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* * * Termoquímica Lays Omena * * * Termoquímica É o estudo das trocas de energia, na forma de calor, envolvidas nas reações químicas e nas mudanças de estado físico das substâncias. São dois os processos em que há troca de energia na forma de calor: o processo exotérmico e o endotérmico. * * * Unidade de Medida A quantidade de energia é medida no calorímetro e sua unidade é a Caloria. 1 caloria (cal) = quantidade de calor necessária para elevar em 1 ºC a temperatura de 1,0 grama de água. 1 cal = 4,18 J * * * Processos Exotérmicos e Endotérmicos Processo Exotérmico é aquele que ocorre liberação de calor. Processo Endotérmico é aquele que ocorre absorção de calor * * * Ex1: A fotossíntese, processo de alimentação dos vegetais, descreve a seguinte reação: 6 CO2 + 6 H2O + Energia C6H12O6 + 6 O2 * * * Ex2: Os peixes, partindo de glicose e oxigênio, realizam o processo de respiração celular. C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + Energia * * * Ex3: Na câmara de combustão de um motor de um carro, o combustível é queimado em presença de oxigênio, produzindo CO2 e água, liberando energia mecânica, e o restante é perdido na forma de calor. C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O + energia * * * Ex4: Processo de ebulição H2O(l) + Energia H2O(V) * * * Entalpia A foto mostra uma reação de combustão que pode ser representada por: madeira + oxigênio gás carbônico + água + calor Uma pergunta interessante sobre essa reação é: “De onde vem essa energia ou esse calor?”. * * * Essa energia é a entalpia, e a representamos por (H). Na prática, conseguimos medir a variação de entalpia (ΔH). * * * ΔH em reações Exotérmicas Nas reações exotérmicas, como ocorre liberação de calor, a entalpia dos produtos (HP) é menor do que a entalpia do reagentes (HR). Genericamente, temos: * * * * * * 1. (UA-AM) Reação exotérmica é aquela na qual: 1 — há liberação de calor. 2 — há diminuição de energia. 3 — a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos. 4 — a variação de entalpia é negativa. Estão corretos os seguintes complementos: a) Somente 1. d) Somente 1 e 4. b) Somente 2 e 4. e) 1, 2, 3 e 4. c) Somente 1 e 3. * * * 1. (UA-AM) Reação exotérmica é aquela na qual: 1 — há liberação de calor. 2 — há diminuição de energia. 3 — a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos. 4 — a variação de entalpia é negativa. Estão corretos os seguintes complementos: a) Somente 1. d) Somente 1 e 4. b) Somente 2 e 4. e) 1, 2, 3 e 4. c) Somente 1 e 3. * * * Se considerarmos a síntese da amônia (NH3), teremos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 92,2 kJ Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na síntese de 2 mol de NH3 ocorre a liberação de 92,2 kJ. * * * ΔH EM REAÇÕES ENDOTÉRMICAS Nas reações endotérmicas, como ocorre absorção de calor, a entalpia dos produtos (HP) é maior do que a entalpia dos reagentes (HR). * * * * * * Se considerarmos a decomposição da amônia (NH3), teremos: 2 NH3(g) + 92,2 KJ N2(g) + 3 H2(g) Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na decomposição de 2 mol de NH3 ocorre a absorção de 92,2 kJ. * * * ΔH NAS MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO * * * 2. (UFJF-MG) Considere os processos a seguir: I — queima do carvão II — fusão do gelo à temperatura de 25 ºC III — combustão da madeira a) Apenas o primeiro é exotérmico. b) Apenas o segundo é exotérmico. c) Apenas o terceiro é exotérmico. d) Apenas o primeiro é endotérmico. e) Apenas o segundo é endotérmico. * * * 2. (UFJF-MG) Considere os processos a seguir: I — queima do carvão II — fusão do gelo à temperatura de 25 ºC III — combustão da madeira a) Apenas o primeiro é exotérmico. b) Apenas o segundo é exotérmico. c) Apenas o terceiro é exotérmico. d) Apenas o primeiro é endotérmico. e) Apenas o segundo é endotérmico. * * * Entalpia Padrão Hº O estado padrão de uma substância corresponde à sua forma mais estável, a 1 atm, a 25 °C. A entalpia padrão de uma substância é indicada por Hº. Toda substância simples, no estado padrão e na sua forma alotrópica mais estável (mais comum), tem entalpia (H) igual a zero. * * * Os gráficos a seguir nos mostram as diferenças de entalpia encontradas em algumas variedades alotrópicas. * * * Entalpia de Formação ΔHºf Entalpia de formação é o calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de uma substância a partir de substâncias simples, no estado padrão, com H = 0. * * * 3. (PUC-MG) Sejam dadas as seguintes equações termoquímicas: Nas condições citadas, a equação que representa a reação mais exotérmica é: a) I. b) II. c) III. d) IV. e) V. * * * 3. (PUC-MG) Sejam dadas as seguintes equações termoquímicas: Nas condições citadas, a equação que representa a reação mais exotérmica é: a) I. b) II. c) III. d) IV. e) V. * * * Entalpia de Combustão ΔHºC Entalpia de combustão é a energia liberada na combustão completa de 1 mol de uma substância no estado padrão. * * * Entalpia de Neutralização Entalpia de neutralização é o calor liberado na formação de 1 mol de H2O (l), a partir da reação entre 1 mol de H+ (aq) e 1 mol de OH- (aq) nas condições padrão. * * * Energia de Ligação Energia de ligação é a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligações, no estado gasoso, a 25 ºC e 1 atm. * * * 4. (UFSM-RS) Considere o seguinte gráfico: De acordo com o gráfico ao lado, indique a opção que completa, respectivamente, as lacunas da frase a seguir: “A variação da entalpia, ΔH, é ....; a reação é .... porque se processa .... calor.” a) positiva, exotérmica, liberando. b) positiva, endotérmica, absorvendo. c) negativa, endotérmica, absorvendo. d) negativa, exotérmica, liberando. e) negativa, exotérmica, absorvendo. * * * 4. (UFSM-RS) Considere o seguinte gráfico: De acordo com o gráfico ao lado, indique a opção que completa, respectivamente, as lacunas da frase a seguir: “A variação da entalpia, ΔH, é ....; a reação é .... porque se processa .... calor.” a) positiva, exotérmica, liberando. b) positiva, endotérmica, absorvendo. c) negativa, endotérmica, absorvendo. d) negativa, exotérmica, liberando. e) negativa, exotérmica, absorvendo. * * * 5. Combustão completa do álcool comum (etanol): a) Qual é a quantidade de calor liberado ou absorvido na queima de 5 mol de C2H5OH? b) Se ocorresse a formação de 1 mol de CO2 na reação, qual seria a quantidade de calor liberado ou absorvido? c) Calcule a quantidade de calor liberado ou absorvido na queima de 460 g de C2H5OH. * * * Solução Se observarmos a reação percebemos que: 1 mol de C2H5OH ------- Calor -1373 KJ 5 mol de C2H5OH ------- Calor X Logo; X = 5 . (- 1373) X = - 6865 KJ * * * b) 2 mol de CO2 --------- Calor – 1373 KJ 1 mol de CO2 ---------- X Logo; 2X = - 1373 X = - 1373 / 2 X = - 686,5 KJ Serão liberados 686,5 KJ na formação de 1 mol de CO2. * * * c) 1 mol de C2H5OH ------- 46 g X ------- 460 g Logo; 46X = 460 ; X = 460 / 46 ; X = 10 mol 1 mol de C2H5OH ------ Calor – 1373 KJ 10 mol de C2H5OH ------ X Logo; X = - 1373 . 10 X = - 13730 KJ * * * 6. Considere a reação de combustão das variedades alotrópicas do carbono, representadas no gráfico: Resolva as seguintes questões: I — As duas combustões são exotérmicas ou endotérmicas? II — Calcule o ΔH das combustões da grafite e do diamante. III —Em qual delas ocorre maior liberação de calor? * * * Solução Exotérmicas. II. ΔH = HP – HR 1. C(graf) ΔH = -394 – 0 = -394 KJ2. C(diam) ΔH = -394 – 1,9 = - 395,9 KJ III. Carbono Diamante. * * * 7. (Fatec-SP) A combustão do gás hidrogênio pode ser representada pela equação: * * * Solução Sempre, em qualquer galáxia, uma reação de combustão completa terá como produtos H2O(l) e CO2(g). Portanto, alternativa “a” de abestalhado! * * * 9. (UNI-RIO) Os romanos utilizavam CaO como argamassa nas construções rochosas. O CaO era misturado com água, produzindo Ca(OH)2, que reagia lentamente com o CO2 atmosférico, dando calcário: A partir dos dados da tabela, a variação de entalpia da reação, em kJ/mol, será igual a: a) +138,2. b) –69,1. c) –2 828,3 d) +69,1. e) –220,8. * * * Solução Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O - 986,1 -393,5 -1206,9 -241,8 ΔH = HP – HR ΔH = [(-1206,9) + (-241,8)] – [(-986,1) + (-393,5)] [-1448,7] – [ -1379.6] = -69,1 KJ * * * Alternativa ‘b’ de Besta! * * * Lei Hess * * * Lei de Hess: para uma dada reação, a variação de entalpia é sempre a mesma, esteja essa reação ocorrendo em uma ou em várias etapas. Ex: Reação de combustão do Carbono para a formação do monóxido de carbono: C(g) + ½ O2 CO(g) Reação difícil de ocorrer... * * * Ex: Determine a entalpia de formação do CO2 sabendo-se que: C(gr) + ½ O2(g) CO(g) ΔH1 = -26,4 kcal CO(g) + ½ O2(g) CO2 ΔH2 = -67,7 kcal Reação de formação do CO2: C(gr) + O2(g) CO2(g) ΔH = ? * * * Podemos somar as duas equações: C(gr) + ½ O2(g) CO(g) ΔH1 = -26,4 kcal CO(g) + ½ O2(g) CO2 ΔH2 = -67,7 kcal _+_____________________________ C(gr) + O2(g) CO2(g) ΔH = -26,4 -67,7 = -94,1 kcal * * * 10. A partir dos valores de ∆H determine a variação de entalpia do processo: N2 (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H = ? N2 (g) + 2O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H = + 66 kJ.mol-1 II. 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H = –113 kJ.mol-1 * * * 12. Calcule o ∆H da reação abaixo: P4 (s) + 10 Cl2 (g) → 4 PCl 5 (s) ∆H = ? etapas: P4 (s) + 6 Cl2 (g) → 4 PCl 3 (l) ∆H = –1.279 kJ.mol-1 4 PCl 3 (l) + 4 Cl2 (g) → 4 PCl 5 (s) ∆H = – 496 kJ.mol-1 * * * 14. Dadas as equações termoquímicas: C (Graf.)→ C (diam.) ∆H = ? C (Graf.) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 94,10 kcal II) C (diam.) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 94,55 kcal A variação de entalpia será: a) - 188,65 kcal b) + 0,45 kcal c) + 188,65 kcal d) – 0,45 kcal e) – 94,32 kcal * * * 15. Observe as equações termoquímicas: I) C (s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g) ∆H = + 31,4 kcal II) CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 67,6 kcal H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(g) ∆H = - 57,8 kcal De acordo com o ∆H ( variação de entalpia), podemos afirmar que: a) II é endotérmica, I e III exotérmica. b) I e II são endotérmicas, II exotérmica. c) II e III são endotérmicas, I exotérmica. d) I e II são endotérmicas, III exotérmica. e) I é endotérmica, II e III exotérmicas. * * * 16. (Mackenzie-SP) S8 (rômbico) + 12 O2(g) 8 SO3(g) + 752,0 kcal. Na reação acima equacionada, realizada a 25ºC e 1 atm, a entalpia de formação do SO3(g) é igual a: +752,0 kcal b) -752,0 kcal c) + 773,0 kcal d) -94,0 kcal e) +94,0 kcal