Resumo - Isomeria

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Resumo – Isomeria 
Introdução 
Isômeros são compostos com a mesma fórmula 
molecular porém, com estruturas diferentes ou 
possuem as mesmas ligações, mas com arranjo 
espacial. 
O número de isômeros dependem do número 
de coordenação, estereoquímica e natureza do 
ligante. 
As duas classes são: Isômesros constitucionais 
ou estruturais e estereoisômeros. 
 
Isomeria Estrutural 
Possuem diversas formas: 
 Isômeros de Ligação: Os isomeros 
ambidentados dão origem à 
possibilidade de isomeria de ligação, 
este mesmo ligante pode se ligar 
através de diferentes átomos. 
 Isômeros de Ionização: Ocorre quando 
um ligante e um contra-íon trocam de 
posição em composto. Caso estejam 
em solução, os isômeros apresentam 
como espécies iônicas diferentes em 
solução. 
 Isômeros de Hidratação: Se origina 
quando um dos ligantes é a água. 
Quando algumas das moléculas de 
água da segunda esfera de 
coordenação troca com os ligantes da 
primeira esfera de coordenação, 
resultando em isômeros de 
hidratação. 
 
 Isômeros de Coordenação: Se 
origina quando há íons complexos 
diferentes que podem formar a 
partir da mesma fórmula 
molecular. Neste caso o íon 
positivo e negativo é um íons 
complexo. 
 
Estereoisômeros 
Isomeria Geométrica 
Pela definição os estereoisômeros possuem as 
mesmas ligações, mas diferem no arranjo 
espacial destas ligações e dentro deste aspecto 
podemos citar a isomeria geométrica. 
 Isomeria Geométrica: Ocorre em 
complexos octaédricos, quadrados 
planares, bipirâmide trigonal e 
pirâmide de base quadrada. 
Dois tipo: 
 Cis: Tem ligantes idênticos 
ocupando os vértices adjacentes. 
 Trans: Tem ligantes idênticos 
ocupando os cantos opostos de 
um quadrado. 
 Quando temos 3 ligantes 
diferentes, apenas especificamos 
se é cis ou trans, mas com 4 
diferentes, temos que relacionar 
quem está cis ou trans em relação 
a alguém. 
 
Agora que observamos as caracteristicas 
principais, vamos as especificações dos 
complexo. 
 
Complexos Quadrados Planares 
 
Complexos Tetraédricos 
 
Complexos Pentacoordenados 
Esses complexos frequêntemente são 
distorcidos em relação às suas formas ideais e 
podem trocar a posição dos seus ligantes. 
Mesmo existindo isômeros, eles não são 
separáveis em virtude desta troca de posição. 
Complexos com essas geometrias têm dois 
sítios quimicamente distintos: axial e equatorial 
para bipirâmide trigonal, axial e basal para 
pirâmide quadrática. 
 
Dependendo das exigências espaciais e 
eletrônicas, os ligantes terão preferências por 
sítios diferentes. 
 
Complexos Octaédricos 
Como os seis vértices de um octaedro são 
equivalentes, apenas uma estrutura é possível 
para complexos dos tipos MA6 e MA5B . 
 
 
 
 
Complexos Octaédricos polidentados 
 
 
 
 
Isomeria Óptica e Quiralidade 
Os complexos quirais são complexos que não 
podem ser superpostos a sua imgem especular, 
são chamados de enantiômeros e são 
opticamentes ativos. 
Critérios para quiralidade 
Caso tenha ausência de um eixo de rotação 
imprópria e sendo assim apresentar plano se 
simetria e eixo de inversão, ele não é quiral. 
Elementos de simetria 
¬¬ 
Propriedade dos isômeros Ópticos 
Compostos desta classe possuem propriedades 
físico-químicas semelhantes, mas diferem em 
relação a interação a luz polarizada e 
reatividade com reagentes quirais. 
Caso ocorra desvio da luz polarizada para a 
direita, o composto é dextrógiro ( (d) ou (+) ), 
caso for para a esquerda o composto é levógiro 
( (I) ou (-) ). 
A mistura equimolar dos compostos forma um 
terceiro isômero óptico, mas este é inativo, ou 
seja, não possui a propriedade de desviar o 
plano da luz polarizada. Este composto é 
chamado de racêmico. 
A configuração absoluta para para complexos 
octaedricos quirais, é descrita imaginando-se 
uma vista ao longo de um eixo de rotação 
ternário de um octaedro regular, observando-
se a direção da hélice formada pelos ligantes: 
 
 
Complexos tetraédricos e quadrados 
planares 
Não possuem isômeros geométricos, mas 
possuem isômeros ópticos quando: 
 Os quatro átomos ligantes são 
diferentes. 
 
 Dois ligantes quelantes bidentados 
assimétricos. 
 
Complexos tetraédricos e quadrados 
planares 
Mesmo raro, podemos ter isomeria óptica 
para complexo quadrado planar e 
tetraédrico. 
 
Outros tipos 
 
Separação e identificação de Isômeros 
As separações podem ocorrer por: 
 Cristalização fracionada: Geralmente, 
diferentes isômeros precipitam sob 
condições diferentes. Algumas vezes 
ambos isômeros podem cristalizar. 
A solubilidade e empacotamento do 
cristal pode influênciar na 
precipitação. 
 Cromatografia Quiral 
A identificação pode ocorrer por: 
 Cristalografia de Raios X 
 Atividade Óptica