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Bibliografia ATKINS, Peter, JONES, Loretta. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. 1042p. 54 A874p RUSSELL, John B. Química Geral. 2 ed. São Paulo: Makron Books, 1994. 969p (2 volumes). 54 R964q BACAN, Nivaldo. Introdução à semimicroanálise qualitativa. Campinas: Editora Unicamp. VOGEL, Arthur I. Química analítica qualitativa. 5 ed. São Paulo: Editora Mestre Jou, 1981. 543 V878q Sexto roteiro de estudos Soluções Tampão � 1. Conceitue a função ácido e a função base de acordo com os conceitos de Arrhenius e de Brönsted-Lowry. Para Arrhenius ácido é toda espécie química que se ioniza em solução aquosa liberando íons H+ e base é toda espécie aquosa que se dissocia em solução aquosa liberando íons OH-. Para Brönsted-Lowry, ácido é toda espécie química que libera (doa) íons H+ (próton) em reação química e base é toda espécie química que recebe os íons H+ liberado pelo ácido. 2. Escreva a equação da reação que ocorre quando se dissolve cianeto de hidrogênio, hidróxido de amônio, sulfeto de hidrogênio e cloreto de metilamônio em água. Indique quais espécies químicas são ácidos de Brönsted e quais são bases de Brönsted. HCN + H2O H3O+ + CN- ácido base ácido base NH3 + H2O NH4+ + OH- base ácido ácido base H2S + H2O H3O+ + HS- ácido base ácido base CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH- base ácido ácido base 3 “A diferença entre um ácido e uma base conjugada é apenas um próton.” Escreva dois exemplos de reações químicas que comprovem esta afirmação. HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O base ácido ácido base HSO4- + OH- SO4-2 + H2O ácido base base ácido 4. Em relação a um sistema tampão formado por ácido cloroso/clorito de sódio, calcule o pH da solução tampão cuja concentração de ácido cloroso é igual a 0,0200 mol L-1 e a de clorito de sódio é igual a 0,0100 mol L-1. (Ka = 1,0 x 10-2) 5. Considerando o tampão básico amônia/íon amônio NH3/NH4+, explique porque a adição de uma pequena quantidade de ácido e/ou de base não causa uma grande alteração do pH do sistema? Considerando o tampão mencionado acima, qual espécie atua como ácido e qual atua como base de Brönsted? Justifique. Os íons H+ adicionados reagem com o NH3 transformando-o em NH4+. Com isto os íons H+ são removidos da solução e não influem no valor do pH. Os íons OH- adicionados reagem com o NH4+ transformando-o em NH3 e H2O. Com isto os íons OH- são removidos da solução e não influem no valor do pH. 6. Considerando o tampão básico amônia/íon amônio (NH4OH/NH4+), deduzir a expressão Henderson-Hasselbalch que permite calcular o valor do pH do sistema nas diferentes concentrações de ácido e base adicionados ao tampão. NH3 + H2O NH4+ + OH- pH = 14 – pOH 7. Calcule o valor do pH da solução tampão cuja concentração de NH4Cl é 0,0400 mol L-1 e a de NH3 é 0,0300 mol L-1. (Kb = 1,75 x 10-5) pH = 14 – pOH = 14 – 4,88 = 9,12 8. Qual dos sistemas tamponantes abaixo seria uma boa escolha para preparar um tampão? com pH = 5 ( 1 com pH = 10 ( 1 com pH = 7 ( 1 pKa pKb CH3COOH/CH3COO- 4,75 NH4+/NH3 9,25 HNO2/NO2- 3,37 (CH3)3NH+/(CH3)3N 9,81 HClO2/ClO2- 2,00 H2PO4-/HPO42- 7,21 A melhor escolha corresponde à solução tampão que apresenta um valor de pka ou pkb cujo valor está situado dentro do intervalo mencionado em cada um dos itens, por exemplo para o item (a) pka deve apresentar um valor situado entre 4,0 e 6,0, portanto ácido acético/acetato Resp: (a) CH3COOH/CH3COO- (b) (CH3)3NH+/(CH3)3N (c) H2PO4-/HPO42- 9. Calcular a razão das concentrações, em mol L-1, de íons acetato e ácido acético necessária para tamponar uma solução com pH 5,25. (pka do ácido acético é 4,75) 10. Em relação a um sistema tampão pede-se: a) Qual a razão entre as concentrações do ácido acético e do acetato de sódio necessária para preparar um tampão cujo pH seja igual a 5,60? (dado Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5) b) Como é definida a eficiência de um tampão? O tampão acima está dentro da faixa de eficiência? Intervalo de variação de pH na qual o tampão consegue remover os íons hidrônio e hidroxila da solução. Esta faixa corresponde a uma unidade de pH acima ou abaixo do valor de pKa (pKa±1,0). O pH de 5,60 está dentro da faixa de eficiência do tampão pois está nesse intervalo de variação de pH 11. Um tampão foi preparado misturando-se 400 mL de uma solução de NH3 0,600 mol L-1 e 600 mL de uma solução de NH4Cl 0,300 mol L-1. a) Calcule a concentração das espécies em solução admitindo que o volume final é de 1000 mL; b) Qual valor do pH deste tampão? (Kb = 1,75 x 10-5) c) Qual será o valor do pH, após a adição de 0,0200 mols de íons H+? a) Inicialmente é necessário realizar a diluição da base e do ácido conjugado utilizando a expressão de diluição Mi.Vi = Mf.Vf, na qual o volume final é 1000 mL para os dois casos. Realizando a diluição obtém se para as duas espécies os valores: [NH3] = 0,240 mol/L [NH4Cl] = 0,180 mol/L b) pH = 14 – pOH = 14 – 4,64 = 9,36 c) 12. Calcule a concentração de íons H+ e o pH de uma solução preparada com volumes iguais de ácido acéti-co 0,200 mol L-1 e acetato de sódio 0,150 mol L-1. (ka do ácido acético: 1,75 x 10-5) 13. Calcule o pH de uma solução tampão preparada a partir de CH3NH2(aq) 0,300 mol L-1 e CH3NH3Cl(aq) 0,146 mol L-1 (kb do CH3NH2 é 3,6 x 10-4) pH = 14 – pOH = 14 – 3,13 = 10,87 14. (a) Qual o valor do pH após a adição de 0,0500 mol de H+ a 0,500 litro do tampão ácido acético/acetato na qual as concentrações de ácido acético (H3CCOOH) e íon acetato (H3CCOO() são iguais a 1,00 mol L-1 (Ka para ácido acético é 1,8x10-5)? (b) Qual o valor do pH após a adição de 0,0100 mol de OH( a 0,500 litro do tampão ácido acético/acetato na qual as concentrações de ácido acético (H3CCOOH) e íon acetato (H3CCOO() são iguais a 1,00 mol L-1 (Ka para ácido acético é 1,8x10-5)? (c) Após a adição de ácido (item a) ou de base (item b) o tampão ainda permanece na região tamponan-te? Justifique. a) Ácido acético acetato 1,00 1,00 + 0,10 - 0,10 1,10 0,90 b) Ácido acético acetato 1,00 1,00 - 0,02 + 0,02 0,98 1,02 c) esta na região tamponante porque as variações de pH são inferiores a 1,0 unidade de pH. 15. Calcule a relação [H2PO4(]/[HPO42(] no sangue cujo valor do pH é 7,4. (pka NaH2PO4 = 7,2) 16. Qual seria a concentração final de H3O+ se 0,100 mol de NaHSO4 (Ka = 1,0 x 10-2) e 0,150 mol de Na2SO4 fossem dissolvidos em 1 litro de H2O? 17. Compare o efeito no pH da adição de 0,200 mol L-1 de H+ e adição de 0,200 mol L-1 de OH( a 1,00 litro de: a) água pura; b) tampão ácido fórmico-formiato na qual as concentrações de ácido fórmico (HCOOH) e íon formiato (HCOO() são iguais a 1,50 mol L-1 (Ka para ácido fórmico é 1,8 x 10-4) a) em água pura: pH = - log [H+] = - log (0,2) – 0,70 pOH = - log [OH-] = - log (0,2) – 0,70 pH = 13,30 b) adição de ácido: Ácido fórmico formiato 1,50 1,50 + 0,20 - 0,20 1,70 1,30 Adição de base Ácido fórmico formiato 1,50 1,50 - 0,20 + 0,20 1,30 1,70 18. Um volume de 1000 mL de uma solução tampão formada por CH3COOH 0,150 mol L-1 e CH3COONa 0,250 mol L-1: a) Qual é o pH da solução tampão? b) Qual é o pH da solução resultante após a adição de 30 x 10-2 mols de NaOH na solução tampão?c) Qual é o pH da solução resultante após a adição de 60 x 10-2 mols de HNO3 à solução tampão inicial? Considere que não houve variação de volume. Resp. (a) pH = 4,98; (b) pH = 5,10; (c) pH = 4,78 a) Ácido acético acetato 1,00 1,00 + 0,10 - 0,10 1,10 0,90 b) Ácido acético acetato 1,00 1,00 - 0,02 + 0,02 0,98 1,02 c) esta na região tamponante porque as variações de pH são inferiores a 1,0 unidade de pH. � _1256919436.unknown _1256921012.unknown _1257627977.unknown _1257628379.unknown _1257628419.unknown _1257628579.unknown _1256921452.unknown _1257627788.unknown _1256919982.unknown _1256920305.unknown _1256920312.unknown _1256920052.unknown _1256919613.unknown _1256918080.unknown _1256918639.unknown _1256918951.unknown _1256919176.unknown _1256918800.unknown _1256918593.unknown _1256651695.unknown _1256652284.unknown _1256918073.unknown _1256651581.unknown