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488 UNIDADE 6 | CINÉTICA QUÍMICA 21. (UPF-PR) Os dados da tabela abaixo foram obtidos experimentalmente, a certa temperatura e pres- são constante, para a reação química genérica: 2 A (g) 1 B (g) 2 C (g) [A] (mol ? L21) [B] (mol ? L21) Velocidade (mol ? L21 ? min21) 0,100 0,150 1,8 ? 1025 0,100 0,300 7,2 ? 1025 0,050 0,300 3,6 ? 1025 Considerando-se os dados apresentados e a rea- ção dada, analise as seguintes afirmações: I. A equação de velocidade da reação é v 5 k [A] [B]2. II. O valor da constante de velocidade, k, é 8,0 ? 1023 mol ? L21 ? min21. III. A ordem global da reação é 3. IV. A constante de velocidade, k, depende exclu- sivamente da concentração dos reagentes da reação. V. A velocidade da reação quando [A] 5 0,010 mol ? L21 e quando [B] 5 0,010 mol ? L21 é: v 5 8,0 ? 1029 mol ? L21 ? min21. Está correto apenas o que se afirma em: a) I, II, III e IV. b) I, III e V. c) I, II e V. d) II, III e IV. e) II, III e V. 22. (UPM-SP) No estudo cinético do processo quími- co equacionado por A (g) 1 B (g) 1 C (g) → D (g) foram realizados experimentos a uma dada tem- peratura T por meio dos quais foram obtidos os dados que se encontram na tabela abaixo: Experimento [A] (mol ? L21) [B] (mol ? L21) [C] (mol ? L21) v (mol ?L21 ? s21) I 1 ? 1021 1 ? 1021 1 ? 1021 1 ? 1025 II 1 ? 1021 1 ? 1021 2 ? 1021 1 ? 1025 III 1 ? 1021 2 ? 1021 1 ? 1021 2 ? 1025 IV 2 ? 1021 1 ? 1021 1 ? 1021 4 ? 1025 A partir desses dados, foram feitas as seguintes afirmações: I. Trata-se de um processo de ordem global igual a 3. II. A expressão da velocidade cinética do pro- cesso é dada por v 5 k ? [A] ? [B] ? [C]. III. O valor da constante de proporcionalidade k na temperatura T é de 0,01. É correto dizer que a) apenas I e III são verdadeiras. b) apenas I e II são verdadeiras. c) apenas I é verdadeira. X X d) apenas II é verdadeira. e) apenas III é verdadeira. 23. (UFPR) O cromo é um metal bastante utilizado em pro- cessos industriais e seu descarte impróprio causa diversas preocupações devido à sua alta toxicidade, no estado de Cr (VI) em humanos, animais e plan- tas. Recentemente, pesquisadores propuseram uma forma de tratar resíduos de Cr (VI) utilizando um agente redutor natural, a epigalocatequina galato (EGCG), um polifenol presente nas folhas de chá verde. A EGCG reduz Cr (VI) a Cr (III) que é menos tóxico e tende a precipitar ou a se ligar ao solo em meio alcalino. O estudo cinético dessa reação foi realizado em três concentrações diferentes de Cr (VI), em pH 5 6,86, temperatura ambiente e em concentração de EGCG muito superior à de Cr (VI), condição em que se pode considerar que [EGCG] permanece praticamente inalterada. Os dados de concentração inicial de cromo VI ([Cr (VI)] 0 ) e velo- cidade inicial (v 0 ) são mostrados na tabela: Experimento [Cr (VI)] 0 /µM v 0 /µMmin21 1 40 0,64 2 30 0,48 3 20 0,32 (Fonte: Liu, K., Shi, Z., Zhou, S., Reduction of hexavalent chromium using epigallocatechin gallate in aqueous solutions: kinetics and mechanism, RSC Advances, 2016, 6, 67196.) a) Forneça a lei de velocidade para a reação mencionada. b) Qual é a ordem de reação com relação a Cr (VI)? Por quê? c) Qual é o valor da constante cinética observá- vel kobs (kobs 5 k[EGCG] y) dessa reação? Mostre o cálculo. 24. (UFSC) Considere uma reação química na qual estão envolvidas três substâncias distintas, iden- tificadas como X1, X2 e X3. A reação tem início no instante t1 e é dada por completa quando o tem- po t3 é atingido. O diagrama que representa a variação nas concentrações das substâncias en- volvidas na reação é mostrado abaixo: R e p ro d u ç ã o /U F S C , 2 0 1 5 . 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U6_Cap26_p471a490.indd 488 8/2/18 12:39 PM 489CAPÍTULO 26 | LEI DA VELOCIDADE Com base nos dados, é correto afirmar que: 01) X1 e X2 são reagentes, ao passo que X3 é o produto da reação. 02) X3 é um catalisador para a reação. 04) X1 é produto da reação. 08) se fosse utilizado um catalisador para a reação, a concentração de X1 diminuiria com o tempo. 16) a reação em questão apresenta moleculari- dade um. 32) o uso de um catalisador reduziria a energia de ativação da reação entre X2 e X3, promo- vendo a formação mais rápida de X1. 25. (UEM-PR) Assinale o que for correto. 01) A rapidez de uma reação é também conheci- da como velocidade média de uma reação, que é definida pela razão entre a massa de rea- gente de uma dada substância e o tempo. 02) Na formação do dióxido de carbono através da reação entre metano (CH4 (g)) e oxigênio (O2 (g)) observou-se que a taxa de consumo de oxigê- nio foi de 4 mol ? min21. Nesta avaliação, tem- -se que a velocidade de consumo do metano é de 8 mol ? min21. 04) A energia de ativação pode ser também interpre- tada como uma “proteção” para evitar que mui- tas reações ocorram, como a reação de formação da água →1H (g) 1/2 O (g) HO (g).2 2 2 Esta rea- ção é explosiva e não se inicia espontaneamen- te devido à barreira da energia de ativação. 08) Em uma reação que ocorre em várias etapas, cada etapa tem a sua própria energia de ati- vação. A velocidade global da reação será igual à velocidade da etapa que tiver a maior energia de ativação, ou seja, a velocidade da etapa mais lenta. 16) Considere que a equação “A 1 2 B → produ- tos” represente uma reação cuja equação de velocidade é dada por v 5 k[A][B]. Considere ainda que, quando a concentração de A é igual a 2 mol ? L21 e a de B é 4 mol ? L21 a velocida- de da reação seja 1 mol ? L21 min21. A partir desses valores, a constante de velocidade calculada é igual a 0,125 1 mol ? L21 min21. 26. (UEM-PR) Sobre os conceitos de cinética química, assinale o que for correto. 01) A reação 2 A 1 D → A2D é classificada como elementar se v 5 k[A][D]2. 02) Se a velocidade da reação 2 A 1 2 D → E 1 G duplicar ao duplicar-se [A] mantendo-se [D] 04 e 32. 04, 08 e 16. constante, então a reação é de segunda ordem em relação a A. 04) Se a reação global CaO 1 CO2 → CaCO3 pos- suir a etapa intermediária lenta Ca(OH)2 → → CaO 1 H2O, então a lei de velocidade é v 5 k[CaO]2[CO2][H2O]. 08) Considerando que a reação N2 1 O2 → 2 NO é elementar, sua molecularidade é igual a 2. 16) É possível aumentar o rendimento da reação N2 (g) 1 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) (DH , 0) combi- nando-se um aumento da temperatura e da pressão do sistema, pois esse procedimento, feito com valores adequados de temperatura e pressão, afeta, neste caso, de forma favorável, o balanço entre a cinética e o equilíbrio quími- co da reação. 27. (PUC-RJ) A decomposição enzimática da ureia se dá pela ação da enzima urease em grande exces- so de água. →1 1(NH ) CO HO 2 NH CO2 2 2 urease 3 2 A lei de velocidade dessa reação é: 5vel k[(NH ) CO] [urease]2 2 Onde vel é a velocidade da reação, e os termos entre colchetes são as concentrações de ureia e urease num determinado instante, e k é a cons- tante de velocidade. Sobre a reação, a única opção incorreta é: a) a urease é catalisador da reação. b) a ordem global da reação é igual a 2. c) a ordem de reação do reagente H2O é zero nes- sas condições de reação. d) o valor da constante de velocidade da reação não varia em função da temperatura de reação. e) quando as concentrações de ureia e de urease são diminuídas para metade dos valores ini- cias, a velocidade instantânea é quatro vezes menor em relação à inicial. 28. (UEM-PR) Assinale o que for correto. 01) Quanto maior a ordem de reação em relação a um reagente, menor é a dependência exis- tente entre a concentração em quantidade de matéria desse reagente e a velocidade da rea- ção global. 02) Um aumento de temperatura provoca um au- mento da energia cinética das moléculas rea- gentes, fazendo que sua energia total se tor- ne mais próxima, igual ou maior do que a energia de ativação. 01, 08 e 16. X 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U6_Cap26_p471a490.indd 489 8/2/18 12:39 PM 490 UNIDADE 6 | CINÉTICA QUÍMICA04) Um aumento de temperatura provoca um au- mento de velocidade de reações exotérmicas e endotérmicas. 08) Uma reação é dita de autocatálise quando um dos produtos atua como catalisador da reação. 16) As reações seguintes possuem molecularida- des diferentes: → → 2 NO (g) NO (g) NO (g) H (g) NO (g) HO ( ) 2 2 2 2 2 2 2 ,1 1 TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: O gás ozônio, de fórmula molecular O3, tem se tor- nado uma alternativa para o tratamento da água. O gás ozônio é produzido quando uma corrente al- ternada é descarregada na presença de oxigênio; entre suas aplicações estão a desinfecção de efluen- tes e a clarificação da água por remoção de metais em suspensão, como ferro e manganês. O O3 é uma substância instável e o estudo da cinética de de- composição dessa substância resulta no gráfico de meia-vida a seguir. 29. (USCS/MED-SP) O ozônio deve estar presente em uma concentração mínima de 0,1 mg ? L21 para ser eficiente na descontaminação de água que contenha coliformes fecais. a) Escreva a equação balanceada que represen- ta a formação do gás ozônio a partir do gás oxigênio. b) Supondo que seja injetado no efluente uma quan- tidade de ozônio correspondente a 3,34 ? 1025 mol de ozônio por litro e considerando que a massa molar do ozônio é igual a 48 g ? mol21, determine, em minutos, por quanto tempo esse gás será 02, 04 e 08. eficiente no processo de descontaminação. Mos- tre os cálculos. 30. (Unicamp-SP) A 2,5-dimetoxi-4-bromoanfetamina, DOB, é um potente alucinógeno comercializado dentro de cápsulas, em doses de 1,5 mg. Essa quan- tidade é tão pequena que a droga é conhecida como “cápsula do vento” ou “cápsula da morte”. A litera- tura não traz informações sobre valores de dose letal, mas a ingestão de duas cápsulas da droga tem grandes chances de levar o usuário a uma overdose. a) Se o volume interno da cápsula em que se comercializa a droga é de 1,0 cm3, quanto vale a relação mDOB/mar no interior da cápsula? Considere desprezível o volume ocupado pelo DOB sólido, considere a pressão interna de 100 000 Pa e a temperatura de 25 8C. b) Imagine que um indivíduo ingere uma cápsu- la contendo 1,5 mg de DOB ao mesmo tempo que outro indivíduo ingere um comprimido contendo 10 mg de ecstasy. Baseando-se ape- nas no fato de que a meia-vida do DOB no organismo é de 12 horas e a do ecstasy é de 1,5 hora (uma hora e meia), qual dos dois in- divíduos teria maior massa do princípio ati- vo da droga após 12 horas? Na figura apre- sentada no espaço abaixo, construa as curvas de decaimento das duas drogas no organismo para justificar sua resposta. Dados: mDOB (massa de DOB); mar (massa de ar no interior da cápsula); massa molar do ar 5 5 29 g mol21, R 5 8,3 Pa m3K21mol21, T/K 5 5 273 1 t/°C. R e p ro d u ç ã o /U S C S , 2 0 1 5 . R e p ro d u ç ã o /U N IC A M P, 2 0 1 6 . 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U6_Cap26_p471a490.indd 490 8/2/18 12:39 PM