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Bacharelado em Ciências Biológicas Lista de Exercícios – Equilíbrios Químicos 1 - Os seguintes diagramas representam uma reação hipotética de A → B, com A representado pelas esferas vermelhas e B representado pelas azuis. A sequência da esquerda para a direita representa o sistema à medida que o tempo passa. Os diagramas indicam que o sistema atingiu o estado de equilíbrio? Justifique sua resposta. 2 – Classifique as afirmativas a seguir como verdadeiras ou falsas e explique o que está incorreto sobre as afirmativas falsas: (a) No equilíbrio os reagentes não são mais transformados em produtos. (b) No equilíbrio a constante de velocidade para a reação direta é igual à da reação inversa. (c) No equilíbrio existem quantidades iguais de reagentes e produtos. (d) Uma reação para quando atinge o equilíbrio. (e) Uma reação em equilíbrio não é afetada pelo aumento da concentração de produtos. (f) Se a reação começa com maior pressão dos reagentes, a constante de equilíbrio será maior. (g) Se a reação começa com concentrações maiores de reagentes, as concentrações de equilíbrio dos produtos serão maiores. 3 - Suponha que as reações na fase gasosa A → B e B → A sejam ambas processos elementares com constantes de velocidades de 4,2 x 10 -3 s -1 e 1,5 x 10 -1 s -1 , respectivamente. (a) Qual é o valor da constante de equilíbrio para o equilíbrio A(g) B(g)? (b) Qual é maior no equilíbrio, a pressão parcial de A ou a pressão parcial de B? Justifique sua resposta. 4 - Considere a reação A + B ⇌ C + D. Vamos supor que tanto a reação direta quanto a inversa são processos elementares e que o valor da constante de equilíbrio é muito grande. (a) Quais espécies predominam no equilíbrio, reagentes ou produtos? (b) Qual reação tem a maior constante de velocidade, a direta ou a inversa? Justifique sua resposta. 5 - O que é a lei da ação de massa? Ilustre-a usando a reação NO(g) + Br2(g) ⇌ NOBr2(g). 6 - Escreva a expressão para Keq para as seguintes equações. Em cada caso indique se a reação é homogênea ou heterogênea. (a) 3NO(g) ⇌ N2O(g) + NO2(g) (b) CH4(g) + 2H2S(g) ⇌ CS2(g) + 4H2(g) (c) Ni(CO)4(g) ⇌ Ni(s) + 4CO(g) (d) HF(aq) ⇌ H + (aq) + F - (aq) (e) 2Ag(s) + Zn 2+ (aq)⇌ 2Ag+(aq) + Zn(s) (f) N2(g) + O2(g) ⇌ 2NO(g) (g) Ti(s) + 2C12(g) ⇌ TiC14(l) (h) 2C2H4(g) + 2H2O(g) ⇌ 2C2H6(g) + O2(g) (i) Co(s) + 2H + (aq) ⇌ Co2+(aq) + H2(g) (j) NH3(aq) + H20(l) ⇌ NH4 + (aq) + OH - (aq) 7 - Quando as seguintes reações chegam ao equilíbrio, a mistura em equilíbrio contém mais reagentes ou mais produtos? (a) N2(g) + O2(g) ⇌ 2NO(g); Keq = 1,5 x 10 -10 (b) 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g); Keq = 2,5 x 10 9 (c) 2NO(g) + O2(g) ⇌ 2NO2(g); Keq = 5,0 x 10 12 (d) 2HBr(g) ⇌ H2(g) + Br2(g); Keq = 5,8 x 10 -18 8 - O iodeto de hidrogênio gasoso é colocado em recipiente fechado a 425 °C, onde se decompõe parcialmente em hidrogênio e iodo: 2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g). No equilíbrio encontra-se que PHI: 0,202 atm, PH2: 0,0274 atm e PI2: = 0,0274 atm. Qual é o valor de Keq a essa temperatura? 9 - O metanol (CH3OH) é produzido comercialmente pela reação catalisada de monóxido de carbono e hidrogênio: CO(g) + 2H2(g) ⇌ CH3OH(g). Consta que uma mistura em equilíbrio em certo recipiente de 2,0L contém 0,0406 mols de CH3OH, 0,170 mol de CO e 0,302 mol de H2 a 500 K. Calcule Keq a essa temperatura. 10 – (a) Explique o princípio de Le Châtelier. Como este princípio ajuda a maximizar os rendimentos das reações? (b) Indique quatro fatores que podem deslocar a posição de um equilíbrio. Qual desses fatores pode alterar o valor da constante de equilíbrio? (c) A adição de um catalisador tem algum efeito na posição de um equilíbrio? 11- Considere o seguinte sistema em equilíbrio: PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) ∆H° = 92,5 kJ/mol Preveja em que sentido evolui o equilíbrio: (a) ao aumentar a temperatura; (b) ao adicionar mais cloro gasoso à mistura reacional; (c) ao remover uma parte de PCl3 da mistura; (d) ao aumentar a pressão dos gases; (e) ao adicionar um catalisador à mistura reacional. 12 – Considere a reação: 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g) ∆Hº = - 198,2 kJ/mol Comente as variações nas concentrações de SO2, O2 e SO3 no equilíbrio devido: (a) a um aumento de temperatura; (b) a um aumento de pressão; (c) a um aumento de SO2; (d) a adição de um analisador; (e) a adição de hélio a volume constante. 13 - Na reação não catalisada a 100 ºC: N2O4(g) ⇌ 2NO(g), as pressões dos gases em equilíbrio são PN2O4 = 0,377 atm e PNO2 = 1,56 atm. Que influência teria a presença de um catalisador sobre estas pressões? 14 – Considere a seguinte reação na fase gasosa: 2CO(g) + O2(g) ⇌ 2CO2(g). Preveja o efeito que teria, na posição de equilíbrio, a adição de hélio gasoso à mistura em equilíbrio (a) à pressão constante e (b) a volume constante. 15 - Considere a seguinte reação em equilíbrio em um recipiente fechado: CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g). O que aconteceria se: (a) o volume aumentasse? (b) CaO fosse adicionado à mistura? (c) um pouco de CaCO3 fosse removido? (d) CO2 fosse adicionado à mistura? (e) algumas gotas de solução de NaOH fossem adicionadas à mistura? (f) algumas gotas de solução de HCl fossem adicionadas à mistura? (g) a temperatura aumentasse? 16 - Considere a afirmação “A constante de equilíbrio de uma mistura reacional de NH4Cl sólido e NH3 e HCl gasosos é 0,316.” In três informações importantes que estão faltando nessa equação. 17 - O composto bicarbonato de sódio sofre uma decomposição térmica de acordo com a equação: 2NaHCO3(s) ⇌ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) Se adicionássemos mais bicarbonato de sódio à mistura reacional, em que situação obteríamos mais CO2 e H2O: (a) com um recipiente fechado ou (b) com um recipiente aberto? 18 - Qual é o efeito de um aumento de pressão em cada um dos seguintes sistemas em equilíbrio? A temperatura mantém-se constante e os reagentes estão contidos em um cilindro munido de um êmbolo móvel. (a) A(s) ⇌ 2B(g) (b) 2A(g) ⇌ B(l) (c) A(s) ⇌ B(g) (d) A(g) ⇌ B(g) (e) A(g) ⇌ B(g) (f) A(s) ⇌ B(l) 19 – (a) Embora HCl e H2SO4 tenham propriedades muito diferentes como substâncias puras, suas soluções aquosas possuem propriedades comuns. Relacione algumas propriedades comuns dessas soluções. (b) Embora NaOH e CaO tenham propriedades muito diferentes como substâncias puras, suas soluções aquosas possuem propriedades comuns. Relacione algumas propriedades comuns dessas soluções. 20 – (a) Qual é a diferença entre as definições de um ácido de Arrhenius e de Bronsted-Lowry? (b) (a) Qual é a diferença entre as definições de uma base de Arrhenius e de Bronsted-Lowry? (c) Quando a amônia se dissolve em água, ela se comporta tanto como uma base de Arrhenius quanto como uma base de Bronsted-Lowry. Explique porque isso ocorre. (d) Qual a relação existente entre a força de um ácido de Bronsted-Lowry e a força de sua base conjugada? 21 – (a) O que é pH e porque é preferível discutir a acidez em termos de pH e não da concentração do íon H + ? (b) O pH de uma solução pode ser zero ou negativo? (c) Explique o que é a força de um ácido. Dê exemplos de ácidos fortes e ácidos fracos. (d) Qual é o ácido e qual é a base mais forte que podem existir na água? 22 - Dê o ácido conjugado das seguintes bases de Bronsted-Lowry: (a) HAsO4 2- ; (b) CH3NH2; (c) SO4 2- (d) H2PO4 - . 23 - Dê a base conjugado dos seguintes ácidos de Bronsted-Lowry: (a) H2SO3; (b) NH4 + ; (c) HSO4 - (d) CH3COOH. 24 - Determine o ácido de Bronsted-Lowry e a base deBronsted-Lowry no lado esquerdo de cada uma das seguintes equações, bem como o ácido conjugado e a base conjugada no lado direito: (a) NH4 + (aq) + CN - (aq) ⇌ HCN(aq) + NH3(aq) (b) (CH3)3N(aq) + H2O(l) ⇌ (CH3)3NH + (aq) + OH - (aq) (c) HCHO2(aq) + PO4 3- (aq) ⇌ CHO2 - (aq) + HPO4 2- (aq) 25 - Rotule cada um dos seguintes itens como sendo uma base forte, uma base fraca ou uma espécie com basicidade desprezível. Em cada caso, escreva a fórmula de seu ácido conjugado: (a) C2H3O2 - (b) HCO3 - ; (e) O 2- ; (d) Cl - ; (e) NH3 26 - (a) Qual dos seguintes itens é o ácido mais forte de Bransted-Lowry, HBrO ou HBr? (b) Qual é a base mais forte de Bransted-Lowry, F - ou Cl - ? (c) Qual dos seguintes itens e o ácido mais forte de Bronsted-Lowry, HNO3 ou HNO? (b) Qual é a base mais forte, NH3 ou H2O? Explique brevemente suas escolhas. 27 – Qual das seguintes afirmações é(são) verdadeira(s) para uma solução de ácido fraco HÁ 0,10 mol/L? (a) o pH é 1,0. (b) [H + ] ≫ [A-] (c) [H+] = [A-] (d]) o pH < 1,0. 28 – (a) O que é o efeito do íon comum? (b) Dê exemplo de um sal que pode diminuir a ionização do HNO2 em solução. (c) Dê exemplo de um sal que pode diminuir a ionização do NH3 em solução. 29 – Os diagramas seguintes apresentam três soluções de bases fracas de concentrações iguais. Coloque-as em ordem crescente de Kb. 30 – (a) O que é uma solução tampão? (b) Explique porque uma mistura de CH3COOH/CH3COONa pode agir como um tampão enquanto uma mistura de HCl/NaCl não pode. (c) Explique porque uma mistura de HCl/NaF pode atuar como um tampão, mas uma mistura de HF e NaCl não. 31 – Qual das seguintes soluções tem a maior capacidade tamponante? (a) CH3COOH 0,2 mol/L / CH3COONa 0,4 mol/L (b) CH3COOH 0,4 mol/L / CH3COONa 0,4 mol/L (c) CH3COOH 0,3 mol/L / CH3COONa 0,6 mol/L (d) CH3COOH 0,4 mol/L / CH3COONa 0,6 mol/L 32 – Os seguintes diagramas contêm um ou mais dos compostos: H2A, NaHA e Na2A, dos quais H2A é um ácido diprótico fraco. (a) Qual das soluções pode ser uma solução tampão? (b) Qual é a solução tampão mais eficaz? 33 – Escreva as equações balanceadas e a expressão do produto de solubilidade dos equilíbrios de solubilidade dos seguintes sais: (a) CuBr (b) ZnC2O4 (c) Ag2Cr2O7 (d) Hg2Cl2 (e) AuCl3 34 – (a) O cloreto de prata tem Kps maior que o carbonato de prata. Isso significa que o cloreto de prata também tem uma solubilidade molar maior que o carbonato de prata? (b) Como o efeito do íon comum influencia os equilíbrios de solubilidade? (c) Porque há diminuição da solubilidade do CaCO3 em uma solução de Na2CO3? 35 – Quais dos seguintes compostos serão mais solúveis em solução ácida do que em água pura? (a) BaSO4 (b) PbCl2 (c) Fe(OH)3 (d) CaCO3 (e) KF 36 - Indique o número de oxidação de cada átomo nos compostos abaixo: (a) CO; (b) CO2; (c) O2; (d) HCl; (e) H2SO4; (f) PbO2; (g) Zn 2+ ; (h) Mg (i) K2CrO4; (j) HBrO3; (k) MnO2; (l) HNO3; (m) HClO3; (n) ClO2 37 - Classifique cada uma das semi-reações abaixo como oxidação ou redução: a) Ca(s) → Ca2+(aq) b) Fe3+(aq) → Fe2+(aq) c) NO3-(aq) → NO(g) d) OH - (aq) → O2(g) e) Cl2(g) → Cl - (aq) 38 - Para cada uma das reações abaixo, indique a substância que contém o átomo que foi reduzido (espécie reduzida) e o que foi oxidado (espécie oxidada). a) Cr2O3(s) + Al(s) → Cr(s) + Al2O3(s) b) NO3 - (aq) + Sn 2+ + H + (aq) → NO2(g) + H2O + Sn 4+ (aq) c) Fe 3+ (aq) + I - (aq) → Fe2+(aq) + I2(s) d) FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) e) CO2(g) + C(s) → CO(g) 39 - Usando a série eletroquímica (utilize a Tabela 4.5 presente nos slides da unidade 10), preveja se: a) Fe(s) será oxidado a Fe 2+ por tratamento com ácido clorídrico (HCl), 1,0 mol/L; b) Cu(s) será oxidado a Cu 2+ por tratamento com ácido clorídrico (HCl), 1,0 mol/L; c) Cu(s) será oxidado a Cu 2+ por tratamento com ácido nítrico (HNO3), 1,0 mol/L. 40 - Calcule o potencial padrão (E°) de cada reação abaixo (utilize a tabela 20.1 de potencias padrão apresentada nos slides da unidade 10): a) Al(s) + NO3 - (aq) + 4 H + (aq) → NO(g) + 2 H2O + Al3+(aq) b) Fe(s) + 2 H2O → Fe(OH)2(s) + H2(g) c) Cl2(g) + 2I -(aq) → 2Cl-(aq) + I2(g) d) Fe(s) + 2 Fe 3+(aq) → 3Fe2+(aq) e) H2(g) + F2(g) → 2H + (aq) + 2F - (aq) 41 – (a) Defina os seguintes termos: ânodo, cátodo, potencial de célula, agente oxidante e agente redutor. (b) Qual a função da ponte salina? (c) Qual o sentido de migração dos íons em uma célula galvânica? E dos elétrons? (d) Discuta a espontaneidade de uma reação eletroquímica em termos da fem padrão (E°). (e) Para um agente redutor forte E°red deve ser positivo ou negativo? 42 – (a) O que é uma pilha? (b) O que acontece a fem de uma pilha quando ela é usada? (c) Quais são os tipos de pilhas/baterias mais comuns? 43 – (a) Qual é a diferença entre uma célula galvânica e uma célula eletrolítica? (b) Qual o sentido do movimento dos elétrons em uma célula eletrolítica? (c) O ânodo é positivo ou negativo em uma célula eletrolítica? (d) Qual processo ocorre no ânodo na eletrólise do NaCl fundido? (e) Descreva algumas aplicações da reações eletrolíticas. 44 – (a) Como a tendência do ferro enferrujar depende do pH da solução? (b) Qual a função de um metal de sacrifício? (c) Porque peças de ferro são comumente revestidas com estanho para a prevenção da corrosão?