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Professora: Aline de Oliveira Campus Contagem Conteúdo 14 01 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Cátions: íons positivos A ligação iônica ocorre quando um ou mais elétrons são transferidos de um átomo para outro, formando íons positivos e negativos. Ânions: íons negativos Na: [Ne] 3s1 Cl: [Ne] 3s2 3p5 Al: [Ne] 3s2 3p1 Doa 1e- Doa 3e- Na+ Al3+ S: [Ne] 3s2 3p4 Recebe 1e- Recebe 2e- Cl- S2- NaCl Na2S AlCl3 Al2S3 Compostos iônicos Cx+ + Ay- CyAx A ligação é a força de atração entre os íons positivos e negativos. Ligação Iônica 02 Propriedades dos compostos iônicos SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS ❑ São sólidos à temperatura ambiente; ❑ Seus átomos organizam-se de uma maneira a produzir um retículo cristalino (um cristal); ❑ São solúveis em água; ❑ São capazes de realizar o fenômeno da dissociação (liberação de íons) quando sofrem fusão, ou seja, quando passam do estado sólido para o estado líquido, ou quando estão dissolvidos em água; ❑ Apresentam elevados pontos de fusão e de ebulição; ❑ Possuem brilho; ❑ Conduzem corrente quando dissolvidos em água ou após sofrerem o processo de fusão; ❑ São duros, porém quebradiços. 03 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Retículo Cristalino Retículo cristalino é o arranjo simétrico de moléculas, íons ou átomos que dão forma a uma substância cristalina sólida. A forma do cristal é defina pela forma do retículo. ❑ Para um sólido cristalino, a célula unitária é a menor unidade de repetição que retém todas as características de simetria do arranjo atômico, iônico ou molecular. ❑ Para construir retículos cristalinos, a natureza utiliza sete tipos de células unitárias tridimensionais. 04 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Retículo Cristalino Cloreto de Sódio 05 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Sistemas Cristalinos 06 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Sistemas Cristalinos 07 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Sistemas Cristalinos 08 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Número de Coordenação (NC) O Número de Coordenação (NC) é o número de vizinhos mais próximos de um átomo ou íon. Cloreto de Sódio (NaCl) O NC é igual a 6 para o NaCl, ou seja, para cada Na+ há 6Cl- rodeando o íon Na+. NC Geometria 4 Tetraédrica 6 Octaédrica 8 Cúbica O NC depende do raio dos íons. 09 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Energia de Rede ou Reticular ou de Retículo A energia de rede é definida como a energia de formação de um mol de um composto iônico cristalino sólido quando íons na fase gasosa combinam-se. ❑ A energia de rede para um composto iônico resulta da atração entre os cátions e os ânions em um cristal. ❑ Para uma determinada disposição de íons, a energia reticular aumenta à medida que as cargas dos íons aumentam e seus raios atômicos diminuem. Erede = NAZ+Z− 4πε0r + 1 − 1 𝑛 Equação de Born-Landé A = Constante de Madelung; Z+ = Carga do cátion; Z- = Carga do ânion; N = Constante de Avogadro; r = distância entre os íons; ε0 = permissividade elétrica do vácuo; n = expoente de Born. 10 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Energia de Rede ou Reticular ou de Retículo ❑ A constante de Madelung é utilizada para se determinar a contribuição do potencial eletrostático na energia de ligação de cristais iônicos. Ela caracteriza o efeito eletrostático líquido de todos os íons na rede cristalina. Esta constante, depende da geometria de arranjo dos íons e considera a repulsão/atração eletrostática entre os íons na geometria. ❑ O expoente de Born, um número entre 5 e 12, é determinado experimentalmente pela medida de compressibilidade do sólido ou obtido teoricamente. Este número esta relacionado com a repulsão das nuvens eletrônicas, mesmo de átomos de cargas opostas e considera o limite de aproximação dos átomos. 11 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Energia de Rede ou Reticular ou de Retículo Composto Erede / (kJ mol-1) Composto Erede / (kJ mol-1) LiF -1.037 MgCl2 -2.326 LiCl -852 SrCl2 -2.127 LiBr -815 LiI -761 MgO -3.795 NaF -926 CaO -3.414 NaCl -786 SrO -3.217 NaBr -752 NaI -702 KF -821 KCl -717 KBr -689 KI -649 Quadro. Energia de Rede de alguns compostos iônicos 12 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Ciclo de Born-Haber Energias de rede não podem ser determinadas diretamente por meio de experimentos. Elas podem, no entanto, ser calculadas ao prever a formação de um composto iônico em uma série de etapas bem definidas. O ciclo de Born-Haber consiste na série de etapas montadas em ciclo que permite o cálculo da energia de rede de um composto. 13 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Erede Erede -411 kJ mol-1 = +108 kJ mol-1 + 122 kJ mol-1 + 496 kJ mol-1 – 349 kJ mol-1 + Erede Erede= -788 kJ mol-1 Ciclo de Born-Haber do NaCl 14 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS Ciclo de Born-Haber do LiF 15 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS 16 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS 17 SÓLIDOS IÔNICOS CRISTALINOS NaCl(s) → Na+(aq) + Cl-(aq) Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18