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31/03/2025 INTRODUÇÃO À BIOQUÍMICA ADVERTÊNCIA “Os materiais (imagens, áudios e textos) veiculados nesta aula são protegidos por Direitos Autorais e de Imagem. Nenhuma parte desta vídeo-aula pode ser copiada , reproduzida, apresentada em público, transmitida, vendida, carregada, divulgada, distribuída, modificada ou tratada de nenhuma maneira sem o consentimento prévio por escrito do(a) docente e, mesmo com tal consentimento, a fonte e os direitos autorais e de imagem devem ser reconhecidos.” Altera, atualiza e consolida a legislação sobre direitos autorais e dá outras providências. ÁGUA “Solvente da vida” Água • O solvente para as reações bioquímicas; • A estrutura ou a função das biomolécula depende de suas características de afinidade com a água (hidrofílicas, hidrofóbicas e anfipáticas); • A água é uma molécula dipolar devido a diferença de eletronegatividade entre o Oxigênio e o Hidrogênio. Estrutura da molécula da água NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. Orientação das ligações de Hidrogênio NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. 10 11 12 13 14 15 31/03/2025 Devido às ligações de Hidrogênio, a água líquida apresenta elevada coesão e alta tensão superficial, possibilitando até que insetos caminhem sobre ela e que permaneça líquida à temperatura ambiente. A coesão é a responsável pelo elevado ponto de fusão e ebulição da água. No gelo, cada molécula de água forma quatro ligações de hidrogênio, criando uma estrutura de rede regular. Na água líquida, à temperatura ambiente, cada molécula de água faz uma média de 3,4 ligações de hidrogênio com outras moléculas. NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. Água A capacidade da água em formar ligações de Hidrogênio • confere à água grande coesão e resistência à evaporação; • permite a solvatação de biomoléculas que também possam formar ligações de hidrogênio. Ligações de Hidrogênio Água e grupo OH Água e grupo carbonila (aldeído, cetona, ác. carboxílico, éster ou amida) Grupo amina e grupo OH Grupo amina e grupo carbonila Grupo amina e outro composto contendo N NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. • A água estabiliza as formas • ionizadas das moléculas, hidratando • seus íons! • Na+ , Cl- , K+ , Mg+ 2, Ca+ 2, • SO4 - 2, PO4 – 2 e HCO3 - Propriedade Solvente 16 17 18 19 20 21 31/03/2025 NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. A água dissolve muitos sais cristalinos pela hidratação de seus íons! NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. MAGALHÃES, A.C.; OLIVEIRA, R.C.; BUZALAF, M.A.R. Bioquímica Básica e Bucal. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2017. - MAGALHÃES, A.C.; OLIVEIRA, R.C.; BUZALAF, M.A.R. Bioquímica Básica e Bucal. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2017. Água, pH e Tampões Ionização da água 22 23 24 25 26 27 31/03/2025 Água A água é um eletrólito fraco. As moléculas de H2O sofrem ionização reversível: H2O H+ + OH- Água H2O H+ + OH- Por convenção, considera-se que a água se “ioniza” em H+ e OH−, porém, na verdade, a equação correta expressa a reação de 2 moléculas de água, formando íon hidrônio (H3O+) e hidroxila (OH−): H2O + H2O H3O+ + OH− Mas na maioria das vezes o íon hidrônio é simplificado na forma de íon hidrogênio (H+) e assim será considerado nas nossas aulas. Como todas as reações reversíveis, a ionização da água pode ser descrita por uma constante de equilíbrio! Reações químicas reversíveis 1. Constante de equilíbrio: A + B C + D [C] [D] K eq = _______ [A] [B] 2.Constante de equilíbrio para água H2O H + + OH - [H + ] [OH -] K eq = __________ [H2O ] • A constante de equilíbrio (Keq) é fixa e característica para uma reação química em uma temperatura específica. • Define a composição final da mistura no equilíbrio, independentemente das concentrações iniciais dos reagentes e dos produtos. Reações químicas reversíveis Constante de equilíbrio para água H2O H + + OH - [H + ] [OH -] Keq = __________ [H2O ] 28 29 30 31 32 33 31/03/2025 A concentração molar de água em soluções diluídas pode ser calculada considerando-se o peso molecular da água (18 g) e sua densidade (1 g/mL), resultando em: Água e pH [H + ] [OH -] K eq = __________ [H2O ] [H + ] [OH -] K eq = __________ 55,5 M 1,8 x10 -16 M Água e pH [H + ] [OH -] K eq = __________ [H2O ] [H + ] [OH -] K eq = __________ 55,5 M → 1,8 x 10 -16M x 55,5M= [H + ] [OH -] 10 -14 M2 = [H + ] [OH -] H2O pura a 25º.C1,8 x10 -16 M Água e pH [H + ] [OH -] K eq = __________ [H2O ] [H + ] [OH -] → K eq = __________ 55,5 M → 1,8 x 10 -16M x 55,5M= [H + ] [OH -] = KW 10 -14 M2 = [H + ] [OH -] = KW Kw (Produto iônico da água) H2O pura a 25º.C1,8 x10 -16 M Água e pH Resolvendo a equação para [ H+] Água e pH Qual a importância do produto iônico (Kw) da água? 34 35 36 37 38 39 31/03/2025 Escala de pH O produto iônico da água é a base para a escala de pH, que representa um meio de designar a concentração de H+ e, portanto de OH- em uma solução. NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. pHCompartimento 1,5-2,5Secreção gástrica 5,5Lisossoma 7,6-8,6Bile 7,0água pura 7,2Citoplasma (célula típica) 7,4Líquido cefalorraquidiano 7,4Plasma arterial 7,5Matriz mitocondrial 7,1-8,2Secreção pancreática 6,8Saliva (repouso) NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. 40 41 42 43 44 45 31/03/2025 Água e pH Qual a importância do conhecimento do conceito de pH? Caso clínico Paciente: 39 anos, masculino Histórico: consumo excessivo de limão Queixa: “Dentes amarelados” Dentística – UERJ Prof. Alexandre Lacerda https://www.google.com/search?q=lim%C3%A3o&source=lnms&tbm CARACTERÍSTICAS DOS DENTES NATURAIS https://www.anatomiaemfoco.com.br Caso clínico Paciente: 39 anos, masculino Histórico: consumo excessivo de limão Queixa: “Dentes amarelados” Dentística – UERJ Prof. Alexandre Lacerda https://www.google.com/search?q=lim%C3%A3o&source=lnms&tbm 28 anos DRGE 29 anos Distúrbio alimentar 46 47 48 49 50 51 31/03/2025 Água e pH O que é pH ? Conceitualmente, pH é uma forma de expressar a concentração de íons hidrogênio (H+ ) em uma solução. O prefixo “p” significa “logaritmo (decimal) negativo de”. Portanto, pH é o logaritmo negativo da concentraçãode H+ em uma solução, em molaridade. Assim, uma solução com pH 7 tem uma concentração de H+ da ordem de 10−7 M. (Tenuta, LMA; Tabchoury, CPM. 2017) Água e pH A escala de pH é logarítmica, assim, a diferença de 1 unidade de pH significa diferença de 10 vezes na concentração de H +. Água e pH pH o símbolo “ p” denota “ logaritmo negativo de .......” e o termo pH é definido pela expressão: Água e pH Para uma solução neutra a 25oC, na qual a concentração de íons hidrogênio é exatamente igual a 1,0 x 10–7 M, o pH pode ser calculado como se segue: 52 53 54 55 56 57 31/03/2025 Água e pH Os processos bioquímicos são extremamente sensíveis às variações do pH. Ex: o pH do sangue no homem é mantido entre 7,35 – 7,45. pH pH Alcalose Acidose pH x COVID-19 “Fake News” A simples ingestão de um ou outro alimento poderia nos tornar imunes ao SARS-CoV-2* ? *SARS-CoV-2: vírus da família dos coronavírus que, ao infectar humanos, causa uma doença chamada Covid-19. https://www.blogs.unicamp.br/covid-19/a-desinformacao-azeda-sobre-o-limao-na-covid-19/ Gildo Giotto Júnior e Cyntia Almeida pH e Sistema Tampão 58 59 60 61 62 63 31/03/2025 Tampões Como manter ou controlar o pH de uma solução? Tampões Os sistemas-tampão são capazes de absorver tanto H+ como OH-, resistindo às variações de pH quando pequenas quantidades e concentrações de ácidos ou bases são adicionadas. Tampões Sistemas tampão consistem de: Ácido fraco (doador de prótons) e de sua Base conjugada (aceptor de próton) HA H+ + A- • Ácidos fracos: ionizam-se pouco • Ácidos fortes: dissociam-se totalmente CH3COOH H+ + CH3COO- www.cq.ufam.edu.br/cd_24_05/Acido_acetico.html Ionização completa X parcial HCl H+ + Cl- HA A-H+ CH3COOH CH3COO- + H+ HA HA H+ A- Quanto mais forte for o ácido, maior a tendência de perder seu próton!!! Tampões PARES DE ÁCIDO-BASE CONJUGADOS: CH3COOH H+ + CH3COO- HA H+ + A- [C] [D] [H+ ] [A-] K eq = _______ Ka = ______ [A] [B] [HA] 64 65 66 67 68 69 31/03/2025 Tampões Os ácidos fracos ionizam-se pouco e são caracterizados por sua constante de dissociação: HA H+ + A- H+ + A- [C] [D] [H+ ] [A-] Keq = _______ Ka = ________ [A] [B] [HA] Ka As constantes de equilíbrio para as reações de ionização são comumente chamadas de constantes de ionização ou constantes de dissociação ácidas, frequentemente designadas por Ka. Tampões Ka = [H+ ] [A-] [HA] Da mesma forma como se definiu “pH”, é possível definir o “pKa” de um ácido, sendo o logaritmo negativo da Ka: Tampões O pKa é uma grandeza que permite saber a força de um ácido. Quanto menor é o pKa de um ácido, maior é a sua tendência a ionizar-se e, consequentemente, mais forte é o ácido. Tampões [H+ ] [A-] Ka = ______ [HA] ácido forte : alto Ka e baixo pKa ácido fraco : baixo Ka e alto pKa pKa = - log Ka Tampões A ação tamponante é conseqüência de duas reações reversíveis simultâneas e que atingem o equilíbrio pelas constantes Kw e Ka. 70 71 72 73 74 75 31/03/2025 NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. (Tenuta, LMA; Tabchoury, CPM. 2017) Contudo, existe um limite para a capacidade do sistema tampão de evitar variações bruscas no pH da solução pela entrada de H+ ou OH− no sistema. Um excesso de H+ pode converter todo o acetato disponível em ácido acético, e o inverso ocorre para um excesso de OH−. Nesse caso, o sistema tampão perde totalmente seu efeito!!! A faixa na qual um sistema tampão exerce seu efeito varia em duas unidades de pH, uma acima e uma abaixo do ponto de equilíbrio no qual a concentração do ácido e de sua base conjugada são equivalen- te, ou seja, igual a 50% de cada um dos componentes. NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. Tampões O pH onde ocorre 50% de dissociação, isto é, [ HA ] = [ A- ] pode ser determinado por titulação 76 77 78 79 80 81 31/03/2025 Titulação “Determina a concentração de um ácido em uma dada solução” CH3COOH H+ + CH3COO- NaOH OH- [H20] www.cq.ufam.edu.br/cd_24_05/Acido_acetico.html (Tenuta, LMA; Tabchoury, CPM. 2017) O conhecimento do pKa do par ácido-base conjugado é importante, pois indica a faixa de pH na qual o sistema exercerá seu efeito tampão. Essa relação entre pH e pKa é guiada pela equação de Henderson-Hasselbalch, assim definida: Tampões Uma titulação consiste na adição de uma base a uma solução aquosa de um ácido (ou um ácido a uma solução aquosa de uma base) em pequenas quantidades, medindo-se o pH da solução após cada adição. www.cq.ufam.edu.br/cd_24_05/Acido_acetico.html Tampões Base conjugadas Ácidos Tampões Prot -HProtProteínas HPO4 -2H2PO4 -Fosfato HCO3 -H2CO3Bicarbonato Principais tampões biológicos NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. Tampões HPO4 2- + Sistema tampão bicarbonato H2CO3 ⇌ H+ + HCO3 - Ácido carbônico Bicarbonato H2PO4 - Sistema tampão fosfato ⇌ H+ Fosfato Di-hidrogênio Fosfato Mono-hidrogênio 82 83 84 85 86 87 31/03/2025 NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. Manutenção do pH sanguíneo 1 2 3 MAGALHÃES, A.C.; OLIVEIRA, R.C.; BUZALAF, M.A.R. Bioquímica Básica e Bucal. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2017. Saliva (Tenuta, LMA; Tabchoury, CPM. 2017) pH do biofilme dental exposto a carboidratos rapidamente fermentáveis no tempo zero. A rápida queda de pH, atinge o mínimo antes de dez minutos, mas é revertida lentamente pela ação de lavagem da saliva, associada ao seu efeito tampão. Sem Saliva (Tenuta, LMA; Tabchoury, CPM. 2017) Curva de queda de pH no biofilme dental exposto a carboidratos fermentáveis, na ausência de saliva. Referências • NELSON, D. L.; COX, M. M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 7 ed., Porto Alegre: Artmed, 2018. • MAGALHÃES, A.C.; OLIVEIRA, R.C.; BUZALAF, M.A.R. Bioquímica Básica e Bucal. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2017. • MALTZ, M.; TENUTA, L.M.A.; GROISMAN, S.; CURY, J.A. Cariologia: conceitos básicos, diagnóstico e tratamento não restaurador. Odontologia Essencial- Parte Clínica. Série ABENO. São Paulo: Artes Médicas, 2016. 88 89 90 91 92