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VOLUME 4 | CIÊNCIAS DA NATUREZA e suas tecnologias 85 A remoção de substâncias para um sistema em equilíbrio favorece a reação que a produz. A retirada de um reagente favorecerá a reação inversa. A retirada de um produto favorecerá a reação direta. Em outras palavras, se uma substância em equilíbrio químico for removida, o equilíbrio se deslocará para o sentido em que a substância é formada. Para uma reação genérica: reagentes ⇄ produtos - Se houver remoção de um reagente ⇒ o equilíbrio se deslocará para a esquerda. - Se houver remoção de um produto ⇒ o equilíbrio se deslocará para a direita. 3. Efeito da pressão Se a pressão sobre um sistema em equilíbrio gasoso aumentar, mantendo-se a temperatura constan- te, o equilíbrio favorecerá o sentido da reação que diminui o aumento de pressão, isto é, deslocará no sentido do menor número de moléculas gasosas. Isso ocorre porque o sistema busca minimizar o impacto da pressão adicional. Da mesma forma, se a pressão sobre o sistema em equilíbrio gasoso diminuir, o equilíbrio se deslocará para o lado com maior nú- mero de moléculas gasosas, a fim de compensar essa diminuição de pressão. Considere o seguinte equilíbrio a uma temperatura constante: 2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) 2 mol + 1 mol ⇄ 2 mol Temos nos reagentes 3 mol e nos produtos 2 mol. Se a pressão aumentar, o equilíbrio se deslo- cará para a direita (→) e favorecerá a formação do SO3(g), isto porque nesse sentido, a quantidade de moléculas gasosas diminuirá; em consequência, a pressão também diminuirá. Outra maneira de analisar o efeito produzido pela va- riação de pressão em um equilíbrio é associar o número de mol ao volume. Nas mesmas condições, consideremos: 1 mol = 1 volume (1 V) 2 mol = 2 volumes (2 V) Assim: aumento de pressão ⇒ provoca contração de volume ⇒ o equilíbrio desloca-se para o lado com menor volume (menor quantida- de de mol) diminuição de pressão ⇒ provoca expansão de volume ⇒ o equilíbrio desloca-se para o lado com maior volume (maior quantida- de de mol) Logo, O aumento da pressão desloca o equilíbrio para o lado com menor volume gasoso (menor número de moléculas gasosas). A diminuição da pressão desloca o equilíbrio para o lado com maior volume gasoso (maior número de moléculas gasosas). Vale destacar que a variação na pressão só afeta sistemas com pelo menos um componente (reagen- te ou produto) gasoso. Considere o seguinte equilíbrio: CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g) O aumento da pressão vai deslocar o equilíbrio para a esquerda, o lado com menor volume gasoso, que neste caso é igual a zero, já que os reagentes são sólidos. Se um gás inerte (um gás que não reage) for adiciona- do a um sistema em equilíbrio, ocorrerá aumento da pres- são total do sistema. Entretanto, como não há variação das pressões parciais de cada gás componente do equilí- brio, a adição do gás inerte não provocará deslocamento de equilíbrio. 4. Efeito da temperatura Além de provocar deslocamento do equilíbrio, a tem- peratura é o único fator responsável por alterações na pró- pria constante de equilíbrio (Kc). Em um sistema em equilíbrio há sempre duas reações: a endotérmica, que absorve calor, e a exotérmica, que li- bera calor. O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação que absorve calor, isto é, favorece a reação endotérmica. A diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação que libera calor, isto é, favorece a reação exotérmica. 86 Química Exemplos: a) N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) ΔH < 0 Observando o valor de variação de entalpia (ΔH < 0), conclui-se que reação direta (→) é exotérmica. Logo: - o aumento da temperatura ⇒ desloca o equilíbrio no sentido da reação endotérmica (para a esquerda); - a diminuição da temperatura ⇒ desloca o equilíbrio no sentido da reação exotérmica (para a direita). Se a variação da temperatura for relacionada com a constante de equilíbrio (Kc), devemos considerar que a ele- vação na temperatura favorece a reação endotérmica! Assim, [N2] e [H2] aumentam e [NH3] diminui: kc = [NH3] 2 ↓ [N2] ↑ [H2]3 (direta) Outro exemplo, b) N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g) ΔH > 0 A reação direta (⟶ ) é endotérmica. Portanto: - o aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação endotérmica (para a direita); - a diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação exotérmica (para a esquerda). Em relação à constante de equilíbrio (Kc), o aumen- to da temperatura favorece a reação endotérmica (para a direita). Assim, [NO] aumenta, enquanto [N2] e [O2] dimi- nuem: kc = [NO]2 ↑ [N2] ↓ [O2] ↓ ∴ kc= aumenta (direta) Dos exemplos a e b, chegamos à conclusão: Considere uma reação genérica: reagentes ⇄ produtos - Se a reação for endotérmica (ΔH > 0) ⇒ Kc aumenta com o aumento da temperatura. - Se a reação for exotérmica (ΔH < 0) ⇒ Kc diminui com o aumento da temperatura. 5. Efeito de catalisadores Considere a reação genérica: A(aq) ⇄ B(aq) a) Sem catalisador b) Com catalisador Da qual teq 1 > teq 2. Catalisadores não alteram (não deslocam) equilíbrios, apenas fazem com que eles sejam atingidos em um intervalo de tempo menor. VOLUME 4 | CIÊNCIAS DA NATUREZA e suas tecnologias 87 Aplicações práticas 1. (UFPA) Um sistema químico, a certa temperatura, contém os gases F2(g), O2(g) e F2O(g) em equilíbrio, de acordo com a equação: 2 F2(g) + 1 O2(g) + 11,0 kcal ⇌ 2 F2O(g) Analisando o sistema, podemos afirmar que: I. Se aumentarmos a temperatura do sistema, a concentração de OF2(g) aumentará. II. Se aumentarmos a pressão sobre o sistema, a concentração de OF2(g) aumentará. III. Se aumentarmos a pressão sobre o sistema, a constante de equilíbrio aumentará. IV. Se adicionarmos ao sistema um catalisador adequado, a con- centração de OF2(g) aumentará. a) somente a afirmativa II está correta. b) somente as afirmativas I e II estão corretas. c) somente as afirmativas II e IV estão corretas. d) somente as afirmativas I, II e III estão corretas. e) todas as afirmativas estão corretas. Resolução: 2 F2(g) + 1 O2(g) + 11,0 kcal ⇌ 2 F2O(g) kc = [F2O] 2 [O2] . [F2] Item III: errado, pois a constante de equilíbrio só varia com a temperatura, ela não sofre variação com a mudança da pressão; Item IV: errado, pois o catalisador aumenta a velocidade das re- ações nos dois sentidos (direto e inverso) ao mesmo tempo, não provocando deslocamento no equilíbrio. Alternativa B 2. Considere o seguinte sistema em equilíbrio: 2 H2S(g) + 3 O2 (g) ⇄ 2 H2O(g) + 2 SO2(g) ΔH = -247,85 kcal Diga o que ocorrerá com a concentração do dióxido de enxofre, SO2, quando o equilíbrio for alterado por: a) remoção de sulfeto de hidrogênio (H2S); b) aumento da temperatura; c) aumento da pressão; e d) adição de oxigênio. Resolução: a) Removendo-se H2S, o equilíbrio desloca-se no sentido de re- por essa substância, isto é, para a esquerda (sentido inverso), de acordo com o princípio de Le Chatelier. b) Aumentando-se a temperatura, o equilíbrio favorecerá o sen- tido que absorve calor, isto é, o sentido endotérmico (sentido inverso) c) Diz o princípio de Le Chatelier que, aumentando-se a pres- são, o equilíbrio desloca-se no sentido de menor volume. Nesse exercício, a reação 5 volumes de reagentes (2 H2S + 3 O2) e 4 volumes de produtos (2 H2O + 2 SO2). Consequentemente, o au- mento de pressão deslocará esse equilíbrio para a direita, que é o sentido de menor volume. d) A adição de oxigênio desloca o equilíbrio para a direita, de modo a consumir o oxigênio adicionado. Campos e Habilidades do ENEM HABILIDADE 26 Avaliar implicações sociais, ambientais e/ou econômicas na produção ou no consumo de recursos energéticos ou minerais, identificando transformações químicas ou de energia envolvi- das nesses processos. EXEMPLO A formação de estalactites depende da reversibilidade de uma reação química. O carbonato de cálcio (CaCO3) é encontrado em depósitos subterrâneos na forma de pedra calcária. Quan- do umvolume de água rica em CO2 dissolvido infiltra-se no calcário, o minério dissolve-se formando íons Ca2+ e HCO3 -. Numa segunda etapa, a solução aquosa desses íons chega a uma caverna e ocorre a reação inversa, promovendo a libera- ção de CO2 e a deposição de CaCO3, de acordo com a equação apresentada. Ca2+(aq) + 2 HCO3 – (aq) ⇌ CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) ΔH = +40,94 kJ/mol Considerando o equilíbrio que ocorre na segunda etapa, a for- mação de carbonato será favorecida pelo(a): a) diminuição da concentração de íons OH– no meio; b) aumento da pressão do ar no interior da caverna; c) diminuição da concentração de HCO3 – no meio; d) aumento da temperatura no interior da caverna; e) aumento da concentração de CO2 dissolvido. COMENTÁRIO ⟶ A formação de carbonato será favorecida pelo au- mento da temperatura devido a reação direta ser endo- térmica (ΔH = +40,94 kJ/mol), ou seja, o equilíbrio será deslocado para a direita. RESPOSTA: ALTERNATIVA D