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TERMINHO – Exercícios: P2 Profº Guilherme 1) Considere que 1 mol de hexano e 1 mol de octano a 25 °C formam uma solução ideal. Calcule os valores de ΔS, ΔH e ΔG. 2) Deduza a 3ª e a 4ª relação de Maxwell. 3) 5 mols de um gás ideal sofrem uma compressão isotérmica irreversível a 25 °C até que sua pressão seja 2 atm. Para que o gás se mantivesse em temperatura constante, foram retirados 6,53.10³ J de calor. Determine ΔS, ΔF e ΔG no processo. Dados: 1 atm.L = 101,32 J 4) Estime a solubilidade de O2 em H2O a 25 °C e 21 kPa. Dados: K (O2 em H2O a 25 °C) = 7,92.104 kPa.kg.mol-¹ 5) A temperatura de solidificação do naftaleno puro é 80,22 °C e o seu calor latente de fusão é 35,6 cal/g. Quando 0,9728 g de enxofre são diluídos em 54,232 g de naftaleno, o ponto de solidificação decresce em 0,486 °C. Calcule: a) A constante crioscópica do naftaleno. b) A estrutura química e a massa molecular do enxofre. Dados: MNaftaleno = 128,17 g/mol MS = 32,066 g/mol 6) Calcule ΔG° e a constante de equilíbrio da equação a 298 K e 1 atm. Analise o significado dos resultados. PCl3 + Cl2 → PCl5 ΔH° (Kcal) ΔS° (cal/mol.K) PCl3 - 73,22 74,49 Cl2 0 53,29 PCl5 - 95,35 84,30 7) Uma solução contendo 5 g de um composto iônico não volátil em 25 g de CCl4 ferve a 81,5 °C sob pressão atmosférica. Calculo a massa molecular do sólido. Dados: Keb = 5,0 K.molal-1 Teb = 76,8 °C. 8) Em um frasco de 10 L são introduzidos 80g de PCl5. O sistema a 300 °C resultará em uma mistura proveniente da dissociação do PCl5 (PCl5 → PCl3 + Cl2). Sabendo que o equilíbrio é alcançado quando a pressão do recipiente vale 2,95 atm e admitindo como constante o volume do recipiente, calcule Kp e Kx para a dissociação do PCl5 a 300 °C. Dados: MPCl5 = 208,2 g/mol 9) Utilizando a definição de energia livre de Helmatz, mostre que para um gás de Van der Waals: (∂U/ ∂V)T = a/V². 10) O etilenoglicol, (CH2)2(OH)2, é utilizado em países frios como aditivo anticongelante em sistemas de refrigeração de automóveis. Considerando que o etilenoglicol e a água formam soluções ideais, calcule a massa desse aditivo que deverá ser adicionada a 5 kgs de água para impedir a formação de gelo a -10 °C. Dados: Kf = 1,86 K.molal-1 M(CH2)2(OH)2 = 62 g/mol 11) Considere o seguinte equilíbrio: 2A + B → 3C + 2D São introduzidos no reator 1 mol de A, 2 mols de B e 1 mol de D. No equilíbrio, a mistura continha 0,9 mols de C e pressão de 1 bar. Calcule a composição molar da mistura no equilíbrio. 12) Considere o seguinte equilíbrio: 2A + 3B → 2D Sendo a carga do sistema igual a (nA)° = 2,0; (nB)° = 4,5 e (nD)° = 8,0 e sabendo que o grau de avanço no equilíbrio é igual a 0,5; calcule a composição do sistema no equilíbrio. 13) Qual é a energia necessária para separar N2 do O2 em 100 L do ar atmosférico a 1 atm e 298 K? 14) A constante de equilíbrio da reação N2O4 → 2NO2 vale 1 a 300 K. Qual é a composição da mistura em equilíbrio quando se introduzem 2 mols de N2O4 e 1 mol de NO2 em um recipiente de 100 L a 300 K? Qual é a pressão no equilíbrio? 15) A adição de 100 g de um soluto a 750 g de CCl4 abaixou o ponto de congelamento do solvente em 10,5 K. Calcule a massa molecular do soluto. Dados: Kf = 30,0 K.molal-1 MCCl4 = 154 g.mol-1 16) O volume V de soluções aquosas de NaCl a 25 °C foi determinado em função da molalidade (b) da solução. V(cm³) = 1003 + 16,62b + 1,77 b3/2 + 0,12 b2 Calcular o volume parcial molar dos componentes de uma solução 0,1 molal. 17) Em um combustor são injetados 100 mols de CH4 e 50 mols de O2. Qual é o grau de avanço do sistema quando 10 mols de O2 tiverem sido consumidos? Qual é a composição molar do sistema nessa etapa? 18) Para a reação H2S(g) + I2(s) → 2HI(g) + S(s) a 60 °C, Kp = 1,33.10-5. Calcule a fração molar de HI no vapor quando a pressão total for 1 atm. 19) A pressão osmótica de uma solução aquosa a 300 K é 120 kPa, calcule o ponto de congelamento da pressão. Dados: Kf = 1,86 K.molal-1 R = 8,31 J/mol.K 20) Os volumes parciais molares da acetona e clorofórmio numa mistura cuja fração molar de clorofórmio é 0,4693 são 74,166 cm³/mol e 80,235 cm³/mol, respectivamente. Qual é o volume de uma solução de 1 kg? Dados: MCLOROFÓRMIO = 119,38 g/mol MACETONA = 58,08 g/mol 21) Considere a reação da forsterita (F) com quartzo (Q) formando enstatia (E): Mg2SiO4 + SiO2 → Mg2Si2O6 (F) (Q) (E) A partir dos dados de entalpia e entropia a 900K e 1 bar, preveja a espontaneidade da reação. Composto ΔH900 (cal/mol) ΔS900 (cal/mol) Fosforita - 519207 61,88 Quartzo - 216407 26,09 Enstatita - 738988 86,12 1. ΔS = 0,114 atm.L ; ΔH = 0 ; ΔG = -33,9 atm.L 2. 3ª relação de Maxwell: (∂p/∂T)v = (∂S/∂V)T ; 4ª relação de Maxwell: -(∂S/∂p)T = (∂V/∂T)p 3. ΔS = -0,17 atm.L/K ; ΔG = ΔF = 50,66 atm.L 4. bO2 = 2,66.10-4 mol.kg-1 5. a) Kf = 6,98 K.molal-1 ; b) M = 257,73 -> S8 6. ΔG° = -9173 cal e Kp = 5,2.106. Os resultados mostram que a reação dada se encontra em equilíbrio quando existe uma etapa de dominância muito forte dos produtos sobre os reagentes. 7. M = 212,8 g/mol 8. Kp = 2,03 ; Kx = 0,69 10. M = 1667,8 g 11. nA = 0,09 ; nB = 0,37 ; nC = 0,20 ; nD = 0,34 12. xA = 1/13 ; xB = 3/13 ; xD = 9/13 13. ΔG = -5,074.10³ J 14. CNO2 = 2,33.10-2 M ; CN2O4 = 1,33.10-2 M ; p = 0,902 atm 15. M = 380,9 g/mol 16. VH2O = 18,07 cm³/mol ; VNaCl = 17,48 cm³/mol 17. ξ = 5 ; xCH4 = 0,63 ; xO2 = 0,27 ; xCO2 = 0,03 ; xH2O = 0,07 18. xHI = 3,14.10-3 19. T = -0,089 °C 20. V = 886,7 cm³ 21. Como ΔG<0, (E) é produzida a partir de (F) e (Q) espontaneamente a 900 K e 1 bar.