TANINOS - AV2

Prévia do material em texto

1 Farmacognosia – IV Semestre – Janine Ferreira – Av. II – Flavanoides, Taninos e Quinonas. 
TANINOS 
“ADSITRINGÊNCIA (Aperto e travamento) e Complexação com macromoléculas e/ou sais metálicos 
(Férricos)”, se mudar de cor e/ou precipitar é um tanino.
 
IMPORTÂNCIA: 
 
→ Antigamente, a importância das plantas ricas 
em taninos estavam ligadas às suas propriedades 
de transformar a pele animal em couro – 
CURTIMENTO – reação irreversível - formando 
ligações entre as fibras de colágeno na pele animal 
(Interações hidrófobas e de H), a qual adquire 
resistência ao calor, água e abrasivos, uma vez 
formado o couro ele não volta a ser pele. 
 
→ Hodiernamente, são importantes componentes 
gustativos, sendo responsáveis pela adstringência 
de muitos frutos e produtos vegetais. 
 
DEFINIÇÃO: 
 
Substâncias fenólicas, solúveis em água 
(Hidrossolúvel), com massa molecular está em 
intervalos bem definidos (entre 500 e cerca de 
3000 Dalton), porque os taninos precisam se ligar 
as fibras. 
Ex.: PROLINA, ao entrar em contato com tanino, 
ocorre a complexação, por isso a sensação de 
travamento. 
Ex.: GELATINA, feita com o tutano de boi. 
- Apresentam reações clássicas dos fenóis. 
 
- Além disso, apresentam propriedades de 
precipitar alcaloides, gelatina e outras proteínas. 
(Ou seja, possuem a habilidade de formar 
complexos insolúveis em água com esses 
compostos citados). 
 
CLASSIFICAÇÕES: 
 
Taninos Hidrolisáveis e Condensados. 
 
HIDROLISÁVEIS → Podem sofrer hidrolise → 
no qual irão liberar duas ou mais unidades: 
açúcar e ácidos fenólicos. 
 
- São oligo (pouco) ou poliésteres (muito) de 
açúcar e números variáveis de moléculas de 
ácidos fenólicos. 
 
- São subdivididos em duas categorias: 
Gálicos e Elágicos. 
 
→ Gálico: quando o ácido fenólico é o ácido 
gálico. (Tanino que sofreu hidrólise e liberou 
açúcar e ácido gálico). 
 (Ácido gálico) 
→ Elágicos: o ácido fenólico liberado é o ácido-(R)-
hexahidroxidifênico (HHDP). 
 
IMPORTANTE: As mono e as digaloilglicoses não 
apresentam propriedades clássicas dos taninos, 
por conta da massa. 
Curiosidades: Taninos gálicos, elágicos são 
características de Angiospermas. 
ROTA BIOSSINTÉTICA DOS TANINOS HIDROLISAVÉIS: 
São formados a partir da via do chiquimato. O ácido 
fenólico (gálico) na presença da enzima UDP-
glicose, vai realizar a ligação entre o ácido fenólico 
e o açúcar (ex. glicose). 
 
(1,2,3,4,6-penta-O-galoil-B-D-glicose) 
Esse ácidos se ligam ao açúcar nas suas OH, quando 
todas as OH do açúcar estiverem preenchidas, é 
 
2 Farmacognosia – IV Semestre – Janine Ferreira – Av. II – Flavanoides, Taninos e Quinonas. 
possível introduzir novas unidades de ácidos 
fenólicos nas OH dos que já foram introduzidos, 
mas levando em consideração os efeitos estéricos. 
Essa estrutura pode levar a formação de moléculas 
mais pesadas (Desde hexa até undecagaloilglicose): 
 
(m-depsídica) 
ou a formação de taninos elágicos (Elagitaninos): 
 
(Ácido-(R)-hexahidroxidifênico) (Ácido Elágico) 
Quando sofre a hidrólise, obtém-se o Ácido-(R)-
hexahidroxidifênico, mas ele vai ser rearranjado 
na sua forma mais estável, que é o ácido Elágico (2 
ácidos gálicos). Isolando em laboratório, isola-se o 
ácido elágico, mas ele não existe na estrutura dos 
Taninos elágicos. 
 
 
Q. de prova: Vocês podem se questionar, “mas o 
ácido fenólico aqui (imagem), não é o ácido 
elágico”. 
Taninos Complexos: elagitaninos modificados que 
resultam de um derivado fenilcromânico sobre 
uma molécula do éster HHDP da glicose. 
 
Pode classificar afirmando que se enxerga: Açúcar, 
tanino elágico ligado a um derivado flavânico. 
CONDENSADOS (PROANTOCIANIDÓIS) → Pro 
(precursor) cianidóis. 
 - Podem ser precursores de antocianinas 
(Heterosideo) e antocianidinas (Aglicona = sem 
açúcar) . 
- O elemento estrutural básico de um tanino 
condensado é um flavan-3-ol (Não tem carbonila e 
OH no C3). 
Tanino condensado como o próprio nome 
expressa, vão ser condensadas algumas unidades 
para forma-lo. Sendo o elemento estrutural básico 
o flavan-3-ol ligado a outras unidades de flavan-3-
ol. 
Ex.: Catecol e epicatecol; Galotecol e Epigalotecol; 
Afzelecol e epiafzlecol. 
 
 
 
3 Farmacognosia – IV Semestre – Janine Ferreira – Av. II – Flavanoides, Taninos e Quinonas. 
Exemplos: 
 
 
 
ROTA BIOSSINTÉTICA DOS TANINOS CONDESADOS: 
Via mista (Mesma rota dos Flavanoides). 
PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DOS TANINOS: 
- Dissolvem-se em água formando solução 
coloidais, porém sua solubilidade varia segundo 
um grau de polimerização. 
⇑Polimerização ⇓Solubilidade 
- As soluções aquosas possuem uma estabilidade, 
geralmente, moderada. 
- Precipitam de soluções aquosas com sais de 
metais pesado e com gelatina (Por causa do 
complexo proteico). 
Como diferenciar Hidrolisáveis de Condensados: 
Pode utilizar o meio ácido e aquecer (quente). 
Porque ao hidrolisar: 
- Os hidrolisáveis vão liberar açúcar, ácido gálico 
e/ou hexahidroxifênico (HHDP). 
 - E nos condensados, a ligação interflavânica é 
rompida, na presença de ar, o carbocátion formado 
conduz a formação de um antocianidol. 
 
EXTRAÇÃO: 
 
- Realiza-se com uma mistura de água e acetona. 
 
- Metanol, mas não é aconselhável o uso, porque 
dependendo do trabalho que for realizado pode 
provocar metanólise dos depsídeos gálicos. 
 
CARACTERIZAÇÃO: 
 
Mudou de cor e/ou precipitou é um tanino. 
 
PROPRIEDADES BIOLÓGICAS: 
 
- A maior parte tem capacidade de formar 
complexos com macromoléculas, especialmente 
proteínas. 
Ex.: Prolina 
 
- Formação de complexos. Essa complexação pode 
ser feitas, através de: 
→ Complexação irreversível - Ex. pele em couro – 
lig. Covalentes. 
→ Complexação reversível – Lig. De H e interações 
hidrófobas. - formam uma capa menos hidrofílica 
que a proteína. E afinidade é tanto maior quanto 
mais flexível seja sua conformação e maior sua 
riqueza em prolina. 
- São muitas as propriedades, demonstradas in 
vitro. 
 
 
4 Farmacognosia – IV Semestre – Janine Ferreira – Av. II – Flavanoides, Taninos e Quinonas. 
- Impermeabilizam as camadas mais externas da 
pele e mucosas, protegendo assim as camadas 
subjacentes. 
- Vasoconstrictora. 
- Antisséptica, Antioxidantes, inibição enzimática 
(5-lipoxigenase, ECA, topoisomerases, proteína 
cinase C). 
- Antimutagenicidade. 
- Inibição da replicação viral. 
-Efeito inotrópico positivo (aumenta a força de 
contração do coração) e vasodilatadora 
coronariana. 
-Vasoconstrictor para pequenos vasos superficiais. 
- Venoativos. 
 
DROGAS VEGETAIS COM TANINOS: 
 
→ HAMAMELIS, Hamamelis virginiana L., 
Hamamelidaceae. 
 
- Folha é utilizada por sus propriedades 
adstringentes e vasoconstrictoras. 
- 10% de taninos: ácido gálico, poligaloiglicose, 
hamamelitanino, monômeros flavânicos livres e 
esterificados, proantocianidois. 
 
Q. de prova: Faça a classificação desta estrutura. 
 
 
2 ácidos gálicos e uma molécula de açúcar – Tanino 
Hidrolisável do tipo di-galoilclicose. 
 
- Flebites, hemorroidas, afecções dermatológicas. 
 
→ CRATEGO ou ESPINHEIRO ALVAR, Crataegus 
monogyna Jacq., C. laevigata (Poiret) DC, Rosaceae. 
 
- Aminas aromáticas, óleo essencial ácidos 
fenólicos, 1-2% de Flavanoides e 2-3% de 
proantocianidóis (Taninos Condensados). 
 
- Efeito sobre o miocárdio 
- Efeito inotrópico positivo, dromotrópico positivo 
e batmotrópico negativo. 
- Utilizada para reduzir o nervosismo (associações) 
Portanto, tem uma ação semelhante a passiflora. 
 
→ RATÂNIA, Krameria triandra Ruiz, 
Krameriaceae. 
 
- Também chamada de ratânia do Perú 
- Contém 1015% de tanino condensados. 
- O extrato hidroalcóolico é antibacteriano 
- Utilizado na fragilidade capilar cutânea, sintomas 
de pernas pesadas e hemorroidas, higiene bucal 
(Colutórios). 
- Não recomendada por mais de 2 semanas.