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R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 359Capítulo 9 • ELETROQUÍMICA — ELETRÓLISE Exercício resolvido A estequiometria das pilhas elétricas 40 (EEM-SP) Um rádio de pilha ficou ligado durante a partida de um jogo de futebol. Nesse período sua cápsula de zinco sofreu um desgaste de 0,3275 g, tendo originado uma corrente de 0,3216 A. Qual foi a duração da narração do jogo, em minutos? (Dados: massa atômica do Zn % 65,5; 1 F % 96.500 C.) Resolução Não há nenhuma diferença entre a estequiometria das pilhas elétricas e a estequiometria dos processos eletrolíticos, uma vez que as duas se baseiam no mesmo princípio, que são as reações de oxi-redução. Sendo assim, teremos: • Cálculo da quantidade de eletricidade gerada pela pilha: • Cálculo do tempo de funcionamento da pilha (isto é, a duração do jogo): Q % i " ∆t ⇒ 965 % 0,3216 " ∆t ⇒ t % 3.000 s ou t % 50 min Zn Zn2" " 2e# 65,5 g 2 " 96.500 C 0,3275 g Q Q % 965 C 41 (Cesgranrio-RJ) A reação que ocorre no anodo da bateria do automóvel é representada pela equação: Pb (s) " HSO4 # (s) PbSO4 # (s) " H" " 2e# Ou seja: Pb Pb2" " 2e# Verifica-se que 0,207 g de chumbo no anodo é convertido em PbSO4, quando a bateria é ligada por 1 s. Qual a corrente fornecida pela bateria? a) 48,3 A b) 193 A c) 193.000 A d) 96,5 A e) 96.500 A 42 (Fatec-SP) A reação que ocorre no catodo de uma pilha seca (pilha de lanterna) é: 2 MnO2 (s) " 2 NH4 " (aq) " 2e# 2 MnO(OH) (s) " 2 NH3 (aq) Se um catodo contiver 4,35 g de MnO2 e a pilha fornecer uma corrente de 2 mA, durante quanto tempo ela funcionará até que se esgotem seus reativos? (Dados: massa molar do MnO2 % 87 g/mol; 1 F % 96.500 C; 1 A % 10 3 mA) 43 (UFMG) O alumínio é o segundo metal mais utilizado no mundo. Sua resistência à corrosão é devida à camada aderente e impermeável de óxido que se forma sobre a superfície do metal. Essa camada protetora pode ser tor- nada mais espessa através de um processo denominado anodização (figura abaixo). Nesse processo, oxigênio é gerado por eletrólise, segundo a semi-reação: H2O (l) 1 2 O2 (g) " 2e # " 2 H" (aq) O oxigênio reage, em seguida, com o alumínio, forman- do o óxido correspondente. Com referência ao exposto, qual a afirmativa falsa? a) A anodização aumenta a resistência do alumínio à corrosão. b) O fluxo de elétrons, pelo circuito externo, ocorre na direção do objeto de alumínio. Hidrogênio Grafite Ácido sulfúrico diluído Objeto de alumínio Oxigênio c) O objeto de alumínio constitui o anodo da célula eletro- química. d) O processo de anodização consome energia elétrica. 44 (Vunesp) Um químico quer extrair todo o ouro contido em 68,50 g de cloreto de ouro (III) di-hidratado, AuCl3 " 2 H2O, através da eletrólise de solução aquosa do sal. Identifique a massa de ouro obtida, após redução de todo o metal (Dados: massas molares: AuCl3 " 2 H2O % 342,5 g/mol; Au % 200,0 g/mol). a) 34,25 g c) 44,70 g e) 100,0 g b) 40,00 g d) 68,50 g 45 (Uespi) Na eletrólise de um certo composto de alumínio (AlXn), as reações nos eletrodos foram: Cátodo: Al3" " ne# Al0 Ânodo: X# e# " X0 Eletrolisando-se uma certa massa de AlXn , encontraram- se no cátodo 5,4 gramas de alumínio e no ânodo 0,6 mol do elemento X (dado: massa atômica do Al % 27). Qual deve ser o valor de n? a) 1 b) 3 c) 2 d) 4 e) 5 46 (PUC-SP) Passando-se 2,4 " 1020 elétrons através da célu- la eletrolítica contendo sal cúprico, a massa do metal li- berada será, aproximadamente, igual a: a) 6,3 mg c) 25,4 mg e) 63,5 mg b) 12,7 mg d) 31,7 mg EXERCÍCIOS COMPLEMENTARES Registre as respostasem seu caderno Capitulo 09B-QF2-PNLEM 4/6/05, 19:02359 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 360 47 (EEM-SP) Numa solução aquosa de Me (NO3)3 circula, durante 30 min, uma corrente de 1,072 A, depositando 1,400 g do metal. Qual a massa atômica desse metal? (Dados: 1 faraday % 96.500 C) 48 (Univali-SC) Em um processo eletrolítico, 10 pilhas são necessárias para depositar 0,025 mol de cobre metáli- co, a partir de uma solução de Cu"2. Qual é o número de mols de elétrons que uma pilha é capaz de fornecer antes de se esgotar? a) 5,0 " 10#2 b) 2,5 " 10#2 c) 5,0 " 10#3 d) 2,5 " 10#4 e) 5,0 " 10#4 49 (Uerj) As novas moedas de centavos, que começaram a circular no mercado, apresentam uma tonalidade avermelhada obtida por eletrodeposição de cobre a par- tir de uma solução de sulfato de cobre II. Para recobrir um certo número de moedas, foi efetuada a eletrólise, com uma corrente elétrica de 5 ampères, em 1 L de solução 0,10 mol " L#1 em CuSO4, totalmente dissociado. a) Escreva a equação química que representa a dissociação do sulfato de cobre II e calcule a concentração dos íons sulfato, em mol " L#1, na solução inicial. b) Determine o tempo necessário para a deposição de todo o cobre existente na solução, considerando 1 F % 96.500 C. 50 (UFMS) Uma corrente de 0,0965 A é passada através de 50 mL de solução aquosa de NaCl 0,1 mol/L du- rante 1.000 segundos. É garantida, no cátodo, somen- te a redução de H2O (l) a H2 (g) e, no ânodo, somente a oxidação de Cl# (aq) a Cl2 (g). Determine a concen- tração média de OH# (aq) na solução final, sabendo-se que 1 F % 96.500 C % carga de 1 mol de elétrons. Para efeito de resposta, multiplique o resultado encontrado por 1.000. 51 (EEM-SP) Uma corrente elétrica de intensidade constan- te circula por duas cubas eletrolíticas contendo: solução de cloreto cuproso em uma; e cloreto cúprico na outra. Após certo tempo, interrompe-se a corrente. Justifique em qual das cubas foi obtida maior massa de cobre me- tálico (Dado: massa atômica do Cu % 63,4). 52 (Mackenzie-SP) Uma indústria que obtém o alumínio por eletrólise ígnea do óxido de alumínio utiliza 150 cubas por onde circula uma corrente de 965 A em cada uma. Após 30 dias, funcionando ininterruptamente, qual, apro- ximadamente, a massa de alumínio obtida? (Dado: massa molar do Al % 27 g/mol) a) 35,0 toneladas. b) 1,2 tonelada. c) 14,0 toneladas. d) 6,0 toneladas. e) 25,0 toneladas. 53 (UFPE) As pilhas de níquel-cádmio, que viabilizaram o uso de telefones celulares e computadores portáteis, são baseadas na seguinte reação: Cd (s) " NiO2 (s) " H2O (l) Cd(OH)2 (s) " Ni(OH)2 (s) Considerando esse processo, quantos mols de elétrons são produzidos por mol de cádmio consumido? a) 0,5 c) 2 e) 4 b) 1 d) 3 LEITURA Os quatro elementos químicos mais abundan- tes na crosta terrestre são: o oxigênio (46,45% em massa), o silício (27,96%), o alumínio (8,28%) e o ferro (5,63%). O alumínio é o mais abundante den- tre os metais, superando inclusive o ferro. No en- tanto o ferro vem sendo produzido pela humani- dade desde os primórdios da civilização, enquanto o alumínio foi obtido, pela primeira vez, somente em 1825 — e continuou sendo um metal raro por mais de 60 anos. De fato, 1 kg de alumínio custava US$ 1.200,00, em 1852, tendo sido exposto como metal raro na Exposição Internacional de Paris de 1855 e usado em talheres finos, ao lado do ouro, nos banquetes de Napoleão III. Atualmente, o alumínio custa aproximada- mente US$ 1,50 o quilo e dele são produzidos mi- lhares de toneladas, anualmente, no mundo todo. Devido às suas excelentes propriedades (baixa den- sidade, brilho acentuado, resistência à corrosão, boa condutividade térmica e elétrica, etc.), o alu- A HISTÓRIA DO ALUMÍNIO mínio é largamente empregado — em utensílios domésticos, na construção civil, na fabricação de bicicletas, automóveis e aviões, na fabricação de latas de refrigerantes e cervejas, como condutor de eletricidade, como papel de alumínio para em- balagens de alimentos, etc. As ligas do alumínio com outros metais (como Mg, Cu, Mn, etc.) são também muito utilizadas, reunindo-se assim a bai- xa densidade do alumínio com a maior resistência dos outros metais. C ID C ID TR E C E P O R D IE C IO C H O /C ID Capitulo 09B-QF2-PNLEM 4/6/05, 19:02360 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .184 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 361Capítulo 9 • ELETROQUÍMICA — ELETRÓLISE A solução para uma obtenção mais econômica do alumínio somente foi encontrada em 1886 pelo químico norte-americano Charles Hall e pelo quí- mico francês Paul Héroult (ambos tinham apenas 22 anos de idade, naquela ocasião, e trabalharam de modo totalmente independente). O ponto de partida foi o minério de alumínio chamado bauxita (Al2O3 " x H2O), muito abundan- te em várias regiões do mundo (no Brasil, a bauxita é encontrada nos estados do Pará, Amapá, Ama- zonas e Minas Gerais). Tanto Hall como Héroult partiram da idéia de retirar o alumínio desse mi- nério, por processos eletroquímicos. Em solução aquosa essa extração não é possível, pois o H" da água seria eletrolisado antes do íon Al3". A única saída, portanto, era a eletrólise ígnea. No entanto o Al2O3 só se funde em temperaturas muito altas (2.015 °C), o que torna o processo inviável eco- nomicamente. A questão foi solucionada com a eletrólise ígnea de uma mistura com 10% de Al2O3 e 90% de criolita (3 NaF " AlF3 ou Na3AlF6), que se funde por volta de 700 °C. É o que é feito até hoje, em fornos apropriados, como mostramos na página 351. Charles Hall foi quem mais enrique- ceu com o processo, fundando uma empresa de produção de alumínio, que deu origem à Alcoa (Aluminum Company of America), existente até hoje. Desse modo, o alumínio — uma raridade, no século XIX — passou a ser um dos metais mais empregados no século XX. O grande problema na produção do alumínio reside no elevado consumo de energia elétrica du- rante a eletrólise. Vejamos alguns exemplos: a pro- dução de 1 kg de alumínio consome 15 vezes mais energia que a de 1 kg de aço; o consumo mensal de energia elétrica de uma residência de tamanho médio seria suficiente para produzir apenas 4 ou 5 kg de alumínio; cerca de 5% de toda a energia elétri- ca produzida nos Estados Unidos são usados na pro- dução do alumínio; e assim por diante. É interes- sante lembrar que, no século XIX, a produção eletrolítica do alumínio somente deslanchou depois da invenção do dínamo elétrico, por Siemens, em 1870 (esse é um exemplo claro da interdependência que existe entre os vários ramos da ciência e da tecnologia — nesse caso, um invento no campo da Física facilitou enormemente o desenvolvimento de um processo químico). É devido a esse alto consumo de energia elé- trica que se torna muito importante a reciclagem do alumínio. De fato, reaproveitando-se o alu- mínio usado, gastam-se apenas 10% da energia que seria necessária para produzi-lo a partir de seus minérios. O Brasil é um dos países que mais consomem latinhas de alumínio. É também um dos países que mais reciclam o alumínio. Cerca de 500.000 cata- dores de latinhas de alumínio tornam esse trabalho seu meio de subsistência. Lingotes de alumínio. 54 Por que a produção industrial do alumínio só começou no século XX, apesar desse metal ser o mais abundante na natureza? 55 Atualmente, como o alumínio é obtido? 56 Por que a reciclagem do alumínio é tão comum? Charles Hall Paul Héroult B E TT M A N / C O R B IS -S TO C K P H O TO S B E TT M A N /C O R B IS -S TO C K P H O TO S D A N IE L A U G U S TO JR ./ O LH A R IM A G E M Responda em seu cadernoQuestões sobre a leitura Capitulo 09B-QF2-PNLEM 4/6/05, 19:02361