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GABARITO Química Geral 2 1º Exercício Escolar de 2018.2 11/09/2018 1. Considere o íon de Hélio He+ (𝑍 = 2). a. Deduza as expressões para a energia e o raio no modelo de Bohr b. Calcule a energia do estado fundamental c. Calcule o raio do íon no estado fundamental d. Calcule a energia de ionização e. Calcule o comprimento de onda da transição eletrônica do primeiro estado excitado para o estado fundamental. A radiação emitida seria perceptível ao olho humano? Por quê? Solução: a. De modo geral, para qualquer átomo ou íon hidrogeniônico (com apenas 1 elétron), o modelo de Bohr assume que: i. A força centrípeta seria dada pela atração coulômbica entre o elétron e o núcleo: 𝐹𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑖𝑝𝑒𝑡𝑎 = 𝐹𝑐𝑜𝑢𝑙ô𝑚𝑏𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑣2 𝑟 = 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟2 ⟹ 𝑚𝑣2 = 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 (I) Onde 𝑍 é a carga nuclear. A energia potencial é dada pelo potencial coulômbico, 𝑉𝑐𝑜𝑢𝑙 = − 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 , de forma que a energia total será: 𝐸 = 𝐾 + 𝑉 = 1 2 𝑚𝑣2 − 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 = 1 2 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 − 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 ⟹ 𝐸 = − 1 2 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 Para o íon He+, 𝑍 = 2 e 𝐸 = − 𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 ii. Nas órbitas permitidas, o momento angular é um múltiplo de ℏ: 𝐿 = 𝑚𝑣𝑟 = 𝑛ℏ = 𝑛ℎ 2𝜋 ⟹ 𝑣 = 𝑛ℎ 2𝜋𝑚𝑟 Substituindo esse resultado na primeira expressão acima, 𝑚 𝑛2ℎ2 4𝜋2𝑚2𝑟2 = 𝑍𝑒2 4𝜋𝜀0𝑟 ⟹ 𝒓 = 𝜺𝟎𝒏 𝟐𝒉𝟐 𝝅 𝒎 𝒁𝒆𝟐 Para o íon He+, 𝑍 = 2 e 𝒓 = 𝜺𝟎𝒏 𝟐𝒉𝟐 𝟐𝝅 𝒎 𝒆𝟐 Substituindo esse resultado na expressão para energia, temos: 𝐸 = − 𝑒2 4𝜋𝜀0 2𝜋 𝑚 𝑒2 𝜀0𝑛2ℎ2 ⟹ 𝑬 = − 𝟏 𝟐 𝒎𝒆𝟒 𝜺𝟎 𝟐𝒉𝟐𝒏𝟐 Concluindo, para o íon 𝐇𝐞+, 𝑬 = − 𝟏 𝟐 𝒎𝒆𝟒 𝜺𝟎 𝟐𝒉𝟐 𝟏 𝒏𝟐 , 𝒓 = 𝜺𝟎𝒉 𝟐 𝟐𝝅 𝒎 𝒆𝟐 𝒏𝟐 GABARITO Química Geral 2 1º Exercício Escolar de 2018.2 11/09/2018 b. No estado fundamental, 𝑛 = 1, e: 𝐸 = − 1 2 𝑚𝑒4 𝜀0 2ℎ2 1 𝑛2 = − 1 2 𝑚𝑒4 𝜀0 2ℎ2 = − 1 2 9,11 × 10−31kg ⋅ (1,60 × 10−19C)4 (8,85 × 10−12C2J−1m−1 ⋅ 6,626 × 10−34Js)2 = − 1 2 9,11 × 10−31 ⋅ 6,5536 × 10−76 (5,8641 × 10−45)2 J = −𝟖, 𝟔𝟖𝟏𝟏 × 𝟏𝟎−𝟏𝟖𝐉 = −𝟓𝟒, 𝟏𝟗 𝐞𝐕 c. Da mesma forma, 𝑟 = 𝜀0𝑛 2ℎ2 2𝜋 𝑚 𝑒2 = 𝜀0ℎ 2 2𝜋 𝑚 𝑒2 = 8,85 × 10−12C2J−1m−1 ⋅ (6,626 × 10−34Js)2 2𝜋 ⋅ 9,11 × 10−31kg ⋅ (1,60 × 10−19C)2 = 2,6516 × 10−11m = 0,27Å Que é metade do valor do raio de Bohr para o Hidrogênio. d. A energia de ionização é a energia necessária para excitar o elétron do nível 𝑛𝑖 = 1 para 𝑛𝑓 = ∞. A diferença de energia entre dois níveis quaisquer será: Δ𝐸 = 𝐸𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝐸𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 1 2 𝑚𝑒4 𝜀0 2ℎ2 ( 1 𝑛𝑖 2 − 1 𝑛𝑓 2) = 1 2 𝑚𝑒4 𝜀0 2ℎ2 1 𝑛𝑖 2 Como 𝑛𝑖 = 1, essa é exatamente a energia do estado fundamental (com o sinal trocado). Assim, a energia de ionização será: 𝑬𝑰 = 𝟖, 𝟔𝟖𝟏𝟏 × 𝟏𝟎−𝟏𝟖𝐉 = 𝟓𝟒, 𝟏𝟗 𝐞𝐕 e. Aqui, queremos a energia da transição de 𝑛𝑖 = 2 para 𝑛𝑓 = 1: Δ𝐸 = 𝐸𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝐸𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 1 2 𝑚𝑒4 𝜀0 2ℎ2 ( 1 𝑛𝑖 2 − 1 𝑛𝑓 2) = 1 2 𝑚𝑒4 𝜀0 2ℎ2 ( 1 22 − 1 12 ) = −8,6811 × 10−18J ⋅ 0,75 = −6,5108 × 10−18J (O sinal negativo indica que essa energia é liberada na transição.) O comprimento de onda para essa transição será: 𝜆 = ℎ𝑐 |𝐸| = 6,626 × 10−34Js ⋅ 3 × 108m s−1 6,5108 × 10−18J = 𝟑, 𝟎𝟓𝟑 × 𝟏𝟎−𝟖𝐦 = 𝟑𝟎, 𝟓𝟑 𝐧𝐦 A radiação não seria perceptível ao olho humano, pois o fóton seria na região do ultravioleta. GABARITO Química Geral 2 1º Exercício Escolar de 2018.2 11/09/2018 2. Considere o espectro do átomo de Hidrogênio. a. No espectro de Hidrogênio muitas linhas são agrupadas como pertencente a uma série. O que as linhas de uma série têm em comum que torna lógico agrupá-las? b. Calcule o comprimento de onda da transição entre 𝑛 = 4 e 𝑛 = 2 em um átomo de Hidrogênio. A radiação emitida seria visível ao olho humano? Por quê? Solução: a. Todas as linhas pertencentes a uma mesma séria têm em comum o mesmo 𝑛 final, ou seja, todas representam decaimentos de vários estados iniciais para o mesmo estado final. b. Para o átomo de Hidrogênio, 1 𝜆 = 𝑅 ( 1 𝑛𝑓 2 − 1 𝑛𝑖 2) Se 𝑛𝑖 = 4 e 𝑛𝑓 = 2, 1 𝜆 = 1,09737 × 107 m−1 ( 1 22 − 1 42 ) = 2,0575 × 106 m−1 𝜆 = 1 2,0575 × 106 m−1 = 4,8601 × 10−7 m = 𝟒𝟖𝟔, 𝟎𝟏 𝐧𝐦 Essa radiação seria visível ao olho humano, estando na faixa do azul. 3. A função de trabalho do metal Crômio (Cr) é 4,37 eV. Qual o comprimento de onda da luz que deve ser usada para provocar a emissão de elétrons com velocidade de 1,5 × 103 km ⋅ s−1? Solução: A energia do fóton será: 𝐸𝑓 = 𝐾𝑒 + Φ = 1 2 𝑚𝑒𝑣𝑒 2 + Φ = 1 2 9,11 × 10−31kg ⋅ (1,5 × 106m s−1)2 + 4,37 eV ⋅ 1,602 × 10−19J eV−1 = 1 2 9,11 × 10−31 ⋅ 2,25 × 1012 J + 7,0074 × 10−19J = 1,02488 × 10−18J + 7,0074 × 10−19J = 1,7249 × 10−18 J Como 𝐸𝑓 = ℎ𝜈 = ℎ𝑐 𝜆 , 𝜆 = ℎ𝑐 𝐸𝑓 = 6,626 × 10−34 Js ⋅ 3 × 108m s−1 1,7249 × 10−18 J = 1,15 × 10−7m = 𝟏𝟏𝟓 𝐧𝐦 Esse comprimento de onda cai na região do ultravioleta, não sendo visível ao olho humano. GABARITO Química Geral 2 1º Exercício Escolar de 2018.2 11/09/2018 4. A velocidade média de um átomo de He em 25°C é 1,23 × 103 m s−1. a. Qual é o comprimento de onda médio de um átomo de He nessa temperatura? b. Se a precisão da medida da velocidade for de 0,01%, qual será a incerteza na sua posição? Solução: a. O comprimento de onda de de Broglie será dado por: 𝜆 = ℎ 𝑚𝑣 = 6,626 × 10−34J 6,646 × 10−27kg ⋅ 1,23 × 103m s−1 = 8,1056 × 10−11m = 81,06 pm Este comprimento é da mesma ordem de grandeza do tamanho do átomo. b. Partindo do princípio da incerteza de Heisemberg, Δ𝑝 Δ𝑥 ≥ ℎ 4𝜋 ⟹ Δ𝑥 ≥ ℎ 4𝜋 Δ𝑝 = ℎ 4𝜋 𝑚𝐻𝑒 Δ𝑣 = 6,626 × 10−34J 4 𝜋 6,646 × 10−27kg ( 0,01 100) 1,23 × 10 3 m s−1 = 6,626 × 10−34 1,027 × 10−26 m = 6,45 × 10−8 m = 𝟔𝟒, 𝟓 𝐧𝐦 A incerteza na posição é bem maior que o tamanho do átomo! GABARITO Química Geral 2 1º Exercício Escolar de 2018.2 11/09/2018 5. Usando o modelo da partícula na caixa, a. Mostre por que o composto octatetraeno absorve luz de maior comprimento de onda do que o Hexatrieno. b. Em que região do espectro eletromagnético você espera que deve absorver estas moléculas. (justifique) octatetraeno hexatrieno Solução: a. Vamos assumir que a principal absorção de uma molécula se dá pela promoção de um elétron do nível mais alto ocupado para o primeiro nível desocupado. Pelo modelo da partícula na caixa, a energia de um determinado nível é dada por 𝐸𝑛 = 𝑛2ℎ2 8𝑚𝐿2 , de forma que a diferença de energia entre dois níveis 𝑛 e 𝑛 + 1 será dada por: Δ𝐸 = 𝐸𝑛+1 − 𝐸𝑛 = (2𝑛 + 1)ℎ2 8𝑚𝐿2 Onde 𝑛 é o número quântico do nível mais alto ocupado. O octatetraeno possui 8 carbonos na cadeia 𝜋-conjugada. Se cada carbono contribui com um elétron para o sistema 𝜋, e cada nível suporta até dois elétrons, o nível ocupado mais alto será 𝑛 = 4. Um raciocínio semelhante leva a 𝑛 = 3 para o hexatrieno. No entanto, a cadeia do octatetraeno tem dois carbonos a mais que a do hexatrieno. Como a diferença de energia entre os níveis é diretamente proporcional ao número quântico do nível inicial e inversamente proporcional ao quadrado do comprimento da cadeia, o efeito do maior comprimento da cadeia é mais significativo que o donúmero quântico de forma que, quanto maior a cadeia menor a energia da transição. Assim, esperamos que a energia do fóton absorvido pelo octatetreno seja menor que a do fóton absorvido pelo hexatrieno. Finalmente, como 𝐸 = ℎ𝑐/𝜆, o comprimento de onda de absorção máxima do octatetreno deve ser maior que o do hexatrieno. b. Para facilitar, podemos desmembrar o comprimento da caixa em 𝐿 = 𝑁 ⋅ 𝑙, onde 𝑁 é o número de ligações no sistema 𝜋-conjugado, e 𝑙 = 1,4 Å é o comprimento médio para uma ligação em um sistema 𝜋-conjugado. Assim, podemos escrever Δ𝐸 = ℎ2 8𝑚𝑙2 2𝑛 + 1 𝑁2 = 2𝑛 + 1 𝑁2 (6,626 × 10−34J s)2 8 ⋅ 9,11 × 10−31 kg ⋅ (1,4 × 10−10m)2 = 2𝑛 + 1 𝑁2 3,0735 × 10−18J O comprimento de onda da transição será: 𝜆 = ℎ𝑐 Δ𝐸 = 𝑁2 2𝑛 + 1 6,626 × 10−34J s ⋅ 3 × 108 m s−1 3,0735 × 10−18 J = 𝑁2 2𝑛 + 1 6,467 × 10−8m Finalmente, temos: i. Para o octatetraeno, 𝑁 = 7, 𝑛 = 4, e 𝜆 = 6,467 × 108 m 72 9 = 3,521 × 10−7m = 𝟑𝟓𝟐, 𝟏 𝐧𝐦 ii. Para o hexatrieno, 𝑁 = 5, 𝑛 = 3, e 𝜆 = 6,467 × 108 m 52 4 = 2,310 × 10−7m = 𝟐𝟑𝟏, 𝟎 𝐧𝐦 Em ambos os casos, as moléculas absorvem na região do ultravioleta.