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quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 1 EQUILIBRIO IONICO Ka (constante de equilíbrio para ácidos); ◘ Força dos ácidos pelo Grau de Ionização (): Ao multiplicar por 100, obtemos a %. Os valores abaixo são obtidos experimentalmente (não precisamos memorizá-los). quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 2 Na lâmpada A usou-se solução de sacarose, que não é um eletrólito, a lâmpada não acendeu, pois a reação da sacarose forma dois grupos neutros em água (glicose e frutose): C6H22O11(s) + H2O(l) C6H12O6(aq) + C6H12O6(aq) Na lâmpada B usou-se solução de H2S, que é um eletrólito fraco gerando brilho baixíssimo. H2S(g) + H2O(l) H3O 1+(aq) + HS-(aq) HS-(g) + H2O(l) H3O 1+(aq) + S-2(aq) Na lâmpada C usou-se solução de HCl, que é um eletrólito forte, gerando brilho intenso. HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq); ou HCl(g) + H2O(l) H3O 1+(aq) + Cl-(aq) Obs.: Quanto maior o maior é a força do ácido. Forte: α ≥ 50%; Moderado: 5% < α < 50% e Fraco: 5% ≤ α. Neste exemplo, temos: HCl = 92/100 = 92%; H2S = 1/100 = 1%; sacarose = 0/100 = 0%. ► Kb (constante de equilíbrio para bases): ◘ Força dos Hidróxidos pelo Grau de Dissociação (): Ao multiplicar por 100, obtemos a %. quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 3 Na lâmpada A usou-se solução de base forte e na lâmpada B, uma solução de base fraca. ◘ SOLUBILIDADE EM ÁGUA: É a quantidade máxima que se dissolve numa quantidade padrão (geralmente 1L) de água, numa determinada temperatura. ♦ Bases fortes são solúveis (α próximo a 100%): metais alcalinos e hidróxido de amônio (NH4OH) ♦ Bases fracas são praticamente insolúveis (α ≤ 5%): metais alcalinos terrosos, Mg(OH)2, Be(OH)2 e NH4OH. Obs.: Hidróxido de Magnésio, Mg(OH)2 e Hidróxido de Berílio, Be(OH)2 são bases fracas, porém solúveis. Podemos concluir que: Base solúvel α elevado base forte (bom eletrólito) Base quase insolúvel α baixo base fraca (mau eletrólito) Lei da Diluição de Friedrich Willhelm Ostwald (1887): Ao acrescentar um solvente à solução (diluição), ocorre o aumento do grau de ionização ou do grau de dissociação. quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 4 ◘ Para um ácido fraco, temos a seguinte reação: HA H+ + A-, onde A é um ametal. Dessa forma, temos a constante de ionização: Ki = [H+]•[A-] HA ◘ Para uma base fraca, temos a seguinte reação: MOH M+ + OH-, onde M é um metal. Dessa forma, temos a constante de dissociação: Kd = [M+]•[OH-] MOH ◘ Os componentes sólidos e H2O(l) em meio aquoso, não devem ser representados, pois suas concentrações são sempre constantes. A concentração da água é constante, por isso, ela não entra na constante de equilíbrio. ◘ Apenas considera-se os componentes aquosos, ou seja, ionizados. A ionização ocorre em etapas, ou seja, um por vez. Ka1 > Ka2 > Ka3, logo, 1 > 2 > 3 ♦ Para cada reagente: ♦ Para cada produto: Dessa forma, para a reação como um todo: Obs.1: Para ácidos ou base fracos ( < 5%), podemos ignorar o denominador pois será 1. Obs.2: Perceba a relação entre e M quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 5 Potencial para ácidos fraco e base fraca: ♦ Quanto maior o valor da constante de ionização (Ka ou Kb), maior será a sua força. ♦ Quanto menor for o valor de Ka, maior será o valor correspondente de pKa. Assim, quanto menor for o valor de Kb, maior será o valor correspondente de pKb. ♦ Tanto α como K aumentam com a temperatura. ♦ No caso de um poliácido ou de uma polibase, a ionização é gradativa, ionizando-se um H+ ou um OH- por vez. Obs.: Se o ácido ou base for fraco (< 5%), o valor de α seria muito pequeno, fazendo o denominador ser aproximadamente igual a 1. Obs.2: Para calcular de apenas uma espécie: quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 6 Se o valor de for muito baixo, e n serão desprezíveis! Exemplo1: Considere uma solução aquosa de HClO2, após atingir o equilíbrio, obtem-se [H+] = 2•10-3mol/L, [ClO2 -] = 2•10-3mol/L, [HClO2] = 4•10 -4mol/L. Calcule a Constante de equilíbrio. Resolução: Devemos montar a reação de ionização: HClO2 H + + ClO2 - Ka = [H+] • [ClO2 -] = (2•10-3)•(2•10-3) = 4•10-6 = 10-2 ou 0,01 mol/L. [HClO2] 4•10 -4 4•10-4 Exemplo2: Calcule a concentração de cada espécie de soluto presente numa solução de NH3 0,40 mol/L, para o equilíbrio NH3(aq) + H2O NH4 +(aq) + OH– (aq), com Kb = 1,8•10-5. Resolução: No equilíbrio, temos: [NH4 +] = x, [OH–] = x e [NH3] = 0,40 – x , então x ≈ 2,7 x 10-3. quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 7 EXERCÍCIOS ENEM 1. (ENEM 2015) Vários ácidos são utilizados em indústrias que descartam seus efluentes nos corpos d’água, como rios e lagos, podendo afetar o equilíbrio ambiental. Para neutralizar a acidez, o sal carbonato de cálcio pode ser adicionado ao efluente, em quantidades apropriadas, pois produz bicarbonato, que neutraliza a água. As equações envolvidas no processo são apresentadas: (I) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l) Ca 2+ (aq) + 2 HCO3 – (aq) (II) HCO3 – (aq) H+ (aq) + CO3 2– (aq) K1 = 3,0 10–11 (III) CaCO3 (s) Ca 2+ (aq) + CO3 2– (aq) K2 = 6,0 10–9 (IV) CO2 (g) + H2O (l) H + (aq) + HCO3 – (aq) K3 = 2,5 10–7 Com base nos valores das constantes de equilíbrio das reações II, III e IV a 25 ºC, qual é o valor numérico da constante de equilíbrio da reação I? a) 4,5 10–26 b) 5,0 10–5 c) 0,8 10–9 d) 0,2 105 e) 2,2 1026 GABARITO: B 2. (ENEM 2016-1) Após seu desgaste completo, os pneus podem ser queimados para a geração de energia. Dentre os gases gerados na combustão completa da borracha vulcanizada, alguns são poluentes e provocam a chuva ácida. Para evitar que escapem para a atmosfera, esses gases podem ser borbulhados em uma solução aquosa contendo uma substância adequada. Considere as informações das substâncias listadas no quadro. Dentre as substâncias listadas no quadro, aquela capaz de remover com maior eficiência os gases poluentes é o(a) a) fenol. quimicompleta.blogspot.com – autor: João Victor quimicompleta.blogspot.com Página | 8 b) piridina. c) metilamina. d) hidrogenofosfato de potássio. e) hidrogenosulfato de potássio. GABARITO: D 3. (ENEM 2017) Diversos produtos naturais podem ser obtidos de plantas por processo de extração. O lapachol é da classe das naftoquinonas Sua estrutura apresenta uma hidroxila enólica (pKa = 6,0) que permite que este composto seja isolado da serragem dos ipês por extração com solução adequada, seguida de filtração simples. Considere que pKa = –log Ka, em que Ka é a constante ácida da reação de ionização do lapachol. COSTA. P. R. R. et al. Ácidos e bases em química orgânica. Porto Alegre: Bookman. 2005 (adaptado). Qual solução deve ser usada para extração do lapachol da serragem do ipê com maior eficiência? a) Solução de Na2CO3 para formar um sal de lapachol. b) Solução-tampão ácido acético/acetato de sódio (pH = 4,5). c) Solução de NaCl a fim de aumentar a força iônica do meio. d) Solução de Na2SO4 para formar um par iônico com lapachol e) Solução de HCI a fim de extraí-lo por meio de reação ácido-base. GABARITO: A 4. (ENEM 2019 PPL) O processo de calagem consiste na diminuição da acidez do solo usando compostos inorgânicos, sendo o mais usado o calcário dolomítico, que é constituído de carbonato de cálcio (CaCO3) e carbonatode magnésio (MgCO3). Além de aumentarem o pH do solo, esses compostos são fontes de cálcio e magnésio, nutrientes importantes para os vegetais. Os compostos contidos no calcário dolomítico elevam o pH do solo, pois A) são óxidos inorgânicos. B) são fontes de oxigênio. C) o ânion reage com a água. D) são substâncias anfóteras. E) os cátions reagem com a água. GABARITO: C