Prévia do material em texto
16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 1/55 Estequiometria industrial Prof. Luiz de França Netto Descrição Estudo da estequiometria industrial e de técnicas associadas à resolução de problemas de quantificação de matéria e de energia, operação de plantas químicas e de equipamentos, destacando-se os balanços material e energético. Propósito No dia a dia, o engenheiro necessita solucionar desde problemas envolvendo a otimização da planta química e sua operabilidade até projetos de novos equipamentos ou unidades inteiras. Para tal, faz uso de um conjunto de ferramentas chamado estequiometria industrial, útil à resolução da maior parte destes problemas. É essencial o conhecimento dessas técnicas para que não se atinjam apenas soluções, mas também que estas sejam lucrativas e sustentáveis. Preparação Antes de iniciar o conteúdo, faça o download do Solucionário. Nele, você encontrará o feedback das atividades. Além disso, certifique-se de ter acesso à calculadora científica ou ao Microsoft Excel a fim de repetir os cálculos apresentados e resolver os problemas propostos ao longo dos módulos. Objetivos https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/pdf/solucionario_%20estequiometria_industrial.pdf 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 2/55 Módulo 1 Unidades e dimensões Identificar dimensões e suas respectivas unidades em diferentes sistemas. Módulo 2 Conceitos básicos da Engenharia Química Relacionar conceitos básicos da Engenharia Química aos balanços de massa. Módulo 3 Materiais líquidos e gasosos Distinguir propriedades e comportamentos de líquidos e gases. Módulo 4 Introdução aos balanços de massa e de energia Aplicar a lógica dos balanços de massa e de energia aos processos físicos. Introdução Antes de começarmos, assista ao vídeo e confira os principais pontos abordados neste conteúdo. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 3/55 1 - Unidades e dimensões Ao �nal deste módulo, você será capaz de identi�car dimensões e suas respectivas unidades em diferentes sistemas. Vamos começar! Você sabe identi�car dimensões e suas respectivas unidades em diferentes sistemas? Veja a seguir os principais pontos que serão abordados sobre o assunto. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 4/55 Sistemas de unidades As unidades de medida estão presentes em todos os campos de estudo da Engenharia e são importantes como parâmetros de ordem de grandeza. Exemplo Observe os diferentes impactos que recebemos ao lermos a informação de que uma reação química demora 20 minutos ou 20 dias para ocorrer, ou que o comprimento necessário para uma tubulação é de 1 metro ou 1 quilômetro. Além de nos fornecerem uma ideia de grandeza, as unidades são um modo de comunicação entre profissionais. Da mesma maneira que uma receita pode ser trocada na culinária expressando seus ingredientes em “colheres de sopa”, “xícaras” e “pitadas”, variáveis de um experimento e medidas de equipamentos, por exemplo, podem ser divulgadas em unidades que são conhecidas por profissionais do mundo todo. O conjunto de unidades padronizado globalmente é denominado Sistema Internacional (SI), nomeado assim conforme a 11ª Conferência Geral de Pesos e Medidas (CGPM), em 1960. Apesar de existir o SI, as unidades também estão envolvidas em uma questão cultural. Assim como é usual o emprego da “milha” como unidade de distância nos Estados Unidos, a temperatura no Brasil dificilmente será expressa algum dia em uma unidade diferente de grau Celsius. Por esse motivo, é importante conhecermos as relações entre as diversas unidades para uma mesma dimensão e como realizar suas conversões. Agora, observe a seguinte distinção: Dimensão É a caracterização de uma grandeza física (aspecto qualitativo). Unidade É uma maneira de atribuir valor a uma dimensão (aspecto quantitativo). Logo, tempo é uma dimensão e minuto é uma unidade, assim como massa é uma dimensão e quilograma é uma unidade. Existem sete dimensões fundamentais (ou primárias) no SI, são elas: massa; 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 5/55 comprimento; tempo; temperatura; corrente elétrica; quantidade de luz; e quantidade de matéria. Alguns autores consideram a força como dimensão fundamental em lugar da massa. As demais dimensões são denominadas derivadas das primárias. Como exemplos, a vazão mássica é a razão entre massa e tempo, e o volume corresponde ao cubo do comprimento. Na tabela a seguir, verifique as unidades conforme o Sistema Internacional, o sistema métrico (MK*S) e sistema o inglês (ou de Engenharia) das principais dimensões empregadas em balanços de massa e energia. Dimensão SI MK*S Massa kg utm Volume m3 m3 Tempo s s Vazão mássica kg/s utm/s Vazão volumétrica m3/s m3/s Concentração em massa kg/m3 utm/m3 Quantidade de matéria mol mol Força N kgf Pressão Pa Pa Temperatura K K Quantidade de calor J J Taxa de calor W W Tabela 1: Unidades de algumas dimensões em balanços de massa e energia. Luiz de França Netto. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 6/55 É conveniente conhecermos também as relações entre unidades. Na sequência, apresentamos as mais comuns, observe: Dimensão Igualdade de unidades Massa 1kg = 2,20462lb = 0,001t = 0,06852slug Comprimento 1m = 100cm = 1000mm = 3,281ft = 39,37in 1ft = 12 in. = 0,3048m 1in = 2,54 cm = 25,4mm Volume 1m3 = 1000L = 106mL = 106cm3 = 35,3145ft3 Vazão volumétrica 1gal/min = 8,02ft3/h = 0,227m3/h Massa específica 1000kg/m3 = 1kg/L = 1g/mL = 62,4lb/ft3 Quantidade de calor 4,184J = 1cal = 3,9657 . 10–3Btu Tabela 2: Relações para conversão de unidades. Luiz de França Netto. Finalmente, existem os prefixos para potências de base 10. Alguns fazem parte do cotidiano, como "quilo" (k), que corresponde a 1000 vezes a unidade, e "mili" (m), que vale o milésimo da unidade. Exemplificando, o quilômetro (km) equivale a 1000 metros (m) e o mililitro corresponde a um milésimo do litro, ou seja, 0,001 litro (L). Veja, a seguir, alguns prefixos usados para potência de base 10: Prefixo Símbolo Múltiplo Mega M 106 Quilo k 106 Centi c 10-2 Mili m 10-3 Micro μ 10-6 (mL) 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 7/55 Prefixo Símbolo Múltiplo Nano n 10-9 Tabela 3: Prefixos para potência de base 10. Luiz de França Netto. Homogeneidade dimensional Como visto, as unidades de medida têm grande importância no que concerne à comunicação entre profissionais, seja nas áreas de Engenharia seja, até mesmo, na Saúde, com respeito à dosagem de medicamentos, por exemplo. Todavia, requerem também atenção quando nos referimos às fórmulas ou equações. Comentário Sabe-se que a velocidade média é determinada pela razão entre deslocamento e tempo. Se ambos estiverem respectivamente expressos em quilômetros e horas, a velocidade é calculada em km/h. Agora, imagine que o deslocamento ocorra em dois trechos, um estimado em quilômetros e outro em milhas. Não há como fazer o cálculo da velocidade sem padronizar a unidade de comprimento. Segundo o princípio da homogeneidade dimensional, todo termo aditivo de uma equação deve ter a mesma unidade, assim como ambos os membros da equação. Dessa maneira, é impossível a soma de vazões expressas em kg/h e lb/min entre si, por exemplo, devendo-se converter seus valores expressos em uma mesma unidade. Perceba que é possível obter intuitivamente fórmulas ou relações entre as dimensões por homogeneidade dimensional. Observe a sequência de exemplos: Velocidade Sua unidadede medida é e, portanto, representa a razão entre deslocamento e tempo. Massa especí�ca Com unidade de medida , identifica a razão entre massa e km/h kg/m3 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 8/55 volume ocupado. Trabalho Com unidade de medida em , configura o produto entre força e deslocamento. O conceito de análise dimensional é útil para determinação de grupos adimensionais, pois, como o próprio nome sugere, um grupo adimensional é calculado com variáveis, cujas unidades se cancelam, no momento do cálculo, como por exemplo, no cálculo do rendimento de uma máquina térmica, onde temos a razão entre o trabalho útil, em unidades de Joules e o Trabalho total, também em unidade de Joules. Após a realização da operação de divisão, o valor obtido é adimensional. Conversão em cadeia Ao longo do ensino médio, geralmente, os estudantes são ensinados a converter unidades utilizando regra de 3 ou fatores multiplicativos. A imagem a seguir representa o estilo clássico de ensino utilizado em sala de aula pelos professores de física. Conversão de unidades de velocidade por fatores multiplicativos. Qualquer método é válido contanto que se chegue corretamente à resposta final. Entretanto, a conversão em cadeia é a técnica amplamente adotada em cálculos de Engenharia devido à sua praticidade em converter várias unidades simultaneamente. N ⋅ m 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 9/55 Analisando a imagem da conversão de unidades por fatores multiplicativos, podemos questionar: por que dividimos por 3,6 quando desejamos converter de km/h para m/s? Resposta Na conversão em cadeia, buscamos inicialmente relações entre as unidades, como as mostradas nas tabelas analisadas anteriormente. Em seguida, escrevemos essas relações como frações e multiplicamos pela variável a ser convertida de modo que as unidades indesejadas se cancelem, sobrando apenas as desejadas. Suponha que se precise converter a velocidade média de 72km/h para m/s. Conhecemos as seguintes igualdades: Ambas as relações serão frações na conversão de unidades, objetivando cancelar km e h: Eq. 1.1 Agora sabemos o motivo de se dividir por 3,6 para transformar a unidade de km/h para m/s. Demonstração - equação de Bernoulli A equação de Bernoulli é um balanço de energia mecânica válido para fluido incompressível e ideal, escoamento isotérmico em regime permanente e sem máquina entre os pontos de análise. Esse balanço pode ser escrito em termos de energia por unidade de massa de fluido. Observe a seguir: Eq. 1.2 Sendo: P: a pressão no ponto de análise; : a massa específica do fluido; v: a velocidade média de escoamento; g: a aceleração gravitacional; e 1km = 1000m 1h = 3600s v = 72 km h ⋅ 1000m 1km 1a igualdade ⋅ 1h 3600s 2a igualdade = 72 ⋅ 1 3, 6 m s = 20 m s P ρ + v2 2 + gZ = constante ρ 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 10/55 Z: o desnível em relação a um plano horizontal de referência (P.H.R.). Mostre que as três parcelas de energia do 1º membro da equação 1.2 (de pressão, cinética e potencial gravitacional) resultam na unidade J/kg no Sistema Internacional. Vamos ver a solução, mas, antes, é imprescindível lembrarmos algumas correspondências de unidades do SI, veja a seguir: Para o termo relativo à energia de pressão, temos no SI: Eq. 1.3 Com relação à parcela de energia cinética, tem-se: Eq. 1.4 Por fim, para a parcela de energia potencial gravitacional: Eq. 1.5 Mão na massa Questão 1 Uma salmoura é alimentada por uma célula eletrolítica com vazão mássica de 570lb/min. Essa mesma vazão, expressa em kg/h, aproximadamente, tem valor: Pa = N m2 N = kg ⋅ m s2 J = N ⋅ m [ P ρ ] = Pa kg m3 = Pa ⋅ m3 kg = N m2 ⋅ m3 kg = N ⋅ m kg = J kg [ v 2 2 ] = (m s ) 2 = m2 s2 = m2 s2 ⋅ kg kg = kg ⋅ m s2 ⋅ m kg = N ⋅ m kg = J kg [gZ] = m s2 ⋅ m = m2 s2 = J kg 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 11/55 Parabéns! A alternativa D está correta. Assista ao vídeo para conferir a resolução da questão e veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 Um cronômetro registra o intervalo de tempo de 2 horas, 38 minutos e 13,5 segundos. Esse registro é correspondente a: Parabéns! A alternativa C está correta. A 4 B 1257 C 21 D 15513 E 75398 A 138,258 minutos B 150,600 minutos C 158,225 minutos D 158,300 minutos E 171,500 minutos 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 12/55 Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 3 As unidades “gal/min” ; “Btu/s” ; “lb/ft3” e “lbf/in.2” estão associadas, respectivamente, às grandezas: Parabéns! A alternativa A está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 4 São transferidos para um reator de batelada 30kg de catalisador, 17640lb de reagente limitante e 4t de reagente em excesso. Considerando essas três substâncias, a massa total no interior do reator, em kg, é igual a: A Vazão volumétrica, taxa de transferência de calor, massa específica e pressão. B Vazão volumétrica, taxa de transferência de calor, volume específico e força. C Vazão volumétrica, potência, massa específica e força. D Vazão mássica, taxa de transferência de calor, massa específica e pressão. E Vazão mássica, potência, massa específica e pressão. A 42919,50 B 21670,00 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 13/55 Parabéns! A alternativa C está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 5 A constante universal dos gases perfeitos (R) é diretamente proporcional à pressão absoluta e ao volume, e inversamente proporcional à quantidade de matéria e à temperatura absoluta. Com base nessa informação, uma unidade possível para R é: Parabéns! A alternativa E está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 6 Um pesquisador registra, em certo experimento, valores de deslocamento em polegadas e de tempo em minutos. Objetivando obter a velocidade média em m/s, esse pesquisador pretende C 12031,38 D 8031,38 E 8017,80 A Pa ⋅ m3 ⋅ g−1 ⋅ K−1 B Pa ⋅ m3 ⋅ mol−1 ⋅ ∘C−1 C Btu Ibmol ⋅ ⋅∘R−1 D Btu ⋅lb−1 ⋅ ∘R−1 E cal ⋅ mol−1 ⋅ K−1 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 14/55 encontrar uma constante K tal que multiplicada pela velocidade em in./min forneça o valor na unidade desejada. O valor de K encontrado será aproximadamente: Parabéns! A alternativa D está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Teoria na prática A equação da continuidade relaciona a vazão volumétrica de fluido, a velocidade média e a área de escoamento, podendo ser descrita, para tubulações de seção transversal circular, segundo a equação 1.11 a seguir: Sendo: Q, a vazão volumétrica; vm, a velocidade média de escoamento; D o diâmetro interno da tubulação. Em projetos de sistemas de bombeamento, é comum se adotar uma velocidade econômica recomendada e, a partir da vazão volumétrica desejada, estimar o diâmetro da tubulação. Todavia, muitas vezes os valores dessa velocidade estão disponíveis na literatura em ft/s e os fabricantes dispõem os diâmetros de tubulação em polegadas. Assumindo a unidade gal/min para vazão volumétrica, obtenha uma A 4, 2333 ⋅ 10−1 B 4, 2333 ⋅ 10−2 C 4, 2333 ⋅ 10−3 D 4, 2333 ⋅ 10−4 E 4, 2333 ⋅ 10−5 _black Q = vm( πD2 4 ) 16/03/2024, 11:04 Estequiometriaindustrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 15/55 fórmula que permita o cálculo direto do diâmetro a partir da equação da continuidade e empregando as unidades de medida citadas. Falta pouco para atingir seus objetivos. Vamos praticar alguns conceitos? Questão 1 A vazão mássica de fluido corresponde à massa escoada por unidade de tempo em certa etapa de um processo. A partir da análise dimensional, é possível afirmar que é uma unidade correta para a vazão mássica, a: Parabéns! A alternativa D está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 A massa específica de uma solução aquosa a é de . O valor dessa mesma propriedade física expresso em kg/L é igual a: Mostrar solução A t/m3 B slug/m C N/ min D Ib/s E kgf/min 30∘C 55, 4lb/ft3 A 0,820 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 16/55 Parabéns! A alternativa B está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. 2 - Conceitos básicos da Engenharia Química Ao �nal deste módulo, você será capaz de relacionar conceitos básicos da Engenharia Química aos balanços de massa. Vamos começar! Como relacionar conceitos básicos da engenharia química aos balanços de massa? B 0,887 C 4,313 D 34,58 E 887 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 17/55 Veja a seguir os principais pontos que serão abordados sobre o assunto. Processos industriais e operações unitárias Antes de iniciarmos o estudo da técnica de balanço material, é importante consolidarmos alguns conceitos básicos de Engenharia Química. Apesar de os balanços de massa não serem restritos aos problemas envolvendo processos industriais, a maior parte das aplicações está associada a esses processos. Sinteticamente, na Engenharia Química, estudam-se as diferentes transformações físicas e químicas de determinada matéria-prima até a obtenção de certo produto. Exemplo Podemos citar a cana-de-açúcar convertida em álcool e açúcar e o petróleo transformado em seus derivados como GLP (gás liquefeito de petróleo), gasolina, óleo diesel e nafta. Esse processo exige o conhecimento da química aplicado à tecnologia para desenvolvimento de equipamentos e processos mais eficientes dos pontos de vista econômico e sustentável. Os balanços de massa são fundamentais para estimativa das quantidades de matéria-prima necessárias para se atingir certa produção desejada. Atenção! É importante salientar que o trabalho do engenheiro químico não se restringe ao cálculo de plantas químicas. Esse profissional pode atuar em diversas áreas, tais como: laboratórios de pesquisa e desenvolvimento, perícia e laudos criminais, tratamento de água e esgoto, operação e manutenção de equipamentos, controle e segurança de processos, vendas de serviços e produtos, consultoria, magistério, entre outras. Um processo químico industrial é constituído por operações unitárias interligadas e uma ou mais etapas de reações químicas (reatores). Em geral, o processo é dividido em cinco partes, veja a seguir: 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 18/55 1. armazenamento de matéria-prima; 2. preparação da carga alimentada ao(s) reator(es); 3. reação química; 4. separação dos produtos e dos reagentes não convertidos; e 5. armazenamento dos produtos. Uma operação unitária é uma etapa física do processo com uma finalidade definida. Esse fim pode ser o aquecimento ou resfriamento de substâncias, a separação de sólidos e líquidos ou sólidos e gases, a transferência de fluidos entre equipamentos, a redução do tamanho de partículas, a vaporização ou condensação de compostos, entre outros. Logo, bombeamento, evaporação, decantação, filtração, destilação, absorção, adsorção, cristalização e moagem são algumas operações unitárias. Na sequência vamos observar que existem cinco grupos de operações, sendo os seguintes processos: A produção de uma planta industrial pode ocorrer em operação contínua ou descontínua. Observe as características a seguir: Escoamento de fluidos Transferência de calor Transferência de massa Termodinâmicos Mecânicos Operação contínua 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 19/55 Neste caso, obtém-se produto continuamente, ao mesmo tempo em que os reagentes são consumidos sem cessar, 24 horas por dia, todos os dias, até que se realize a parada da planta para manutenção ou implementação de melhorias no processo. Também denominado operação em batelada, o produto é obtido em ciclos de tempo. Na prática, pode-se produzir continuamente ainda que as operações sejam descontínuas. Um exemplo são os processos fermentativos, como alguns alimentícios ou farmacêuticos. É necessário aguardar certo tempo para que os microrganismos transformem a matéria-prima em produto. Entretanto, enquanto um reator está em operação, outro está sendo descarregado de maneira tal que a produção da unidade industrial não cesse. Há também as operações semicontínuas, nas quais a carga pode ser contínua e a retirada de material descontínua, por exemplo. Em uma operação contínua, as variáveis do processo, como fluxo, temperatura, pressão, nível e concentração, não se modificam ao longo do tempo em um ponto fixo. Dizemos que os equipamentos operam em regime permanente. Do contrário, quando há mudanças de um parâmetro operacional em função do tempo num mesmo ponto, o regime é dito transiente. Comentário É importante salientar que há flutuações dos valores das variáveis mesmo em equipamentos operando teoricamente em regime permanente. Por isso, são necessários sistemas de controle automático a fim de que essas oscilações não sejam significativas no processo. O conceito de mol A quantidade de fluido que escoa através de certo equipamento ou tubulação por unidade de tempo é denominada vazão. No regime permanente, as vazões são constantes ao longo do tempo. É comum o fluido ser quantificado em massa, volume ou quantidade de matéria. Para esta última grandeza, a unidade no SI é o mol. Mol é o número de entidades elementares igual ao número de átomos contidos em 0,012kg de carbono-12. Operação descontínua 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 20/55 Para compreendermos melhor, relembremos que a matéria, isto é, tudo aquilo que possui massa e ocupa certo volume, é constituída por átomos, desde os seres vivos até o ar que respiramos, a água que bebemos, a tinta da caneta com a qual escrevemos ou as telas de nossos celulares. O átomo, em seu modelo teórico clássico, é formado por um núcleo, o qual contém prótons (partículas de carga positiva) e nêutrons (partículas neutras) e ao redor do qual orbitam os elétrons (partículas negativas) na eletrosfera. Modelo atômico clássico de Rutherford-Böhr. A massa de um elétron é cerca de 1836 vezes menor que a de um próton ou nêutron. Por essa razão, na determinação da massa atômica, são levadas em conta apenas essas duas últimas partículas, isto é, a massa do núcleo. Saiba mais O núcleo do elemento carbono-12, escolhido como padrão, possui 6 prótons e 6 nêutrons, totalizando 12 unidades de massa atômica, ou, simplesmente, 12u. Assim, definiu-se que 1u é a massa equivalente a 1/12 da massa de um átomo de carbono-12. Na tabela periódica, a massa atômica do elemento carbono é aproximadamente igual a 12,011u. Isso se deve ao fato de, na natureza, existirem isótopos de um mesmo elemento; em outras palavras, átomos com o mesmo número de prótons, mas diferentes números de nêutrons. Logo, é feita uma média ponderada considerando-se a distribuição desses isótopos no planeta. Mas como a massa de um átomoé muito pequena, surgiu a ideia de se estabelecer uma relação entre a massa atômica e a massa de certa quantidade de átomos para a qual os valores expressos em unidades de massa atômica (u) e em gramas (g) fossem numericamente iguais. Descobriu-se então que aproximadamente 602 sextilhões de átomos de carbono-12 têm massa total equivalente a 12 gramas. Essa quantidade foi denominada mol. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 21/55 De forma simplificada, comparemos uma dúzia a 12 entidades ou uma dezena a 10 entidades. Um mol é o equivalente a, aproximadamente, 602 sextilhões de entidades, isto é: Portanto, em 12g de carbono-12 há 6,02 ∙ 1023 átomos (ou 1 mol de átomos). Esse conceito pode ser aplicado a moléculas, íons, entre outros, de acordo com a necessidade. Com base nesses conceitos, podemos definir a massa molar como a massa, em g, correspondente a 1mol de certa molécula ou átomo, sendo numericamente igual à massa atômica. Exemplo As massas atômicas dos elementos hidrogênio (H) e oxigênio (O) são respectivamente iguais a 1u e 16u. Logo, a massa molecular de uma molécula de água, cuja fórmula é H2O, é igual a 18u. Agora, se considerarmos 1mol de moléculas de água, a massa total será de 18g. Dizemos assim que a massa molar da água é igual a 18g/mol. Como há uma razão entre a massa e a quantidade de matéria (antigamente chamada número de mol), podemos ainda dizer que 18g/mol equivalem a 18kg/kmol ou 18lb/lbmol. Perceba que há diferença conceitual entre as massas atômica, molecular e molar, mas coincidências numéricas. Generalizando, podemos intuir a equação 2.1, da seguinte forma: Eq. 2.1 Sendo: N, a quantidade de matéria (mol); M, a massa (g); e MM, a massa molar (g/mol). Retornando à definição de vazão apresentada, sabemos agora que 1mol/s de gás oxigênio sendo alimentado a um forno, por exemplo, corresponde a 6,02 1023 moléculas de O2 entrando no equipamento por segundo. As vazões em base molar são essenciais em cálculos envolvendo reatores químicos, processos de combustão, colunas de destilação, colunas de absorção entre outras operações unitárias, uma vez que as relações estequiométricas e de equilíbrio de fases são estabelecidas em quantidade de matéria ou composições molares. 1mol ≅602.000.000.000.000.000.000.000 entidades elementares MM = M N ⇒ N = M MM ⋅ 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 22/55 Demonstração O mol é um “pacote” que corresponde à quantidade de átomos de carbono-12 cuja massa total é de 12g. Assim, determinou-se que o número de átomos contidos em 1 mol é da ordem de 6,02 1023. Sabe- se que essa relação é numericamente igual à massa atômica, isto é, o carbono-12 possui massa molar de 12g/mol e massa atômica de 12u. Atenção! A seguir, vamos mostrar qual é a massa em gramas equivalente a 1 unidade de massa atômica (u) e calcular a massa de um átomo de carbono-12, em gramas. Sabendo que 1mol de átomos de carbono-12 “pesa” 12 gramas, a massa de um único átomo pode ser obtida como segue: Assim: Eq. 2.2 Como 1 átomo de carbono-12 tem massa de 12u, a relação entre unidade de massa atômica e grama será: Mão na massa Questão 1 Considere uma etapa de certo processo industrial na qual ácido nítrico e ácido sulfúrico são enviados continuamente por uma bomba centrífuga para um tanque dotado de impulsor mecânico, sendo obtida uma mistura sulfonítrica. Pelo fundo desse mesmo tanque, uma segunda bomba transfere a mistura obtida para um reator. A alimentação e a retirada ocorrem simultaneamente, sendo mantidas as vazões constantes. Por causa da alta velocidade do ⋅ 6, 02 ⋅ 1023 átomos − − − 12g 1 átomo − − − X X = 12 6, 02 ⋅ 1023 = 1, 99336 ⋅ 10−23g 12u = 1, 99336 ⋅ 10−23g⟹ 1u = 1, 99336 ⋅ 10−23 12 g ⇒ 1u ≅1, 66113 ⋅ 10−24g 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 23/55 misturador, a mistura pode ser assumida perfeita. É correto afirmar que essa operação se dá em Parabéns! A alternativa A está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 Uma importante operação unitária da Engenharia Química é a destilação, que ocorre em colunas de pratos ou enchimento. Uma mistura fluida é alimentada e obtêm-se pelo topo da coluna os produtos mais voláteis, enquanto retiram-se pelo fundo os menos voláteis. Desse modo, o equipamento possui um gradiente de temperatura crescente do topo para o fundo. Sobre este processo, pode-se dizer que A regime transiente, caso as vazões de entrada e de saída sejam diferentes. B regime transiente, devido ao fato de se obter uma mistura dos dois ácidos. C regime transiente, porque há retirada da mistura obtida. D regime permanente, caso as vazões de ácido nítrico e sulfúrico sejam iguais. E regime permanente, porque há alimentação e retirada simultâneas de massa. A ocorre em regime transiente, uma vez que há um gradiente de temperatura. B ocorre em regime transiente, uma vez que há diferença de composição entre os produtos obtidos pelo topo e pela base. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 24/55 Parabéns! A alternativa E está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 3 Dadas as massas atômicas: . A massa molar do sulfato de cobre pentahidratado é igual a: Parabéns! A alternativa C está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 4 C ocorre em regime transiente, uma vez que a mistura alimentada deve ser aquecida. D ocorre em regime transiente, caso as temperaturas de topo e de fundo sejam diferentes. E ocorre em regime transiente, caso as temperaturas de topo e de fundo mudem ao longo do tempo. Cu = 63, 5u;S = 32u;O = 16u;H = 1u (CuSO4 ⋅ 5H2O) A 129,5g/mol B 185,5g/mol C 249,5g/mol D 536g/mol E 1165,5g/mol 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 25/55 Dadas as massas molares . São enviados para um reator químico de metanol . A mesma vazão, expressa em base molar, equivale : Parabéns! A alternativa C está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 5 O número de moléculas contidas em 0,5kmol de certa substância é igual a: Parabéns! A alternativa E está correta. (g/mol) : C = 12;H = 1;O = 16 2200kg/h (CH3OH) a A 62,50kmol/h B 64,52kmol/h C 68,75kmol/h D 75,86kmol/h E 70,97kmol/h A 0,5 B 500 C 3, 01 ⋅ 1020 D 1, 204 ⋅ 1024 E 3, 01 ⋅ 1026 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 26/55 Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 6 Dadas as massas atômicas: . Um béquer com de hexano contém, aproximadamente: Parabéns! A alternativa E está correta. Assista ao vídeo para conferir a resolução da questão e veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Teoria na prática Cada um dos elementos químicos descobertos ou sintetizados pelo ser humano difere em relação ao seu número de prótons, também chamado número atômico (Z). Por esse motivo, o valor de Z define o elemento. Um átomo com Z igual a 16, por exemplo, possui 16 prótons em seu núcleo e representa o enxofre (símbolo S). Entretanto, há ocorrência de átomos com mesmo número de prótons, mas diferentes números de nêutrons, o que altera sua massa atômica. Esses são chamados isótopos. Na tabela abaixo, C = 12u;H = 1u 117g (C6H14) A moléculas de hexano1, 36 B moléculas de hexano8, 19 ⋅ 1026 C átomos de carbono8, 19 ⋅ 1023 D átomos de hidrogênio4, 914 ⋅ 1024 E átomos de hidrogênio1, 1466 ⋅ 1025 _black16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 27/55 observam-se os isótopos do enxofre e sua abundância na natureza. A partir desses dados, calcule a massa atômica do enxofre. Isótopo Abundância Enxofre-32 95,0% Enxofre-33 0,8% Enxofre-34 4,2% Tabela 4: Abundância dos isótopos de enxofre na natureza. Luiz de França Netto. Falta pouco para atingir seus objetivos. Vamos praticar alguns conceitos? Questão 1 Nas plantas químicas industriais, os equipamentos e processos podem operar em regime permanente ou transiente. Nesse sentido, é correto afirmar que: Mostrar solução A O carregamento de um vaso é uma operação em regime permanente. B O aquecimento de um reator descontínuo ocorre em regime permanente. C A destilação de hidrocarbonetos só pode ocorrer em regime transiente. D A evaporação da água num secador sempre se dá em regime transiente. E O esvaziamento de um silo é uma operação em regime transiente. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 28/55 Parabéns! A alternativa E está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 A carga de um reator batelada é constituída de 0,6kmol de monobutil ftalato (MM = 222kg/kmol) e 0,6kmol de n-butanol (MM = 74kg/kmol). A massa total alimentada neste reator é igual a: Parabéns! A alternativa D está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. 3 - Materiais líquidos e gasosos A 0,002kg B 0,011kg C 88,8kg D 177,6kg E 355,2kg 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 29/55 Ao �nal deste módulo, você será capaz de distinguir propriedades e comportamentos de líquidos e gases. Vamos começar! Você sabe como distinguir propriedades e comportamentos de líquidos e gases? Veja a seguir os principais pontos que serão abordados sobre o assunto. Diferença entre líquido, gás e vapor Os balanços materiais são aplicados, na maioria dos casos, a equipamentos operando com fluidos, isto é, substâncias em estado líquido ou gasoso. Em uma visão macroscópica, temos que: Líquidos Possuem superfície livre definida e apresentam formato variado conforme o recipiente que o encerram. Gases Têm a capacidade de se expandir livremente, não havendo, portanto, uma superfície ou forma, ocupando, quando confinados, todo o volume do recipiente que os contém. Já em visão microscópica, verifica-se uma alteração no grau de agitação e nas forças entre as moléculas (intermoleculares), o que está associado principalmente à temperatura. 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 30/55 Para dada pressão, quanto maior a temperatura, maior a energia das moléculas de um fluido, as quais adquirem movimentação mais livre e forças intermoleculares mais fracas, tendendo ao estado gasoso. Inicialmente, as moléculas no estado líquido que têm maior energia cinética conseguem “escapar” através da superfície livre do líquido, passando ao estado gasoso pelo processo de evaporação. Atingido o equilíbrio termodinâmico, essas moléculas “gasosas” exercem certa pressão denominada pressão de vapor (pv). Comentário O termo “gasosas” foi grafado entre aspas porque, tecnicamente, há diferença entre gás e vapor. Vamos conhecer mais a respeito dessa diferença adiante. Quanto maior a temperatura, maior a pressão de vapor. A equação de Antoine é usualmente empregada no cálculo de pv, sendo dada pela equação 3.1, observada a seguir: Eq. 3.1 Em que: A, B e C, são constantes que dependem da substância; e T, é a temperatura. Dependendo da fonte consultada, o logaritmo pode ser usado em base 10 e as unidades de e variam. Quando os valores de e da pressão externa atuante no líquido se igualam, atinge-se a temperatura de ebulição (ou saturação), e o líquido começa a ferver. Note que também seria possível chegar à ebulição mantendo a temperatura constante e reduzindo a pressão externa até o valor de . Ou seja, um líquido pode ferver de duas formas: a. Aumentando a sua temperatura à pressão constante. b. Reduzindo a pressão externa à temperatura constante. Analogamente, um vapor pode condensar por meio de processos contrários: a. Reduzindo a sua temperatura à pressão constante. b. Aumentando a pressão externa à temperatura constante. No gráfico a seguir, visualizaremos o comportamento aproximado da pressão de vapor em função da temperatura. Pontos à esquerda da curva representam o estado líquido ( e ) e pontos à direita e , vapor. Observa-se que, para pressão do sistema , o fluido é líquido, e para , vapor. Mantendo a pressão constante, para temperatura a substância é vapor; para , é líquida. ln pV = A − B T + C pV T pV Tsat, pV L L′ (V V ′) P2 > pV P1 < pV T2 > Tsat, T1 < pV 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 31/55 Gráfico: Pressão de vapor em função da temperatura. O conhecimento da pressão de vapor é essencial não somente para determinação do estado físico de uma substância ou mistura e seus pontos de ebulição e condensação, mas também no cálculo das composições molares em sistemas multifásicos por meio de equações de equilíbrio, como a Lei de Raoult ou da volatilidade relativa. Qual é a diferença entre gás e vapor? Resposta Um gás encontra-se a uma temperatura superior à temperatura crítica. Nesse ponto, por mais que se aumente a pressão, mantida a temperatura constante, não se alcança a condensação. Já o vapor está à temperatura inferior à crítica e, por esse motivo, condensa pelo aumento da pressão. A temperatura crítica do oxigênio, por exemplo, é da ordem de –118°C. Assim, o oxigênio presente na atmosfera é um gás visto que se encontra a uma temperatura maior que a crítica. Nesse caso, só é possível liquefazer o oxigênio do ar por processos de compressão e resfriamento, como ocorre em colunas de destilação apropriadas. Lei dos gases ideais A definição do que é um gás ideal pode ser orientada sob dois aspectos. Acompanhe na sequência: Aspecto teórico É aquele cujas moléculas têm tamanho Aspecto prático É o que apresenta a lei termodinâmica que 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 32/55 desprezível, não apresentam forças de atração (ou repulsão) e se chocam elasticamente. corresponde à realidade para gases e vapores a elevadas temperaturas e baixas pressões. Uma equação de estado termodinâmica relaciona as propriedades pressão, volume e temperatura de um sistema, sendo a mais simples denominada lei dos gases ideais, descrita pela equação 3.2. Observe a seguir: Eq. 3.2 Sendo: , a pressão absoluta (Pa); , o volume ; , a quantidade de matéria (mol); , a constante universal dos gases ; e , a temperatura absoluta (K). As variáveis V e N podem ser substituídas, respectivamente, pelas correspondentes vazões volumétricas (Q) e molares (n), sendo útil para conversão de uma vazão para outra. As unidades da equação 3.2 podem ser alteradas conforme o valor utilizado da constante R. Veja, na tabela a seguir, outros valores. Valor de R P V 8,314 kPa m3 0,08206 atm L 62,36 mmHg L 10,73 psia ft3 21,9 in. Hg ft3 Tabela 5: Valores da constante universal dos gases (R) e suas unidades. Luiz de França Netto. No caso de gases reais e até mesmo estendendo-se aos líquidos, considera-se a introdução do fator de compressibilidade Z PV = NRT P V (m3) N R (= 8, 314 Pam3mol−1K−1) T 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 33/55 (adimensional) para correção da equação 3.2, conforme equação 3.3, na sequência: Eq. 3.3 Perceba que o fator de compressibilidade de umgás ideal é igual a 1. A estimativa de Z pode ser feita gráfica ou analiticamente, porém não será o foco do nosso estudo. Massa especí�ca A massa específica ou densidade expressa a quantidade de massa por unidade de volume de um fluido a determinada temperatura e pressão. Exemplo Para a água líquida é comum adotar-se diretamente o valor , o que significa que de água "pesa" . Já a densidade do ar atmosférico é da ordem de . A grosso modo, a massa específica de um líquido é vezes maior que a de um gás, o que impacta diretamente na vazão volumétrica. Os gases ocupam um volume muito maior em comparação aos líquidos considerando-se a mesma massa. Isso explica o fato de as tubulações de gases terem, de modo geral, diâmetros maiores quando comparadas às que transportam líquidos. Outra diferença é o efeito da pressão. Um líquido é incompressível, isto é, a massa específica praticamente não se altera em função da pressão. Por outro lado, um gás é compressível, sendo sua densidade diretamente proporcional à pressão. Em outras palavras, quanto maior a pressão, menor o volume (e a vazão volumétrica) ocupado por um gás. Na literatura, podem ser encontrados polinômios para estimativa da densidade de líquidos em função da temperatura e da temperatura crítica. A equação 3.4 é um exemplo de polinômio disponível, observe: Eq. 3.4 Em que: , é a massa específica do líquido puro; A, B e , são constantes que dependem do líquido; , é a temperatura crítica (K); e PV = ZNRT (ρ) 1000kg/m3 1m3 1000kg 1, 2kg/m3 1000 ρ = A ⋅ B (1 − T Tc ) n ρ n Tc 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 34/55 , é a temperatura (K). No caso de misturas líquidas, a densidade é calculada com base na composição mássica da mistura aplicando-se a equação 3.5. Note que não é feita uma média ponderada. Veja a seguir: Eq. 3.5 Sendo: , a massa específica média da mistura líquida; , a fração mássica do líquido genérico i; , a massa específica do líquido genérico i. Como os gases sofrem grande influência da temperatura e da pressão, a densidade é calculada em função de ambas as variáveis. Para um gás ideal, obtém-se da equação 3.2 a equação 3.6, observe: Eq. 3.6 A massa específica de misturas gasosas ideais pode ser calculada por meio da equação 3.6 empregando-se valor de massa molar (MM) obtido por média ponderada com base na composição molar da mistura. Analisando uma demonstração A partir da lei dos gases ideais, obteremos a equação para cálculo da massa específica e a relação entre a vazão mássica e a vazão volumétrica. Considerando comportamento de gás real, vamos adequar ambas as equações obtidas introduzindo o fator de compressibilidade Z. A massa específica é a razão entre a massa e o volume. A partir da lei dos gases ideais, essa razão pode ser obtida como segue: Eq. 3.7 Eq. 3.8 T ρ̄ = 1 ∑ Wi ρi ρ̄ Wi ρi ρ = PMM RT PV = NRT ⇒ PV = M MM RT PMM RT = M V ⇒ ρ = PMM RT 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 35/55 A relação entre as vazões mássica (m) e volumétrica (Q) é estabelecida a partir da equação 3.7, dividindo-se ambos os membros pelo intervalo de tempo t: Eq. 3.9 Introduzindo o fator de compressibilidade, o qual acompanha a constante R, como visto na equação 3.3, chega-se analogamente às equações para gases reais, acompanhe a sequência: Eq. 3.10 Eq. 3.11 Mão na massa Questão 1 A pressão de vapor do ácido acético pode ser calculada pela equação de Antoine, válida para a faixa compreendida entre e , com em kPa e em : A partir dessa equação, a temperatura de ebulição normal do ácido acético é igual a: P V t = M t MM RT ⇒ PQ = m MM RT ⇒ Q = mRT PMM ρ = PMM ZRT Q = mZRT PMM 24∘C 142∘C pV T ∘C In pV = 15, 0717 − 3580, 8 T + 224, 65 A 33, 6∘C B 42, 5∘C C 57, 6∘C 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 36/55 Parabéns! A alternativa D está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 Uma bomba centrífuga transporta etanol a de um tanque de armazenamento para outro. Sabe-se que as constantes da equação de Antoine para essa substância são: 16, e , com logaritmo neperiano, pressão de vapor em kPa e temperatura em . Nessa condição, a pressão mínima na sucção da bomba, em , para que ocorra a mudança de fase do etanol líquido para gasoso é: Parabéns! A alternativa D está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 3 Um vaso de encerra gás metano a 20 atm e . A massa de armazenada neste equipamento, em kg, é igual a: D 117, 9∘C E 142∘C 26∘C A = 9;B = 3795 C = 230, 9 (pV ) (T ) ∘C Pa A 0,00041 B 8,4 C 134,2 D 8396 E 134188 15m3 30∘C CH4(MM = 16g/mol) 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 37/55 Parabéns! A alternativa E está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 4 Através de uma tubulação, escoam de gás oxigênio a 1,5atm e . Assumindo comportamento ideal, a vazão molar correspondente é de: Parabéns! A alternativa B está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. A 0,005 B 0,13 C 13 D 169 E 193 700m3/h 60∘C A 0,04kmol/h B 38,41kmol/h C 213,26kmol/h D 38410kmol/h E 213260kmol/h 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 38/55 Questão 5 Ácido sulfúrico e água são misturados em proporções mássicas iguais no interior de um tanque, obtendo-se uma solução aquosa ideal. A massa específica dessa mistura, em , deverá ser igual a: Parabéns! A alternativa C está correta. Assista ao vídeo para conferir a resolução da questão e veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 6 Dadas as massas moleculares: . Em muitos cálculos de Engenharia, o ar atmosférico é assumido como mistura gasosa ideal de composição molar de gás oxigênio e de gás nitrogênio. O cálculo da densidade do ar, em kg/m³, a e 1 atm, resulta em: (ρ = 1, 8g/mL) (ρ = 1g/mL) kg/m3 A 900 B 1111 C 1286 D 1400 E 2800 O2 = 32u;N2 = 28u 21% 79% 25∘C A 0,01 B 1,14 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 39/55 Parabéns! A alternativa C está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Teoria na prática O gás natural é uma mistura de hidrocarbonetos leves obtida, principalmente, do refino de petróleo e empregada como combustível a nível doméstico e industrial, também servindo como matéria-prima em diversos processos petroquímicos. Internacionalmente, é comum a medição da vazão volumétrica de gás natural em SCFM, sigla que significa standard cubic feet per minute, ou seja, a unidade . A letra S (Standard) indica que a pressão e a temperatura nas quais está quantificada a vazão volumétrica medem e . Considere que o gás natural de determinada empresa encerra, em média, de metano e de etano , em base molar. Calcule a taxa mássica, em kg/h, correspondente à leitura de 3200 SCFM em um medidor de vazão instalado em uma linha de gás natural da referida empresa. Dadas as massas molares: e . Falta pouco para atingir seus objetivos. Vamos praticar alguns conceitos? Questão 1 Um cilindro de armazena etileno gasoso a e 80 bar. A quantidade de matéria contida neste cilindro, em mol, é igual a: C 1,18 D 1,31 E 14,1 _black Sft3/min 101, 325kPa 15∘C 90% (CH4) 10% (C2H6) CH4 = 16kg/kmol C2H6 = 30kg/kmol Mostrar solução 30L 21∘C 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 40/55Parabéns! A alternativa A está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 Uma solução aquosa contendo em massa de metanol é alimentada à taxa de em um decantador horizontal. Sabendo que as massas específicas do metanol e da água na temperatura de operação valem, nessa ordem, e , a vazão mássica correspondente à carga do decantador é de: Parabéns! A alternativa D está correta. A 98,12 B 99,43 C 1374,43 D 1392,71 E 98120 40% 6m3/h 790kg/m3 1000kg/m3 A 150,65kg/h B 152,67kg/h C 5370kg/h D 5423,34kg/h E 5496kg/h 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 41/55 Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. 4 - Introdução aos balanços de massa e de energia Ao �nal deste módulo, você será capaz de aplicar a lógica dos balanços de massa e de energia aos processos físicos. Vamos começar! Como aplicar a lógica dos balanços de massa e de energia aos processos físicos? Veja a seguir os principais pontos que serão abordados sobre o assunto. Introdução ao balanço de massa Imaginemos um balde completamente cheio de água. Caso adicionemos um copo de água a esse balde, ele transbordará uma 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 42/55 quantidade igual ao volume acrescido pelo copo, teoricamente. Da mesma maneira, para que um equipamento opere com dado volume de líquido (não necessariamente sua capacidade máxima, como no exemplo), a vazão de entrada deverá ser igual à vazão de saída. Esse processo é dito em regime permanente (R.P.), como visto em nosso estudo. Agora, suponha que há um pequeno furo no fundo do mesmo balde. Ao longo do tempo, o volume de água em seu interior irá diminuir, pois há certa taxa de saída, mas não há entrada. Estamos, portanto, em regime transiente (R.T.), ocorrendo uma variação da massa no interior do balde que chamaremos de acúmulo. Em ambos os casos, o balde é o volume de controle (V.C.), isto é, o sistema no qual estão sendo estudados os fluxos de matéria de entrada e de saída. Expandindo esse conceito para equipamentos e processos industriais, podemos estabelecer a seguinte relação: Veja nas seguintes afirmativas que, para: Acúmulo entrada saída Regime permanente (R.P.); Acúmulo entrada saída Regime transiente (R.T.); Acúmulo entrada saída Aumento da massa no interior do V.C.; Acúmulo entrada saída Diminuição da massa no interior do V.C.. Esse raciocínio é o balanço material, que pode ser escrito matematicamente para um sistema sem ocorrência de reação química de acordo com a equação 4.1, observe a seguir: Eq. 4.1 Em que: , é o acúmulo de massa no interior do volume de controle; , é a vazão mássica total de entrada; , é a vazão mássica total de saída. No R.P., isto é, sem acúmulo, válido para a maior parte dos processos industriais, a equação 4.1 pode ser simplificada para: Eq. 4.2 Acúmulo = entrada - saída = 0 → = → ≠ 0 → ≠ → > 0 → > → < 0 → < → dM dt = ∑me −∑ms dM/dt me ms 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 43/55 A equação 4.2 é válida para sistemas com um ou mais componentes. Enquanto análise, o balanço material pode ser total ou parcial, observe: BMT Quando são analisadas as vazões mássicas totais de entrada e de saída, o balanço material é dito total (BMT). BMP Para problemas em que são estudadas as vazões de um componente em específico, o balanço é chamado parcial (BMP). A vazão parcial de determinado componente pode ser escrita em função da vazão total de acordo com a sua composição. A seguir, define-se fração mássica como a razão: Em que: wi, é a fração mássica do componente i; mi, é a vazão mássica do componente i; m , é a vazão mássica total. Aplicando o conceito de fração mássica à equação 4.2, tem-se o balanço material parcial (BMP) do componente genérico i. Veja na sequência: Eq. 4.4 Analogamente, a composição de uma mistura também pode ser apresentada em termos de fração molar (ou em quantidade de matéria) e fração volumétrica, como segue: Eq. 4.5 Eq. 4.6 ∑me = ∑ms wi = mi m ∑mewi,e = ∑mswi,s xi = ni n fi = Qi Q 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 44/55 Sendo: xi, fração molar do componente i; ni, vazão molar do componente i; n , vazão molar total. fi, fração volumétrica do componente i; Qi, vazão volumétrica do componente i; Q , vazão volumétrica total. É comum a fração molar ser representada por xi quando o componente i encontra-se na fase líquida; e por yi quando está na fase vapor. Essa simbologia será utilizada em nosso estudo. O V.C. pode ser uma única operação unitária, uma ramificação de tubulação ou até um conjunto de etapas do processo. Para facilitar o estudo de balanço de massa, faz-se um fluxograma indicando o V.C. e as vazões que entram e saem deste, que serão chamadas de correntes. As correntes, em geral, são numeradas ou nomeadas, veja na imagem a seguir. Exemplo de fluxograma para balanço material. Analisando a imagem anterior, podemos representar as equações de BMT e BMP para o componente i, em regime permanente e sem reação química. Acompanhe na sequência: Eq. 4.7 BMT. Eq. 4.8 BMP. Observe que, apesar de não conhecermos a fundo o equipamento relacionado à operação de absorção (Imagem: Exemplo de fluxograma para balanço material), é possível executar o balanço sem esse m1 + m2 = m3 + m4 m1w1 + m2w2 = m3w3 + m4w4 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 45/55 conhecimento prévio. Embora possamos utilizar blocos para simbolizar os sistemas, à medida que avançarmos no conteúdo, substituiremos por desenhos mais fiéis à realidade. Introdução ao balanço de energia Como vimos anteriormente, o balanço material é uma técnica que permite estudar os fluxos de matéria de entrada, saída e acúmulo de um sistema. Nesse sentido, é possível ao engenheiro determinar, por exemplo, quanta matéria-prima será necessária à produção de dada planta industrial, ou para implementação e acompanhamento do rendimento de certa operação. Entretanto, é preciso gastar energia para que uma planta química funcione. Exemplo Essa energia é representada pelos motores elétricos das bombas e dos compressores, que propiciam a transferência de fluidos por meio das tubulações, pelo aquecimento realizado em trocadores de calor e reatores através de vapor gerado em caldeiras, o que implica ainda o gasto com combustíveis fósseis, por exemplo, entre outros custos energéticos. Note que se torna imprescindível contabilizar os fluxos de energia do processo. A técnica que permite essa contabilização é o balanço de energia global, também denominado Primeira Lei da Termodinâmica. Analogamente ao balanço material, podemos estabelecer o seguinte raciocínio: Observe nas seguintes afirmativas que, para: Acúmulo entrada saída Regime permanente (R.P.); Acúmulo entrada saída Regime transiente (R.T.); Acúmulo entrada saída Aumento da temperatura no V.C.; Acúmulo entrada saída Diminuição da temperatura no V.C.. As duas maneiras com as quais um sistema troca energia com suas vizinhanças são o calor e o trabalho. Matematicamente, para um volume de controle sem ocorrência de reação química, variações de energia mecânica desprezíveis em relação à energia interna, trabalho desprezível e R.P., o balanço de energia global (BE) é descrito pela equação 4.9, acompanhe a seguir: Acúmulo = entrada − saída + energia trocada = 0 → = → ≠ 0 → ≠ → > 0 → > → < 0 → < → 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 46/55 Eq. 4.9 Em que: q, é a taxa de transferência de calor; hs, éa entalpia específica de saída; he, é a entalpia específica de entrada. Perceba que, quando a taxa de energia que sai é maior que a de entrada, o valor de q tem sinal positivo, indicando a necessidade de aquecimento. Pelo raciocínio oposto, o sinal negativo indica resfriamento. Assim: aquecimento do processo. resfriamento do processo. processo adiabático. A entalpia específica de um fluido pode ser escrita em função do calor específico. Quando essa propriedade física é aproximadamente constante na faixa de temperatura de operação, a equação 4.9 pode ser reescrita como: Eq. 4.10 Sendo: cp,s, o calor específico da corrente de saída; Ts, a temperatura da corrente de saída (em °C); cp,e, o calor específico da corrente de entrada; Te, a temperatura da corrente de entrada (em °C). Na equação 4.10, as temperaturas devem ser empregadas obrigatoriamente em °C, pois está implícita a temperatura de referência de 0°C, a qual aparece na seguinte definição de entalpia específica: Eq. 4.11 q = ∑mshs −∑mehe q > 0 → q < 0 → q = 0 → q = ∑mscp,sTs −∑mecp,eTe h = ∫ T Tref cpdT ⇒ h = cp (T − Tref) = cp (T − 0∘C) ⇒ h = cpT 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 47/55 Observe que, na equação 4.11, o calor específico foi admitido constante na integração e as temperaturas estão expressas em °C. Uma interessante consequência dessa premissa é que a entalpia específica da água líquida, em kcal/kg, é numericamente igual à temperatura, em °C, admitindo-se que o cp da água seja aproximadamente igual a 1kcal/(kg °C). Assim, exemplificando, a entalpia da água líquida a 40°C é de 40kcal/(kg °C). Para fins de aplicação da equação 4.9, analisemos o fluxograma abaixo como exemplo, o qual retrata um evaporador. Exemplo de fluxograma para balanço de energia. Podemos representar a equação do BE desse equipamento através da equação 4.12, da seguinte forma: Eq. 4.12 Analisando uma demonstração em processos químicos industriais Em processos químicos industriais em elevada temperatura e/ou baixa pressão, geralmente os gases têm comportamento ideal, obedecendo à lei dos gases perfeitos. O ar atmosférico é um desses exemplos. Vamos mostrar, a seguir, que a composição molar de um gás perfeito é numericamente igual à sua composição volumétrica. Solução A lei dos gases perfeitos é dada por: Eq. 4.13 Aplicando a referida lei a um componente genérico i da mistura gasosa, tem-se: Eq. 4.14 q = m3h3 + m2h2 − m1h1 PV = NRT 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 48/55 Dividindo a equação 4.14 pela 4.13, chega-se à igualdade desejada, acompanhe: Eq. 4.15 Resposta Logo, o ar atmosférico contém, em média, 21% de gás oxigênio e 79% de gás nitrogênio tanto em base volumétrica quanto em base molar. Mão na massa Questão 1 Dadas as massas molares: e . Para o ar atmosférico, é usualmente adotada composição molar de em gás oxigênio e em gás nitrogênio . Empregando-se uma base de cálculo de , a composição mássica do ar atmosférico é igual a: Parabéns! A alternativa C está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. PVi = NiRT Vi V = Ni N ⟹ fi = xi O2 = 32g/mol N2 = 28g/mol 21% (O2) 79% (N2) 100mol A de e de 18, 9% O2 81, 1% N2 B de e de 21% O2 79% N2 C de e de 23, 3% O2 76, 7% N2 D de e de 25% O2 75% N2 E de e de 46, 7% O2 53, 3% N2 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 49/55 Questão 2 A um tanque inicialmente contendo 30kg de água limpa, são bombeadas duas correntes simultaneamente: a primeira com vazão de 5kg/min de água e a segunda com vazão de 25kg/min de solução aquosa encerrando 40% de NaOH. Após meia hora, pode-se afirmar que a fração mássica de hidróxido de sódio (NaOH) no interior do tanque é de: Parabéns! A alternativa B está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 3 Suco de uva é diluído encerrando 15% de polpa, e 85% de água é enviado a um evaporador de simples efeito, de modo a se obter pelo fundo do equipamento um suco concentrado com 50% de polpa a partir da retirada, pelo topo, de uma parcela da água alimentada, que é vaporizada. Considerando as porcentagens mássicas, a vazão mássica de suco a ser alimentada ao evaporador para se produzir 12000kg/dia de concentrado é: A 16, 67% B 32, 26% C 33, 33% D 40, 00% E 80, 64% A 80000kg/dia B 40000kg/dia C 24000kg/dia 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 50/55 Parabéns! A alternativa B está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 4 Uma mistura equimolar (mesma composição) de benzeno e tolueno é separada em uma torre de destilação de modo a se obter um produto de topo com 99,5% molar de benzeno e um produto de fundo com 98% molar de tolueno. Para uma vazão de alimentação igual a 540kmol/h, as vazões molares das correntes de topo e de fundo dessa torre são, respectivamente: Parabéns! A alternativa E está correta. Assista ao vídeo para conferir a resolução da questão e veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 5 D 10200kg/dia E 6000kg/dia A 270 e 270 B 424,26 e 115,74 C 115,74 e 424,26 D 274,15 e 265,85 E 265,85 e 274,15 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 51/55 Um trocador de calor casco-tubos é usado para aquecer 1,2kg/s de óleo combustível de 22°C até 57°C. O calor específico do óleo pode ser admitido aproximadamente constante e igual a 0,8cal/(g °C). A taxa de transferência de calor necessária a esse serviço térmico, em W, é de: Parabéns! A alternativa B está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 6 A entalpia específica de uma corrente de água líquida a 132,8°F vale aproximadamente: Parabéns! A alternativa E está correta. A 140582400 B 140582,4 C 140,6 D 8030,6 E 33,6 A 271,04kcal/kg B 138,24kcal/kg C 132,8kcal/kg D 91,56kcal/kg E 56kcal/kg 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 52/55 Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Teoria na prática Em uma planta de cloro-soda, um evaporador de simples efeito é empregado para concentrar 5000kg/h de uma solução aquosa de NaOH de 5% até 65%, conforme mostrado na imagem a seguir. A alimentação está a 20°C e o evaporador opera a 0,07atm e 39°C. Os calores específicos das soluções a 5% e 65% são, respectivamente, 1kcal/kg°C e 0,7kcal/kg°C. A entalpia específica do vapor de água evaporado pelo topo é de 615kcal/kg. Com base nessas informações, calcule a taxa de transferência de calor necessária para essa evaporação. Todas as composições fornecidas são mássicas. Fluxograma do evaporador de soda cáustica. Falta pouco para atingir seus objetivos. Vamos praticar alguns conceitos? Questão 1 Faz-se necessário secar minério sólido em dada etapa de um processo industrial antes do seu armazenamento. Para esse processo, 40000kg/h de minério com 40% de umidade são enviados a um secador de esteira contínuo de modo a se obter na saída _black Mostrar solução 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 53/55 minério com 5% de água. A quantidade de água removida do minério por hora é aproximadamente igual a: Parabéns! A alternativa A está correta. Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Questão 2 O refervedor de uma coluna de destilação deverá operar condensando continuamente vapor saturado a 318°F. As entalpias do vapor(entrada) e do condensado (saída) são iguais a 1185Btu/lb e 288Btu/lb, respectivamente. Para suprir uma carga térmica q de – 4,15 106Btu/h, a vazão de vapor a ser alimentada nesse refervedor deverá ser: Parabéns! A alternativa C está correta. A 14737kg B 23158kg C 23333kg D 25263kg E 28000kg ⋅ A 14409,7lb/h B 9880,3lb/h C 4626,5lb/h D 3502,1lb/h E 2161,4lb/h 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 54/55 Veja o feedback completo no Solucionário disponibilizado no campo Preparação. Considerações �nais Revisamos e aprendemos conceitos fundamentais ao entendimento dos balanços de massa e de energia. Vimos a sua importância no dia a dia do engenheiro para avaliação do rendimento de uma planta industrial e o projeto de novas unidades e equipamentos. Na Engenharia, é fundamental sabermos como converter unidades de medida, relacionarmos as vazões mássicas, molares e volumétricas para líquidos e gases, a fim de aplicarmos as equações de balanço de massa e de energia em regime permanente. Podcast Para encerrar, ouça os conceitos básicos abordados neste estudo. Explore + Para aprimorar seus conhecimentos no assunto estudado, leia o livro Tópicos de física: volume 2, de Villas Boas, Doca e Biscoula, publicado pela editora Saraiva em 2012, em especial da página 378 à 383 para saber mais a respeito de análise dimensional e unidades. Referências 16/03/2024, 11:04 Estequiometria industrial https://stecine.azureedge.net/repositorio/00212en/04304/index.html# 55/55 BRASIL, N. I. Introdução à engenharia química. 3. ed. Rio de Janeiro: Editora Interciência, 2013. FELDER, R. M.; ROUSSEAU, R. W. Princípios elementares dos processos químicos. Rio de Janeiro: LTC, 2005. HIMMELBLAU, D. M.; RIGGS, J. B. Engenharia química, princípios e cálculos. Rio de Janeiro: LTC, 2014. SMITH, J. M.; VAN NESS, H. C.; ABBOT, M. M. Introdução à termodinâmica da engenharia química. Rio de Janeiro: LTC, 2007. YAWS, C. L. Chemical properties handbook. New York: McGraw-Hill, 1999. Material para download Clique no botão abaixo para fazer o download do conteúdo completo em formato PDF. Download material O que você achou do conteúdo? Relatar problema javascript:CriaPDF()