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Precipitado ponderal Precipitado depositado • composição química perfeitamente definida; • alta estabilidade química; • baixa quantidade relativa do analito (desejável) Depositado Ponderal BaSO4 BaSO4 CaC2O4.H2O CaC2O4 ou CaCO3 ou CaO MgNH4PO4 Mg2P2O7 Fe(OH)3 Fe2O3 7 Precipitados Para determinar a concentração de MgO no cimento dissolveu-se 1,816g de amostra. Após a separação do cálcio obteve-se uma solução de 250mL. O Mg2+ contido em uma alíquota de 100mL, retirada da solução anterior, foi precipitado como MgNH4PO4. Calcule a porcentagem de óxido de magnésio no cimento, se o precipitado obtido após a calcinação pesou 0,2516g. Exemplo Mg2P2O7 Mg MgO 1 mol (222g) 2mol 2mol (80g) 0,2516g mMgO=0,0907g 0,0907g 100mL x 250mL x = 0,2267g 1,816g 100% 0,2267g %MgO %MgO = 12,5% 1 – Expressão química do resultado 2 – Diluição 3 – Resultado final Fins quantitativos Determinação gravimétrica Determinação titrimétrica 7 Precipitados 7.1 Fatores que afetam a solubilidade a) Efeito do íon comum 0,E+00 2,E-06 4,E-06 6,E-06 8,E-06 1,E-05 1,E-05 pAg pCl So , M relação pAg e pCl com a solubilidade molar do AgCl (KPs=10-10) considerando excesso de Ag+ e de Cl-, respectivamente. 7 Precipitados 7.1 Fatores que afetam a solubilidade b) Efeito da formação de complexo c) Efeito salino ou eletrólito inerte d) Efeito do pH e) Efeito da temperatura K1 K2 KPs)CaX H2CO3 4 10-7 6 10-11 5 10-9 H2C2O4 6 10-2 7 10-7 3 10-9 Energia reticular > Energia de hidratação ➔ T So Exercício Calcular a solubilidade molar de AgCl: Kps)AgCl=1,8 10-10 a) Em água destilada. Rta: 1,34 10-5mol L-1. b) Em solução de AgNO3 0,1mol L-1, sem considerar o efeito salino. Rta: 1,8 10-9mol L-1. c) Em solução de AgNO3 0,1mol L-1, considerando o efeito salino e do íon comum. Rta: 3,73 10-9mol L-1. Solução supersaturada “concentração de um soluto é temporariamente maior do que sua solubilidade” A supersaturação não é estável e há evolução para a solubilidade ➔ precipitação 7.2 Formação de precipitado EstávelMetaestável Instável Figura 1: formação de uma solução supersaturada. Adaptado a partir de HAGE & CARR: Figura 7.2, p.144. Processos Nucleação Crescimento 𝑣𝑁𝑢𝑐𝑙𝑒𝑎çã𝑜 = 𝐾1( 𝑄 − 𝑆 𝑆 )𝑛 𝑣𝐶𝑟𝑒𝑠𝑐𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝐾2 𝑄 − 𝑆 𝑆 n ~ 4 e K2 > K1 se ( 𝑄−𝑆 𝑆 ) for baixo, então a vcresc >vnucl vcresc. > vnucl. ➔ ppt cristalino vcresc.