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LIGAÇÃO IÔNICA 1. Três diferentes sólidos de um dado metal M com diferentes halogênios apresentam as seguintes fórmulas: MF2, MCl2 e MBr2 e apresentam as seguintes porcentagens de M: 51,33%, 36,11% e 20,05%, respectivamente. Descubra qual o metal M e disponha os sólidos em ordem crescente de ponto de fusão. 2. QUESTÃO 05: A partir dos seguintes dados calcule a energia de rede para o óxido de sódio: 2 Na(s) + ½ O2(g)→ Na2O(s) ΔHf = -414 kJ mol-1 ΔHsub(Na) = 108 kJ mol-1; ΔHdiss(O2) = 498 kJ mol-1; 1ª EI (Na) = 496 kJ mol-1; 1ª AE (O) = -141 kJ mol-1; 2ª AE (O) = 790 kJ mol-1. 3. A partir dos seguintes dados calcule a afinidade eletrônica do cloro: Ca(s) + Cl2(g)→ CaCl2(s) ΔHf = -795 kJ mol-1 ΔHsub(Ca) = 178 kJ mol-1; ΔHdiss(Cl2) = 242 kJ mol-1; 1ª EI (Ca) = 590 kJ mol-1; 2ª EI (Ca) = 1145 kJ mol-1; Energia de Rede (CaCl2) = -2258 kJ mol-1. 4. Explique como a energia de ionização e a afinidade eletrônica determinam se os átomos dos elementos se combinam para formar compostos iônicos. Em quais dos seguintes estados o NaCl seria eletricamente condutor? a) Sólido. b) Fundido. c) Dissolvido em água. Explique as suas respostas. 5. Disponha os seguintes compostos em ordem crescente de magnitude de energia de rede: KCl, SrO, RbBr, CaO. 6. Explique a tendência nas energias de rede dos óxidos de metais alcalino-terrosos. Óxido Energia de Rede (kJ mol-1) MgO -3795 CaO -3414 SnO -3217 BaO -3029 LIGAÇÃO COVALENTE 7. O flúor pode reagir tanto com nitrogênio (composto I) como com potássio (composto II). A partir da seguinte relação de percentual de flúor, Composto F (%) Ponto de Fusão (oC) I 80,3 -207 II 32,7 858 a) Determine as estruturas de Lewis dos dois compostos. b) Discuta o caráter das ligações dos dois compostos. 8. Quatro elementos arbitrariamente denominados A, B, C e D têm eletronegatividades 3,8; 3,3; 2,8 e 1,3, respectivamente. Coloque os compostos AB, AD, BD e AC em ordem crescente de caráter covalente. 9. O composto ClF3 reage com urânio sólido para produzir os compostos voláteis UF6 e ClF. ClF3 pode ser usado para separar o urânio a partir de plutônio (Pu), porque o plutônio reage com ClF3 para formar compostos não voláteis PuF4 e ClF. a) Escreva as equações para estas duas reações. b) Desenhe a estrutura de Lewis do ClF3. Existe alguma coisa incomum sobre na estrutura de Lewis do ClF3? c) Se uma mistura de urânio e plutônio reage com excesso de ClF3 para produzir 43,5 g UF6 e 22,1 g PuF4, quais foram as massas do urânio e plutônio na mistura de partida. 10. O pentafluoreto de antimônio, SbF5, reage com XeF4 e com XeF6 para formar os compostos iônicos (XeF3+)(SbF6-) e (XeF5+)(SbF6-). Determine a geometria e a carga formal para cada um dos íons. 11. Atribua cargas formais aos átomos nas seguintes espécies e selecione qual o esqueleto estrutural mais provável: a) SCN- ou CSN- b) SOCl2 ou OSCl2 12. O composto com fórmula N2CO possui três isômeros cujos arranjos atômicos são: ONCN, ONNC e NOCN. Apresente as estruturas de Lewis para os três isômeros, indicando qual deles é o mais estável. Justifique. 13. O óxido de dinitrogênio, N2O, tem três estruturas possíveis. Desenhe as três estruturas e calcule a carga formal de cada átomo. Com base nas cargas formais e eletronegatividade, diga qual a estrutura de ressonância mais favorável. 14. É possível “isolar” uma estrutura de ressonância de um composto para estudá-la? Explique. 15. Para cada uma das seguintes moléculas, escreva a estrutura de Lewis, use a carga formal para decidir a estrutura que melhor descreve a molécula e indique a hibridização do átomo de S. A) H2SO3 B) SOF2 C) HClO2 D) ClO2F. 16. Escreva a estrutura de Lewis e indique a geometria mais provável das espécies: a) CBr4 b) NCl3 c) SF4 d) SO3 e) XeO4 f) SO2Cl2 g) NO3- h) XeO2F2 17. A Figura abaixo mostra diferentes estruturas de Lewis para a molécula do SeO2. Baseado nas teorias de ligação química, assinale V ou F nas alternativas abaixo: ( ) A estrutura (3) é a única que não pode ser usada para representar a molécula SeO2. Química Geral para Engenharia 2019 3a Lista de Exercícios Unidade 4 – LIGAÇÕES QUÍMICAS ( ) Os ângulos de ligação O-Se-O na molécula de SeO2 são maiores que 120°. ( ) As geometrias para as moléculas de SeO2 e H2Se são angulares, no entanto, os ângulos de ligações são de aproximadamente, 120° e 109,5° para SeO2 e H2Se, respectivamente. ( ) A hibridização do Se nas moléculas SeO2 e H2Se são sp2 e sp3, respectivamente. ( ) As moléculas SeO2 e H2Se são polares e apresentam geometria semelhante à da água. VSPER TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR 18. Um composto gasoso apresenta a seguinte composição percentual: C = 25,0%; H = 2,1%; F = 39,6%; O = 33,3%, e massa molar de 48 g mol-1. a) Apresente a estrutura de Lewis desse composto. b) Determine geometria molecular desse composto. 19. Indique a hibridização do átomo central na molécula. Quais geometrias darão moléculas apolares para as espécies a seguir? a) AB2 b) AB3 c) AB4 20. Um composto de fórmula XF5 contém 42,81% de F. a) Identifique o elemento X. b) Desenhe a estrutura de Lewis. c) Descreva a geometria do composto e os ângulos de ligação previstos. d) Informe a polaridade das ligações e do composto. 21. Dados os compostos apresentados abaixo informe: I) Estrutura de Lewis com carga formal; II) tipo de ligação; III) sua geometria; IV) polaridade; V) Hibridização do átomo sublinhado; VI) Previsão do ângulo de ligação VII) solubilidade em solvente polar: a) XeO2F2 b) SO2 c) POCl3 d) SO3 e) BBr3 f) ICl41– g) SnF31– h) BrF3 i) BrF5 j) COCl2 22. Considere as moléculas abaixo, e através da Teoria da Ligação de Valência (TLV) faça o estudo (tipo de ligação, hibridização, geometria, previsão de ângulo de ligação, polaridade da molécula) das seguintes moléculas: a) NH3 b) H2O c) PCl4+ d) IF5 e) XeF4 f) SF5– g) CO32- 23. Muitos compostos importantes na indústria química são derivados do etileno (C2H4). Dois desses compostos são a acrilonitrila e o metil metacrilato: Complete a estrutura de Lewis para essas moléculas, informe os ângulos indicados de “a” a “f” e a hibridização de cada átomo de carbono. 24. Associe a cada substância em HCl (HCl, HBr ou HI) a respectiva energia de ligação e justifique sua resposta: Energia de ligação (kJ/mol) 299 366 431 25. Preencha a tabela a seguir justificando suas respostas: C o m p o st o G ru p o P ar es d e e lé tr o n s liv re s G eo m et ri a H ib ri d iz aç ão P o la ri d ad e XF4 16 polar XCl2 3 XCl5 Bipiramide trigonal XCl4 – 17 26. Qual das seguintes espécies tem a maior energia de ionização? N2 O2 N22- O2+ 27. Ordene em tamanho crescente, as seguintes espécies, em relação ao comprimento da ligação C-O. a) CO b) CO2 c) CO32- d) CH3OH 28. O comprimento da ligação da molécula CF é 1,29 Å, enquanto para o íon molecular CF+ é 1,17 Å. Explique esta diferença nos comprimentos de ligação utilizando o diagrama de orbitais moleculares. Discuta o caráter magnético de ambas as espécies. 29. A Teoria do Orbital Molecular permite prever a existência de uma espécie e até mesmo de algumas de suas propriedades. H2 e He2+ são espécies conhecidas e cujas existências são previstas pela Teoria do Orbital Molecular. Como base nesta teoria, é correto afirmar que: (a) Aordem de ligação da molécula de H2 é menor que a da espécie He2+. (b) A estabilidade da espécie He2+ é menor que a da molécula de H2. (c) O comprimento de ligação da espécie He2+ é menor que o da molécula de H2. (d) A energia de ligação da molécula de H2 é menor que a da espécie He2+. (e) A energia necessária para a remoção de um elétron na espécie He2+ é maior que a da molécula de H2. 30. Explique utilizando a TOM, porque o He2 não existe e o H2 sim. Porque Li2 existe e Be2 não. Qual a ordem de ligação de O2+ e C2+. Quais dessas espécies são paramagnéticas? 31. Quando o potássio e o oxigênio reagem, um dos produtos obtidos é o superóxido de potássio, KO2. O ânion desse composto é o íon superóxido, O2-. Apresente o diagrama de energia dos orbitais moleculares para este íon e, então, faça uma comparação com a molécula de O2 com relação aos seguintes critérios: A) Caráter magnético. B) Ordem de ligação. C) Comprimento de ligação 32. Carbeto de cálcio, CaC2, é um composto iônico formado pelos íons, Ca2+ e C22-. Escreva o diagrama de orbital molecular para o íon C22- e determine a ordem de ligação para a ligação C-C no íon. 33. Utilizando a teoria do orbital molecular, indique qual substância entre cada um dos seguintes pares apresenta maior afinidade para ganhar um elétron. Justifique sua resposta. a) CN ou NO. b) O22+ ou N22+. TEORIA DAS BANDAS DE ENERGIA E CONDUTIVIDADE 34. A seguinte figura representa o diagrama de bandas para os metais: Y, Ag e Mo, considerando os orbitais s e d. a) Associe o diagrama a cada metal e explique. b) Qual o metal apresenta o maior ponto de fusão? Explique 35. A figura a seguir representa o diagrama de bandas para quatro materiais: Cdiamante, Si*, Sn e Si dopado com Al. a) Associe cada diagrama a cada material e justifique. b) Ordene os quatro materiais em ordem crescente da capacidade de condução de eletricidade e explique. c) A dopagem do Si com Al gera que tipo de semicondutor? 36. As duas figuras a seguir representam diagramas de níveis energéticos para dois tipos diferentes de diodos. Um deles emite luz vermelha (694 nm) e o outro luz azul (488 nm). Qual deles emite luz vermelha e qual emite luz azul? Justifique sua resposta. 37. Qual o valor de Band Gap necessário para um LED produzir luz azul com comprimento de onda de 470 nm? 38. Arseneto de gálio é um semicondutor comum. Esse material se torna um condutor quando é irradiado com luz na região do infravermelho cuja frequência é de 3,43 x 1014 s-1. Calcule o gap da banda de condução do GaAs em kJ/mol. 39. Explique os diferentes valores das energias de “band gap” para os semicondutores GaAs (λ = 890 nm) e GaP (λ = 540 nm). 40. O semicondutor GaP deve apresentar energia de band gap maior ou menor que o ZnS? E em relação do GaN? Justifique. 41. Os valores de band gap das soluções sólidas de GaAs1-xPx variam com a concentração de x conforme é mostrado no gráfico abaixo. Supondo que o comprimento de onda da luz emitida das soluções sólidas é de aproximadamente igual ao da energia de band gap, determine o valor de x e a composição do composto (isto é, a fórmula mínima do semicondutor) para se obter emissão em 752 nm a partir de um LED deste material. 42. Os semicondutores GaAs e GaP apresentam estruturas sólidas semelhantes (tipo blenda de zinco) e constituem a base para combinação de uma série de soluções sólidas simbolizadas por GaPxAs1-x (0≤x≤1). Baseado nas propriedades periódicas dos elementos que os constituem responda: a) Para o valor de x = 0,2 o “band gap” é de aproximadamente 1.7 eV, determine o comprimento de onda da luz que deveria ser emitida de um LED (light-emmiting diode) preparado com esse tipo de sólido. b) Para obter LEDs que emitem luz de coloração azul (aproximadamente 450 nm) os valores de x para o sólido GaPxAs1-x devem aumentar ou diminuir em relação ao LED descrito no item (a). 43. Uma junção p-n é preparada a partir de GaAs dopado primeiramente com Se (Se substituindo o As) e em seguida o sólido é aquecido em atmosfera de Zn, o qual substitui o Ga. A fórmula para os sólidos, semicondutores, seria GaAs1-xSex e Ga1- xAsZnx. Desenhe o diagrama de bandas para um metal e para cada um dos dois semicondutores. Classifique os semicondutores quanto as tipos “p” ou “n”.