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Mudanças de estado 83 Mas, enquanto o estilete afunda, um fenômeno diferente vai acontecendo: acima da esferinha a água da fusão vai se solidificando novamente, cedendo calor para as pa- redes de gelo do túnel e para a esferinha metálica P. Esse fenômeno se chama regelo da água. No diagrama da figura 10 voltamos do estado B para A, pois a pressão foi diminuída acima da ponta do estilete. Experimento de Tyndall O experimento de tyndall demonstra de modo clássico e convincente o fenô- meno do regelo. um bloco de gelo numa temperatura pouco abaixo de 0 °C é colocado apoia- do sobre dois cavaletes. Em seguida, um fio de aço bem fino e resistente é dei- tado transversalmente no bloco e em suas duas extremidades foram pendurados dois pesos, como mostra a figura 12. lentamente o fio horizontal vai penetrando o gelo, querendo cortá-lo em dois pedaços. No entanto, ao completar sua traves- sia, o fio despenca puxado pelos dois pesos e o bloco continua um único corpo como se não tivesse sido cortado. O gelo se fundiu com a pressão do fio de aço, o fio penetrou, mas a água formada pela fusão, acima do fio de aço, se regela. desse modo o bloco é “sol- dado” pelo regelo e não se divide em dois. O experimento de tyndall serve também para mostrar o que ocorre quando um patinador desliza sobre o gelo e o seu caminho se apaga depois de algum tempo, não deixando nenhuma trilha. Aliviada a pressão, a água formada se solidifica novamente: é o regelo. 4. Sobrefusão Sobrefusão ou superfusão é o nome que se dá ao fenômeno pelo qual um líquido é mantido nesse estado de agregação numa temperatura inferior ao seu ponto de solidificação. Por exemplo, se retirarmos calor lentamente da água sob pressão normal, é possível mantê-la líquida em temperaturas inferiores a 0 °C. um exemplo de sobrefusão é ilustrado na figura 13 através do gráfico da tempe- ratura de certa massa de água em função do tempo de retirada de calor: nesse exemplo, a água em superfusão é levada até a temperatura de –4 °C. Figura 12. Experimento de Tyndall. θ (ºC) 0 t –4 Figura 13. Exemplo de sobrefusão da água. Exercícios de Aplicação 7. O mercúrio é uma substância que se expande ao se fundir (e se contrai ao se solidificar). Sabe-se que o mercúrio funde a −39 °C quando está sob pressão de 1 atm. O que ocorre com a temperatu- ra de fusão se a pressão passar a um valor maior que 1 atm? Resolu•‹o: Sendo o mercúrio uma substância que se expande ao se fundir, sua curva de fusão deve ser do tipo representado na figura. Vemos então que, sob pressão p 1 > 1 atm, a temperatura de fusão passa para um valor θ 1 > –39 °C, isto é, a temperatura de fusão aumenta. p (atm) 0Ð39 p 1 1 θ (ºC)θ1 8. Sob pressão de uma atmosfera, o alumínio funde a 659 °C. Sabendo que o alumínio se expande ao se fundir, o que ocorre com a temperatura de fusão, se a pressão for reduzida? lu iz A u g u s t O R iB E iR O ObSERvAçãO John Tyndall (1820-1893) foi o físico inglês que descobriu, em 1871, o fenômeno do regelo. Capítulo 484 9. O bismuto diminui de volume ao se fundir (e se expande ao se solidificar). Sabe-se que a tem- peratura de fusão do bismuto é 271 °C quando submetido à pressão de 1 atm. O que ocorre com a temperatura de fusão se a pressão for aumentada? Resolução: Sendo o bismuto uma substância que se contrai ao se fundir, sua curva de fusão é do tipo repre- sentado na figura. p (atm) 1 p 1 271 θ (ºC)θ1 Vemos então que, sob pressão p1 > 1 atm, a tem- peratura de fusão passa para um valor θ1 < 271 °C, isto é, a temperatura de fusão diminui. 10. Consideremos um iceberg flutuando no oceano. É possível acontecer que a base do iceberg esteja se fundindo enquanto o topo não? Por quê? 11. Considere a curva de fusão da água no gráfico dado. p (atm) B A C 0–2T p 2 p 1 1,0 θ (ºC)–T Analise as afirmativas seguintes e assinale ver- dadeira ou falsa: I. Em B, coexistem água e gelo em equilíbrio térmico, mas a temperatura é negativa e a pressão é maior que 1 atm. II. Em A, o sistema apresenta apenas gelo em temperatura negativa e pressão maior que 1 atm. III. O ponto de fusão do gelo abaixa ao se aumentar a pressão do sistema. IV. O ponto de coordenadas (p1; −T) corresponde a um ponto de fusão de pressão maior que 1,0 atm e temperatura abaixo de 0 °C. V. Em C, o sistema apresenta apenas gelo; sua pressão é p1 e a sua temperatura é −T. Do que se disse, estão corretas apenas: a) I, III e V. d) I, III, IV e V. b) II, III e IV. e) I, II, IV e V. c) I, III e IV. 12. Na figura dada temos a curva de fusão da água. Para explicar o efeito Tyndall podemos usá-la. Estando o gelo inicialmente no estado C, ele é pressionado sem mudança de temperatura, passa pelo estado F e, rompendo a curva de fusão, atinge o estado A. Se aliviarmos a pressão, ele retorna pelo caminho inverso AFC. θ 1 θ 2 p (atm) D F A C 0 p 2 p 1 1,0 θ (¼C) a) Como pode ter ocorrido fusão se a temperatu- ra θ1 é negativa e o gelo se funde a 0 °C sob pressão de 1 atm? b) Explique como pode ocorrer o degelo. Resolução: a) O efeito Tyndall foi visto na teoria e consiste em se “cortar” o gelo com um fio de arame. No entanto, o arame atravessava o gelo e o bloco não estava cortado. Para explicar o efeito Tyndall vamos partir do estado inicial do gelo, ponto C. Ele se encontra abaixo do ponto de fusão, o ponto F. O fio de arame é pressionado contra o bloco de gelo, o que nos leva de C para F; nesse momento ocorre a fusão e o arame penetra no bloco de gelo. No entanto, a pressão imposta nos leva ainda até o ponto A e temos água (líquida) em uma temperatura abaixo de 0 °C. O arame prossegue em sua trajetória e atra- vessa o bloco. A fusão ocorreu abaixo de 0 °C devido a um aumento de pressão imposto pelo fio de arame. b) Ao final do experimento, para surpresa geral, o bloco atravessado pelo fio de arame não está cortado. A natureza acabou de soldá-lo: é o regelo. O regelo é explicado pelo caminho de volta. Estando em A, temos água no sistema, mas, aliviada da pressão do arame, esta vai para o estado F, onde se solidifica e volta para o estado inicial que é C. Mudanças de estado 85 13. Como você explica os seguintes fenômenos? a) Cubos de gelo são comprimidos um contra o outro e se “soldam”. b) Ao comprimir com as mãos uma bola de neve, ela se solidifica. c) Uma geleira, apoiada em rocha firme, que se movimenta. 14. Em um recipiente temos 200 g de água sob pres- são de 1,0 atm e no estado de sobrefusão à tem- peratura de –8,0 °C. Agitando-se a água, nota-se que uma parte dela solidifica-se subitamente. Calcule a massa de água que se solidifica. (Dados: c = calor específico da água líquida = = 1,0 cal/(g · °C); L fu = calor latente de fusão do gelo = 80 cal/g.) Resolução: Seja m A a massa de água líquida em estado de sobrefusão, isto é, m A = 200 g. Quando essa massa de água for resfriada de 0 °C a –8,0 °C, ela perdeu uma quantidade de calor Q dada por: Q = m A ∙ c ∙ |Δθ| = 200 ∙ 1 ∙ 8 Q = 200 · 1 · 8,0 ⇒ Q = 1 600 cal 1 Se a água tivesse perdido essa quantidade de calor a 0 °C, sem ocorrer a sobrefusão, teríamos a formação de uma massa m G de gelo que obede- ceria à equação: Q = m G ∙ L fu Q = m G ∙ 80 2 Substituindo 1 em 2 , obtemos: 1 600 = m G · 80 m G = 20 g 15. Para a situação do problema anterior, calcule a porcentagem de gelo que se formou, em relação à quantidade inicial de água em sobrefusão. Resolução: mG m A = 20 200 = 0,1 = 10 100 Portanto, houve transformação em gelo de 10% da quantidade inicial de água. 16. Consideremos um recipiente contendo 400 g de água em sobrefusão, à temperatura de −6,0 °C e sob pressão de 1,0 atm. Agitando-se o sistema, parte da água líquida transforma-se em gelo. Calcule a massa de gelo que se formou. (Dados: calor específico da água líquida = 1,0 cal/(g · °C); calor latente de fusão do gelo = 80 cal/g.) 17. Em um recipiente tem-seágua em estado de sobrefusão a −2,0 °C, sob pressão de 1,0 atm. Agitando-se o sistema, uma parte da água trans- forma-se em gelo. Calcule a porcentagem da água líquida que se transforma em gelo. (Dados: calor específico da água líquida = = 1,0 cal/(g · °C); calor latente de fusão do gelo = = 80 cal/g.) Exercícios de Reforço 18. (Cefet-PR) A experiência de Tyndall, ilustrada a seguir, mostra que um arame pode atravessar um bloco de gelo sem separá-lo em partes. Tal experiência comprova que: a) o arame é um mau condutor de calor. b) aumentando-se a pressão, todas as substân- cias aumentam o seu ponto de fusão. c) aumentando-se a pressão, todas as substân- cias diminuem o seu ponto de fusão. d) sob pressão maior o gelo pode fundir numa temperatura de até 4 °C. e) aumentando-se a pressão, a temperatura de fusão do gelo diminui. 19. (U. F. Pelotas-RS) Na patinação sobre o gelo, o deslizamento é facilitado porque, quando o patinador passa, parte do gelo se transforma em água, reduzindo o atrito. Estando o gelo a uma temperatura inferior a 0 °C, isso ocorre porque a pressão da lâmina do patim sobre o gelo faz com que ele derreta. De acordo com seus conhecimentos e com as informações do texto, é correto afirmar que a fusão do gelo acontece porque: a) a pressão não influencia no ponto de fusão. b) o aumento da pressão aumenta o ponto de fusão. c) a diminuição da pressão diminui o ponto de fusão. l u iz A u g u s t O R iB E iR O