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Prof. Celeste Yara dos Santos Siqueira celesteyara@iq.ufrj.br Equilíbrio de Oxidação-Redução 2 Agente Redutor: Espécie que sofre oxidação, liberando elétrons e causando a redução de outra espécie Agente Oxidante: Espécie que sofre redução, recebendo elétrons e causando a oxidação de outra espécie Reações que envolvem troca de elétrons entre um agente redutor e um agente oxidante. A transferência de elétrons ocorre do agente redutor para o agente oxidante O que são reações de Oxidação-Redução? O que são Agente redutor e Agente oxidante? EQUILIBRIO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Reações de Oxidação-Redução 3 Oxidação: ocorre quando uma espécie perde elétrons, atingindo um estado de oxidação mais elevado (mais positivo) → aumenta o nox. Redução: ocorre quando uma espécie recebe elétrons, ficando num estado de oxidação mais baixo (mais negativo) → diminui o nox. O que é oxidação e redução ? Reações de Oxidação-Redução 2 MnO4 - + 5 SO3 -2 + 6 H+ = 2 Mn+2 + 5 SO4 - 2 + 3 H20 +7 +4 +6 Redução (agente oxidante) Oxidação (agente redutor) 4 EQUILIBRIO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Oxida Reduz Reações de Oxidação-Redução Genericamente: Oxidação e redução nunca ocorrem separadamente. Quando uma espécie se oxida, liberando elétrons, outra espécie obrigatoriamente se reduz, capturando os elétrons liberados Reação redox é aquela que ocorre entre um agente redutor e um agente oxidante. Ocorre a transferência de elétrons do agente redutor para o oxidante. 5 Número de oxidação (Nox) Reações de Oxidação-Redução 6 Número de Oxidação (Nox) Reações de Oxidação-Redução A soma total do NOX é igual a CARGA TOTAL DO ÍON 7 Reações de Oxidação-Redução De acordo com a IUPAC, as semi-reações devem ser SEMPRE escritas no sentido da redução. Mas, para fins de representar o que está acontecendo no sistema é comum escrevê-las no sentido do processo que ocorre com cada espécie. Essa reação pode ser descrita por reações parciais, chamadas de semi-reações (SR) oxida Reduz O número de elétrons das semi-reações devem ser iguais!! 8 Exercício: Sabendo que o ferro(II) pode reagir com o íon dicromato em meio ácido, formando ferro(III) e cromo(III), a partir das semi-reações, escreva a equação redox. oxida Reduz Fe 2+ = Fe +3 + e- Cr2O7 2- + H+ + 6 e- = 2 Cr +3 + 7 H20 +6 9 Potencial Padrão (Eo) Corresponde ao potencial eletroquímico em condições padrão de temperatura, pressão e concentração. Obs.: Os potenciais padrão são determinados não para sistemas eletroquímicos globais, mas sim para as semi-reações 2 H+ + 2 e-⇄ H2 (g) E° = 0 V 10 Agentes oxidantes porque se reduzem Agentes redutores porque se oxidam 11 Potencial normal de eletrodo do sistema Zn+2/Zn0(25oC) 12 ddp ou Voltagem ou E reação = E catodo– E anodo E indicador – E referência E direita – E esquerda E + – E – ou ainda, E reação = E redução + E oxidação Catodo = eletrodo onde acontece a REDUÇÃO Anodo = eletrodo onde acontece a OXIDAÇÃO Potencial redox 13 As duas semi-reações de oxi-redução que ocorrem em cada eletrodo são: No Zn (polo negativo ou anodo) : Zn ⇄ Zn2+ + 2e- (oxidação) Na Pt (polo positivo ou catodo) : 2 H+ + 2e-⇄ H2 (g) (redução) Reação final correspondente à soma das duas reações parciais: Zn + 2 H+⇄ Zn2+ + H2 (g) 14 15 Exercício: A partir das semi-reações abaixo, preveja se a mistura de uma solução contendo íons Fe2+ a uma solução ácida contendo o íon uranilo (UO2 2+) resultará em uma reação redox. Não é espontânea Fe 2+ = Fe +3 + e- E0 = - 0,771 V UO2 2+ + 4H+ + 2e- = U +4 + 2 H20 E0 = + 0,334 V 16 Exercício: A partir das semi-reações abaixo, preveja se a mistura de uma solução contendo íons Fe3+ a uma solução contendo o íon urânio(IV) resultará em uma reação redox. É espontânea 17 Relação entre Potencial Padrão (Eo ) e Potencial Real (E) Equação de Nernst Onde: E o = valores de potencial nas condições padrão (C = 1,0 mol L -1 ) E = valores de potencial para outras concentrações n = número de elétrons envolvidos na reação R = constante dos gases perfeitos (8,314 J mol -1 K -1 ) T = temperatura absoluta (K) F = 1 Faraday = 96485 C mol-1 18 Exemplos da Equação de Nernst Relação entre Potencial Padrão (Eo ) e Potencial Real (E) 19 Exercício: Para a reação abaixo, calcule o potencial do sistema quando [Ag+ ] = 0,020M e [Cd2+] = 0,050M à 25°C 𝐶𝑑 (𝑠) + 2 𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) + ⇌ 2 𝐴𝑔 (𝑠) + 𝐶𝑑 2+(𝑎𝑞) (inverter) 𝐶𝑑 2+ + 2 𝑒 − ⇌ 𝐶𝑑 (𝑠) 𝐸 ° = −0,396𝑉 (x2) 𝐴𝑔+ + 𝑒 − ⇌ 𝐴𝑔 (𝑠) 𝐸 ° = +0,799 V Eo cel = 1,195 V n = 2 E = +1,195 E = 1,133 V 20 Antes de chegar no equilíbrio, o potencial do meio vai mudando, pois a concentração das espécies muda e consequentemente o Q muda! No equilíbrio, Q = K e a energia do sistema não muda mais. Logo, E = 0. 21 Exercício: Calcule a constante de equilíbrio para a reação abaixo, à 25°C 5 𝐹𝑒(𝑎𝑞) 2+ + 𝑀𝑛𝑂4 (𝑎𝑞)− + 8 𝐻(𝑎𝑞)+⇌ 5 𝐹𝑒 (𝑎𝑞)3+ + 𝑀𝑛(𝑎𝑞) 2+ + 4 𝐻2 𝐹𝑒(𝑎𝑞) 3+ + 𝑒 − ⇌ 𝐹𝑒(𝑎𝑞) 2+ 𝐸 ° = +0,771𝑉 𝑀𝑛𝑂4 (𝑎𝑞) − + 8 𝐻(𝑎𝑞) + + 5 𝑒 − ⇌𝑀𝑛(𝑎𝑞) 2+ + 4 𝐻2𝑂 𝐸 ° = +1,510V As semi-reações: 𝑬𝒄𝒆𝒍 = +𝟎, 𝟕𝟑𝟗𝑽n= 5