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ESTUDO BROMATOLÓGICO DOS MINERAIS Prof. Emiliano Rios Minerais Representam em torno de 4-5% do peso corpóreo (3,5 kg para 70 kg) Minerais Funções gerais Componentes estruturais Formação de macromoléculas Regulação do pH Pressão osmótica Potencial de membrana Importância dos minerais no organismo Ingestão Ionização Absorção • Ao serem oxidados não fornecem energia, mas podem ser reguladores ou plásticos • São nutrientes essenciais • Os minerais plásticos constituem cerca de 4% do peso total do organismo e destes 80% está no esqueleto e o restante nos fluidos orgânicos • Eliminação de 30g por dia = reposição Alimentos x Teor Mineral Água potável: iodo, flúor, cobre O teor de minerais nos alimentos, em geral, varia de 1μg a 500mg/100g Depende da característica da espécie, órgão animal, tipo de solo, etc Além dos minerais essenciais, minerais tóxicos podem ser ingeridos acidentalmente Ex: fertilizantes do solo Classificação dos minerais Solúveis: quando ingeridos podem ser absorvidos Insolúveis: podem ser solubilizados no pH ácido do estômago. Ex: fosfato de cálcio. Compostos orgânicos: Fe + cadeias protéicas (hemoglobina) Classificação dos minerais no organismo Qualitativa ◦ Macroelementos: Sódio, Potássio, Cloro, Cálcio, Magnésio, Fósforo ◦ Microelementos: Ferro, Zinco, Manganês, Cobre, Iodo, Flúor. Fisiológica ◦ Carenciais: Na, K, Cl, Ca, Mg, P, Fe ◦ Não carenciais: Mn, Zn, Al, I, F, Co Classificação dos alimentos quanto ao teor de minerais Quanto à quantidade ◦ Rico em minerais (lácteos, cárneos e vegetais) ◦ Pobre em minerais (frutas) ◦ Não fornecedores de minerais (alguns enlatados) Quanto a variedade de minerais ◦ Álcali-formadores: após oxidação fornecem cátions alcalinos, Na+, K+, Ca++, Mg++ Exemplo: vegetais ◦ Ácido-formadores: após oxidação fornecem ânions ácidos, P, S, Cl- Exemplo: Carne, pescado CÁLCIO e FÓSFORO • Corpo humano adulto (70 kg) 2% de cálcio (1.400g) 1% de fósforo (700g) 99% do cálcio 80% do fósforo Componentes dos ossos e dentes, conferindo-lhes força e rigidez; Hidroxiapatita CÁLCIO Presente em 3 compartimentos: - Esqueleto - Tecidos moles (contração muscular) - Líquido extracelular Funções: - Mineralização óssea - Contração muscular - Liberação de hormônios e neurotransmissores - Coagulação sanguínea FÓSFORO Presente, principalmente, no: - Esqueleto - Intracelular (ATP, Pi) Papéis biológicos: - Estrutura óssea (hidroxiapatita) - Metabolismo energético - Tampão sanguíneo e urinário - Integridade celular - Atividade de algumas enzimas - Transporte de oxigênio FONTES DIETÉTICAS CÁLCIO Altas concentrações: produtos lácteos, nozes e certos vegetais (Brócolis e Espinafre) Baixas concentrações: Frutas, vegetais, carnes e peixes, cereais Alguns países adicionam Carbonato de Cálcio na farinha de trigo para suplementar a alimentação da população. FONTES DIETÉTICAS FÓSFORO Amplamente distribuído nos alimentos: - Alta concentração: Carnes magras, fígado, Legumes, Cereais, Ovos, Farinha de trigo integral e Nozes - Baixa concentração: Batatas, espinafre e frutas - Fontes não naturais: Enlatados e apresuntados Grandes quantidades de Fitatos e Oxalatos podem formar complexos insolúveis, prejudicando a absorção. • Mantêm estreitas relações: Na+ K + Contribuem para: - Manutenção da pressão osmótica; - Equilíbrio ácido-básico; - Balanço eletrolítico do organismo; - Formação de potenciais de ação; - Cl- aparece no suco gástrico, sob a forma de HCl; Necessidades diárias de Na+ muito abaixo da quantidade normalmente consumida como sal de cozinha. SÓDIO E POTÁSSIO Combinados com o Cl- MAGNÉSIO Presente, principalmente, no: - Dentro da célula (10x mais concentrado ) - 67% está associado a Ca e P no esqueleto - Músculos, Rim, Fígado - 1% no plasma Papéis biológicos: Intracelular: Cofator e ativador alostérico de enzimas, Contração muscular, Coagulação, Metabolismo energético, Estrutura RNA e DNA, Síntese protéica. Extracelular: Manutenção do Mg++ intracelular, Estabilização dos axônios, Liberação de neurotransmissores. ANTAGONISTA FISIOLÓGICO DO Ca++ NO SNC FONTES DIETÉTICAS Sódio: - 50-100 mg/100g da maioria dos alimentos - Ovos tem 150mg/100g Potássio: - 100-350 mg/100g da maioria dos alimentos - Sementes e nozes apresentam 500-1000 mg/kg - Óleos e gorduras podem não conter Magnésio: - 10-40 mg/100g da maioria dos alimentos - 100mg/100g em derivados de sementes, farinha de trigo integral, nozes e legumes MICROMINERAIS • Ocorrem em quantidades muito pequenas; • Também chamados elementos-traço ou oligoelementos, ou ainda elementos menores; • Alimentos processados ou refinados têm menor teor de minerais; FERRO • 4g de Fe no organismo adulto (70kg) • Presente nos eritrócitos (70% na Hb) • Transporte de elétrons • Enzimas (peroxidases, catalases) • Formas no organismo Fe 2+ (Ferroso): Ligado a Heme, melhor absorvido Fe 3+ (Férrico): Ferritina, Hemossiderina e Transferrina • Formas de Armazenamento Ferritina (solúvel) e hemossiderina (insolúvel) Depósitos no fígado, baço e medula óssea • Transporte Transferrina Obs: o ferro é um elemento altamente reativo, é necessário que o Fe esteja firmemente ligado às proteínas para prevenir efeitos destrutivos. FERRO Absorção do ferro 1 a 7% Carnes 15-25% Alimentos de origem vegetal Maior parte Fe 3+ Folhas verdes, Legumes, nozes, grãos Carne magra, fígado, mariscos pH ácido → Fe 2+ e Fe 3+ solúveis (hidratados) → Melhor absorção pH básico → Fe 2+ e Fe 3+ insolúveis (hidróxidos) → Baixa absorção ABSORÇÃO • REQUERIMENTOS NUTRICIONAIS 10 - 15 mg/dia (necessidade maior nas mulheres) O ferro da dieta apresenta-se sob duas formas: • SINTOMAS DE DEFICIÊNCIA Anemia ferropriva FERRO ferro ferroso (Fe 2+) ferro férrico (Fe 3+) Pouco absorvidoMelhor absorvido ferro heme não-heme (inorgânico) Vit. C Redução IODO A função relacionada aos hormônios da tireóide. T3 – triiodotiroxina T4 – tiroxina Aumenta o ritmo de oxidação das células, aumentando o metabolismo basal. O sinal mais aparente da insuficiência de iodo é o bócio, resultado do aumento da glândula tireóide; • Requerimentos nutricionais -150g/dia • Fontes dietéticas - Alimentos marinhos Portaria 218/99: Adição de Iodo ao sal marinho. COBRE Funções no organismo: - Constituinte de diversas enzimas do organismo; - Participa da síntese de elastina e colágeno; - Conversão de tirosina em melanina; - Ação antioxidante; - Ajuda na manutenção dos nervos. Ingestão diária recomendada: 1-3mg Fontes dietéticas: - Leite é pobre - Fígado de mamíferos é rico ZINCO Funções no organismo: - Envolvido em diversas funções metabólicas - Estruturando ou cofator de metaloenzimas - Expressão gênica Ingestão diária recomendada: 7-17mg Fontes dietéticas: - Carne magra e Fígado, Farinha de trigo integral, ervilhas, nozes e Ovos - Leite de vaca tem mais que o humano, mas mesmo assim ainda é pobre Dietas ricas em fibras e leguminosas (fitatos) diminue a absorção SELÊNIO Funções no organismo: - Componente essencial de enzimas - Antioxidante, poupador da Vit. E Ingestão diária recomendada: 25-220μg Fontes dietéticas: - Cereais - Peixes - Frutas - Vegetais - Nozes (Castanha do Pará) Efeitos preventivos contra DA DETERMINAÇÃO DO CONTEÚDO MINERAL NOS ALIMENTOS Cinzas de um alimente É o resíduo inorgânico que permanece após a destruição da matéria orgânica em CO2, H2O e NO2. Constituição da fração cinzas Grandes quantidades: K, Na, Ca, Mg e S. Pequenas quantidades: Al, Fe, Cu, Mn e Zn. Traços: Ar, I, F, Co, Cr, Mo e outros Presentes na forma de sais de: - Óxidos - Sulfatos - Fosfatos - Silicatos - Cloretos • Durante a determinação pode haver perdas por volatilização ou interação entre os constituintes da amostra; • Os elementos minerais se apresentam na cinza sob a forma de óxidos,sulfatos, fosfatos, silicatos e cloretos, dependendo da forma de incineração e da composição do alimento; DETERMINAÇÃO DO CONTEÚDO MINERAL NOS ALIMENTOS IMPORTÂNCIA DA DETERMINAÇÃO DA FRAÇÃO MINERAL • A determinação de cinza total é utilizada como indicativo de várias propriedades: Largamente aceito como índice de refinação para açúcares e farinhas; PORTARIA 354/96: - Farinha de trigo Especial ou de Primeira: obtida a partir do cereal limpo, desgerminado com teor máximo de cinzas de 0.65% na base seca. - Farinha de trigo comum; obtida a partir do cereal limpo, desgerminado com teor de cinzas entre 0,66% e 1,35% na base seca. IMPORTÂNCIA DA DETERMINAÇÃO DA FRAÇÃO MINERAL Indicativo de propriedades funcionais de alguns alimentos. É parâmetro útil para verificação do valor nutricional de alguns alimentos e rações. Por exemplo: O alto nível de cinza insolúvel em ácido indica a presença de areia em temperos. Em geléias de frutas e doces, a quantidade de cinza é usada para estimar o conteúdo de frutas. • Na determinação do valor nutricional, devido a essencialidade dos minerais na dieta; • Alguns minerais podem ser prejudiciais à saúde: presentes no solo, resíduos de agrotóxicos e de processos industriais. IMPORTÂNCIA DA DETERMINAÇÃO DA FRAÇÃO MINERAL MINERAIS EM ALIMENTOS Exemplos de cinzas em alguns alimentos: • Alimentos frescos raramente excedem os 5% • Alimentos processados até 12% (maioria sódio) • Cereais – 0,3 a 3,3% • Laticínios – 0,7 a 6,0% • Peixes – 1,2 a 3,9% • Frutas – 0,3 a 2,1% • Nozes – 1,7 a 3,6% • Óleos – 0% • Açúcares – 0 a 1,2% Determinação da Fração Mineral nos Alimentos DETERMINAÇÃO DE CINZAS Cinza Solúvel e Insolúvel em água Utilizado para a determinação da quantidade de frutas em geléias e conservas. pH das cinzas - Frutas e vegetais são alcalinas. - Produtos cárneos e certos cereais são ácidos. - Presença de sais de ácidos fracos, como o cítrico, o tartárico e o málico, na incineração são convertidos nos carbonatos correspondentes. - Utilizada para verificar adulteração em alimentos de origem vegetal ou animal. MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO DA FRAÇÃO CINZAS Incineração simples Incineração dupla (para evitar perdas - carbonizar) TEMPERATURAS UTILIZADAS 525ºC: frutas e produtos de frutas, carnes e produtos cárneos, açúcar e produtos açucarados e produtos de vegetais. 550ºC: produtos de cereais, produtos lácteos (com exceção da manteiga, que utiliza 500ºC), peixes e produtos marinhos, temperos e condimentos e vinho. 600ºC: grãos e ração. TEMPO DE INCINERAÇÃO Grãos e ração: 2 horas A carbonização está terminada quando o material se torna completamente branco ou cinza, e o peso da cinza fica constante. COSTUMA LEVAR MUITAS HORAS CUIDADOS COM A AMOSTRA ❖Líquidas ou úmidas: devem ser secas em banho-maria ou estufa; ❖Ricas em material volátil: aquecer vagarosamente para fumegar sem pegar fogo; ❖Ricas em gordura: aquecer lentamente para evitar a formação de chama; ❖Ricas em carboidratos: Tendem a formar espuma. Usar vaselina ou azeite de oliva; ❖Peixes e produtos marinhos gordurosos: deve-se fazer uma incineração prévia a baixa temperatura, de modo que a gordura comece a fumegar sem incendiar-se. PESAGEM DAS CINZAS CUIDADOS: Material muito leve: pode ser perdido com facilidade; Algumas são higroscópicas: devem ser pesadas rapidamente. CINZA ÚMIDA ❖Para a determinação de minerais individualmente, não se deve utilizar a determinação de cinza seca, pois ocorre perda de minerais (Ar, Hg, Pb). ❖Utilizada na determinação de elementos traços; ❖Usada para determinar metais tóxicos. MÉTODO ❖A digestão pode ser feita com um único ácido (H2SO4 ou HNO3), mas às vezes não é suficiente para completa digestão da matéria orgânica; ❖O mais utilizado na determinação da cinza úmida é a mistura dos ácido H2SO4-HNO3. CINZA SECA x CINZA ÚMIDA CINZA SECA Determinação de cinza total, determinação de cinza solúvel e insolúvel em água e insolúvel em ácido. Determinação dos metais mais comuns que aparecem em maiores quantidades. Técnica simples e útil para análise de rotina. É demorada, mas pode-se deixar durante a noite a temperaturas mais baixas. Necessita menor supervisão. Podem-se utilizar amostras grandes. Limitação do uso: altas temperaturas (maior volatilização), reações entre os metais e os componentes da amostra, ou entre estes e o material do cadinho. CINZA SECA x CINZA ÚMIDA CINZA ÚMIDA É mais comumente utilizada para determinação da composição individual da cinza. Podem-se utilizar baixas temperaturas, que evitam perdas por volatilização. É mais rápida. Utiliza reagentes muito corrosivos. Necessidade de brancos para os reagentes. Não é prática como método de rotina. Exige maior supervisão. Não serve para amostras grandes. ANÁLISE DOS ELEMENTOS INDIVIDUAIS A cinza obtida por via úmida está pronta para ser utilizada para a análise individual de cada elemento mineral nela contido. Absorção atômica; Emissão de chama; Colorimetria; Turbidemetria; Titulometria. ESTUDO BROMATOLÓGICO DOS MINERAIS Bibliografia