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24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros – Parte 3 Profa Giovana de Fátima Menegotto ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Processamento Polimerização Processo segundo o qual as unidades monoméricas reagem entre si combinando suas moléculas e formando moléculas maiores, caracterizadas pela repetição de uma unidade básica (mero) 1 2 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Tipos de polimerização 1. Polimerização por adição 2. Polimerização por condensação Polímeros ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polimerização por Adição ◦ Monômeros não saturados + T e P definidadas + catalizador adequado ◦ Ruptura de alguma dupla ligação geração de meros que se intercadeiam ◦ Sem liberação de qualquer outro produto secundário todo o material que intervém na reação é convertido em polímero Polímeros 3 4 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polimerização por Adição Três distintos estágios: ◦ A) iniciação, ◦ B) propagação e ◦ C) terminação (A) (B) (C 2) (C 1) Polímeros ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Polimerização por Adição ◦ PM governado pelas taxas de iniciação, propagação e terminação ◦ Terminação = aleatório distribuição de pesos moleculares ◦ Exemplos: ◦ Polipropileno - PP ◦ Polietileno - PE ◦ Cloreto de polivinila - PVC ◦ Poliestireno - PS 5 6 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Polimerização por Condensação ◦ Reações químicas intermoleculares etapa por etapa normalmente envolvem + de um monômero ◦ Geralmente é liberado algum produto secundário de pequeno peso molecular, como a água ◦ T e P definidas + catalizador adequado ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Polimerização por Condensação ◦ Formação de um poliéster etileno-glicol + ácido adípico ◦ processo repetido molécula linear ◦ Tempos para polimerização por condensação > polimerização por adição ◦ Produzidos vários comprimentos de cadeia distribuição de PM ◦ Exemplos: ◦ Poliesteres ◦ Náilons ◦ Policarbonatos 7 8 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Aditivos para polímeros 1. Plastificantes ↑ flexibilidade, ductilidade e a tenacidade. ↓ dureza e rigidez Usados em polímeros frágeis à Tambiente. Ex.: PVC Líquidos com baixo PM (p. ex. Dietilftalato) As pequenas moléculas dos plastificantes ocupam posições entre as cadeias do polímero aumentando a distância entre as cadeias e reduzem a efetividade das ligações secundárias ↓ Tg polímeros podem ser usados em aplicações que exigem alguma flexibilidade e ductilidade Exemplos de aplicações: tubulações, capas de chuvas e cortinas ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Aditivos para polímeros 2. Enchimentos ou carga ↑ resistência a tração e compressão, resistência a abrasão, conferem estabilidade dimensional e térmica Exemplos: farinha de madeira (pó de serra), areia de sílica, vidro, argila, talco e calcário Tamanhos de partícula variam desde 10 nm até dimensões macroscópicas. Uma vez que estes materiais mais baratos substituem algum volume do polímero mais caro, o custo do produto final é reduzido 3. Estabilizantes ◦ Aditivos que atuam contra processos de deteriorização ◦ Absorvedores da radiação ultravioleta ◦ Antioxidantes ◦ (Negro de fumo, TiO2) 9 10 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Aditivos para polímeros 4. Corantes ◦ Conferem uma cor específica ao polímero ◦ Podem ser adicionados na forma de pinturas (orgânicos) ou pigmentos (inorgânicos) 5. Catalizadores ◦ Aumentam ou diminuem a velocidade das reações ◦ Exemplos: Peróxido de benzoíla e ácido acético 6. Retardadores de Chama ◦ Adicionados por razões de segurança ◦ Reduzem o risco de inflamação e combustão, mas não eliminam totalmente ◦ Exemplo: trióxido de antimônio ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Principais aplicações oEmbalagens oUtensílios domésticos oEletrodomésticos oBrinquedos oAutomóveis 11 12 24/08/2023 (OOC-C6H4-COO-(CH2)2)n - Características: quimicamente inerte; alta resistência ao impacto; excelentes propriedades de barreira de gases e odores - Aplicações: garrafas de refrigerante, escovas. Polietileno tereftalato - PET Polímeros https://www.tudosobreplasticos.com ENGENHARIA MECÂNICAUFPR ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Polietileno - PE (CH2)n - Cor natural: Branco (podendo ser utilizados corantes) • Características · elevada resistência química; boa resistência a impacto; atóxico; baixo índice de absorção de água. • Limitações: · baixa resistência mecânica; sofre ação de raios ultravioleta; não é inerte a ácidos oxidantes; pouca resistência ao corte. 13 14 24/08/2023 Polietileno de Baixa Densidade – PEBD (CH2)n Aplicações: embalagens de alimentos e de produtos de limpeza, sacos de lixo e sacolas plásticas Polímeros https://www.filmcompany.com.br ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polietileno de Alta Densidade – PEAD (CH2)n ◦ Aplicações: embalagens finas, tanques de combustível para veículos automotores Polímeros https://www.tudosobreplasticos.com ENGENHARIA MECÂNICAUFPR 15 16 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polipropileno - PP (CH2-CH-CH3)n - Características: · Elevada resistência química; Fácil moldagem; Alta resistência à fratura por flexão e fadiga; Boa resistência ao impacto. - Limitações: · sofre ação de raios ultravioleta; perda da resistência em baixas temperaturas. Polímeros Polipropileno - PP Aplicações: pás de ventiladores, cabos de ferramentas e talheres, cadeiras de piscinas, recipientes para alimentos, carcaças para eletrodomésticos, carpetes, componentes automotivos, pedais de aceleradores, pára-choques Polímeros http://www.maispolimeros.com.br http://reciclagemcapital.com ENGENHARIA MECÂNICAUFPR 17 18 24/08/2023 Policarbonato - PC O-C6H4-C-(CH3)2-C6H4-O-CO)n Características: transparência; resistência ao impacto; resistência térmica Aplicações: garrafas de água, coberturas translúcidas, divisórias e vitrines. Polímeros https://www.tudosobreplasticos.com ENGENHARIA MECÂNICAUFPR ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Policloreto de vinila - PVC - Características: Resistente à maioria de produtos químicos, bom isolante térmico, elétrico e acústico, impermeável a gases e líquidos... - Limitações: O monômero é cancerígeno controlar o teor residual que permanece no polímero; Os plastificantes a base de ftalatos também são considerados cancerígenos. Aplicações: PVC rígido fabricação de tubos, carcaças de utensílios domésticos e baterias. PVC flexível revestimento de fios e cabos elétricos cortinas de banheiros Polímeros https://www.plastico.com.br 19 20 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Poliestireno - PS - Características: · Fácil processamento; Fácil coloração; Baixa absorção de umidade. Aplicações: copos descartáveis, grades de ar condicionado, peças internas e externas de eletrodomésticos e aparelhos eletrônicos; PS expandido (isopor) protetor de equipamentos e isolantes. Polímeros http://tecplastico.no.comunidades.net ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros Exemplo 1 Um tanque de armazenamento para hidrogênio líquido será feito de metal, e o metal será revestido por um polímero de 3mm de espessura como uma camada intermediária entre o metal e as camadas de isolamento térmico. A temperatura da camada intermediária pode atingir -80oC. Considerando a tabela a lado escolha um material para essa camada. 21 22 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Polímeros À medida que a temperatura do tanque muda, tensões mecânicas surgem no revestimento por expansão térmica diferenciada entre os componentes feitos de diversos materiais. Mesmo assim, o polímero não pode fraturar. Assim, o material deve ter boa ductilidade e ser capaz de sofrer deformação elástica. Sendo assim, a escolha deve recair em um termoplástico ou elastômero que tenha Tg abaixo de -80oC. Polietileno e Poliacetal Silicone e Polibutadieno. A melhor escolha será um dos elastômeros, pois podem acomodar a tensão mecânica de natureza térmica ao se deformarem elasticamente. ENGENHARIA MECÂNICAUFPR PolímerosExemplo 2 Compare as propriedades mecânicas do PEBD, PVC, PP e PS, e explique as diferenças em função das estruturas de cada polímero. 23 24 24/08/2023 ENGENHARIA MECÂNICAUFPR Referências oCALLISTER, W.D. Jr. Ciência e Engenharia de Materiais: Uma Introdução. 5ª. ed. São Paulo: ITC, 2002. oASKELAND, D. R. Ciência e Engenharia dos Materiais. São Paulo: CENGAGE Learning, 2008. oW. F. SMITH e J. HASHEM, Fundamentos de Engenharia e Ciência dos Materiais, 2010 oVAN VLACK, L. H. Princípios de Ciências e Tecnologia dos Materiais. Rio de Janeiro: Campus, 1988 oJAMES F. SHACKELFORD, Ciência dos Materiais, 2008 oSPERLING, L. Introduction to physical polymer science . 4ª. ed. Estados Unidos: Wiley, 2006. ohttps://www.tudosobreplasticos.com ohttps://www.filmcompany.com.br ohttp://tecplastico.no.comunidades.net ohttps://www.plastico.com.br ohttp://reciclagemcapital.com ohttp://www.maispolimeros.com.br 25