 → 4) . Lactasa 23/02/2025 12 • Maltose: D-glicose + D-glicose (hidrólise do amido) Ligação glicosídica : α (1 → 4) • Celobiose: D-glicose + D glicose (hidrólise da celulose) Ligação glicosídica: ß (1 → 4) • Oligossacarídeos – São polímeros contendo de 3 a 10 unidades de monossacarídeos. – Trissacarídeos • Rafinose – (galactose, frutose e glicose) é um açúcar complexo encontrado em repolho, brócolis, arroz, aveia, centeio, cevada, milho e trigo; banana, laranja, maçã, feijão. – Tetrasacarídeos • Estaquiose (2 galactose, frutose e glicose) encontrado amplamente no reino vegetal: feijão, ervilha, soja. 23/02/2025 13 • Polissacarídeos (>10 unidade de monossacarídeos) - São polímeros naturais - Os polissacarídeos são glícidos hidrolisáveis formados por mais de dez moléculas de monossacarídeos. - Ligados entre si através de ligações glicosídicas, constituindo longas cadeias lineares ou ramificadas. - A hidrólise destes compostos origina elevadas quantidades de monossacarídeos, e ao contrário dos mono- e dissacarídeos, estas moléculas são insolúveis em água, não interferindo no equilíbrio osmótico celular. – Polissacarídeos digeríveis • Amido • Glicogênio – Polissacarídeos indigeríveis • Fibras insolúveis (celulose) • Fibras solúveis (pectina, gomas, polissacarídeos de algas). Polissacarídeos pela sua composição • Homopolissacarídeos • Os homopolissacarídeos são classificados como polissacarídeos formados por apenas um tipo de açúcar. • Sendo que os homopolissacarídeos podem ser classificados como glicídios estruturais ou como glicídios de reserva. • Dois exemplos dogrupo glicídios de reserva são: o amido e o glicogênio e a celulose é um homopolissacarídeo estrutural. • Sendo que o amido, o glicogênio e a celulose são constituídos por glicose. Amido = amilose + amilopectina (polímeros de glicose); Glicogênio = semelhante à amilopectina (muda somente o número de ramificações – 8 -12); Celulose = polímero de glicose encontrado na parede celular dos vegetais. 23/02/2025 14 Polissacarídeos pela sua composição • Heteropolissacarídeos • Os heteropolissacarídeos, heteropolissacarídios ou ainda heteropolissacáridos são polissacarídeos constituídos por mais de um tipo de açúcar. • São glícidos estruturais, ou seja, fazem parte de estruturas celulares ou extracelulares. • Exemplo: • O peptidoglicano tem na sua constituição os monossacarídeos ácido N-acetilmurâmico e N-acetilglucosamina. É um constituinte estrutural da parede celular de procariontes. • Os glicosaminoglicanos que apresentam hexosamina, ácido urônico e galactose, que lubrificam as junturas sinoviais. POLISSACARÍDEOS ou GLICANOS •Homopolissacarídeos: forma de armazenamento de energia (amido e glicogênio) e componente estrutural de parede celular de vegetais e exoesqueleto (celulose e quitina) •Heteropolissacarídeos: suporte extracelular em muitas formas de vida e componente estrutural de parede celular de bactérias 23/02/2025 15 POLISSACARÍDEO FUNÇÃO E FONTE Glicogênio Açúcar de reserva energética de animais e fungos Amido Açúcar de reserva energética de vegetais e algas Celulose Função estrutural. Compõe a parede celular das células vegetais e algas Quitina Função estrutural. Compõe a parede celular de fungos e o exoesqueleto de artrópodes Ácido hialurônico Função estrutural. Cimento celular em células animais Amido • São polímeros de α-D-glicose, que ocorrem nas células de plantas. • Podem ser distinguidos uns dos outros pelo grau de ramificação da cadeia. Ex: a ligação da amilose é α (1 → 4) e a da amilopectina α (1 → 6). • Enzimas que hidrolisam o amido: α e ß amilase, que atacam as ligações α (1 → 4), e enzimas desramificadoras, que degradam α (1 → 6). 23/02/2025 16 Amido - Estrutura • Mistura de dois polissacarídeos: amilose e amilopectina, em proporções que variam com a espécie e o grau de maturação. Amilose – Formada por uma cadeia linear de unidades de α-D-glicopiranoses unidas por ligações glicosidicas α 1,4. – Constituída de 250 a 300 resíduos de D-glicopiranose (Glicose) em sua estrutura. (α-hélice) – Juntamente com a amilopectina é o polímero que forma o amido. Nas proporções de amilose 20-30% e amilopectina 70-80%. Amilopectina • Estrutura ramificada • Constituída por cadeias lineares de 24 - 30 unidades de α-D-glicoses unidas em α-1,4. • Estas cadeias estão unidas entre si por ligações glicosídicas α 1,6. • Apresenta uma estrutura esférica. • Compõe-se de aproximadamente 1400 resíduos de alfa-glicose, ligados por pontes glicosídicas alfa-1,4, ocorrendo também ligações alfa-1,6. Amido - Estrutura 23/02/2025 17 Amilose Amilopectina Cadeia reta, não ramificada, de 250 a 300 resíduos de D-glicopiranose, ligadas por pontes glicosídicas α-1,4. Menos hidrossolúvel que a amilose, constituída de aproximadamente 1400 resíduos de α-glicose ligadas por pontes glicosídicas α-1,4, e ligações α-1,6 a cada 24 ou 30 moléculas. Polissacarídeos - Glicogênio • São polímeros de α-D-glicose, que ocorrem em animais, sendo uma forma de armazenamento de energia. • Constituído por ̴3000 unidades de D-glicose, possui cadeia ramificada, com ligações α(1→4) e α(1→6) nos pontos de ramificação. • A glicogênio-fosforilase remove unidades de glicose do glicogênio (uma por vez). 23/02/2025 18 Glicogênio Muito semelhante a amilopectina: ligações alfa-(1-4) e alfa-(1-6), no entanto a ligação alfa-(1-6) ocorre a cada 8 a 12 glicoses tornado-o mais ramificado que a amilopectina. Polissacarídeos - Celulose • É o principal componente estrutural das plantas, especialmente de madeira e plantas fibrosas. • É um homopolissacarídeo linear de ß-D-glicose, e todos os resíduos estão ligados por ligações glicosídicas ß (1 → 4). 23/02/2025 19 Celulose • 10.000 a 15.000 D-glicose cadeias lineares alinhadas lado a lado e estabilizadas por pontes de Hidrogenio, dão às plantas fibrosas sua força mecânica. • Os animais não possuem as enzimas celulases que atacam as ligações ß, que são encontradas em bactérias incluindo as que habitam o trato digestivo dos cupins, animais de pasto, como gado e cavalo. • Bactérias celulolíticas têm a habilidade bioquímica de produzir a enzima extracelular celulase, através da hidrólise da celulose. 23/02/2025 20 ACABOU!!!