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REAÇÕES ORGÂNICAS 2007 
WAGNER OLIVEIRA 
 
AULA 1 
REAÇÕES ORGÂNICAS 
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 
 
1.0 Introdução 
O estudo das reações orgânicas pode ser feito de várias formas. A maioria dos 
autores prefere discutir primeiramente os aspectos teóricos pertinentes ao tipo de cisão 
que pode ocorrer numa ligação química bem como os efeitos eletrônicos que podem 
estar envolvidos nessas quebras. Nesse contexto faz-se necessário o entendimento de 
como ocorre de fato uma reação. Qualquer que seja a reação orgânica (ou inorgânica), 
esta envolve o mesmo processo mecanístico: no início deve haver contato e afinidade 
entre os reagentes. Em segundo lugar, mesmo que haja contato e afinidade, deve haver 
uma energia mínima necessária para se alcançar o que chamamos de “estado de 
transição”. Nesse momento temos uma reação propriamente dita. Supondo que estas 
condições sejam obedecidas, todas as reações se processam a partir do rearranjo 
molecular dos reagentes participantes para se converter em produtos. Em outras 
palavras, de forma resumida, deve haver quebra de ligações entre os reagentes e 
formação de novas ligações nos produtos. 
 
1.1. Quebra das ligações (cisão homolítica e heterolítica) 
De uma forma simples, as ligações químicas podem se romper de duas maneiras: 
homolítica ou heteroliticamente. 
A quebra homolítica (homólise) é definida como sendo a quebra homogênea de 
uma ligação covalente normal, ou seja, o par de elétrons envolvido na ligação química é 
dividido de maneira equivalente. Numa quebra homolítica formam-se espécies 
extremamente instáveis e reativas chamadas de radicais. Observe o exemplo: 
A B BA +
luz
calor radicais
CH4
 
Veja que uma homólise é sempre promovida pela ação de luz, calor e/ou peróxido. 
Outros exemplos seriam: 
CH3 H+
luz
calor
2Cl
luz
calor
2Cl
 
Por outro lado, a quebra heterolítica (heterólise) é definida como sendo a quebra 
heterogênea de uma ligação covalente normal, ou seja, o par de elétrons compartilhado 
na ligação química pertencerá a somente um dos elementos participante da ligação. 
Numa quebra heterolítica formam-se espécies distintas denominadas eletrófilo e 
nucleófilo. Veja o exemplo abaixo: 
´ 
A B BA +Acido
Lewis
eletrófilo
nucleófilo 
Pelo esquema descrito, devemos ser capazes de perceber que: 
1. A heterólise ocorre pela ação de um ácido de Lewis; 
2. O eletrófilo formado é uma espécie deficiente de elétrons, portanto pode 
funcionar como ácido de Lewis; 
3. O nucleófilo formado é uma espécie com excesso de elétrons, portanto pode 
funcionar como uma base de Lewis. 
Um exemplo seria: 
CH3 C CH3
CH3
Br
CH3 C CH3
CH3
Br+
nucleófilo
carbocátion terciário
(eletrófilo) 
Dessa maneira, conhecendo-se os tipos de cisões e os respectivos tipos de reagentes 
formados nas reações orgânicas, podemos entender o caminho mais provável pelo qual 
uma reação se processou. Em outras palavras, podemos prever o seu mecanismo. 
 
 
1.2. Efeitos eletrônicos indutivos e mesoméricos doadores e retiradores de elétrons 
 
As quebras homolíticas e heterolíticas ocorrem nas reações orgânicas de maneira 
mais ou menos previsível. Na verdade, existem fatores eletrônicos que indicam a 
posição mais provável de ocorrência de uma possível quebra. Estes efeitos eletrônicos 
podem ser de caráter indutivo ou de caráter mesomérico. 
 
a) Efeitos indutivos 
“Efeitos indutivos são efeitos eletrônicos resultantes da diferença de 
eletronegatividade entre os elementos participantes de uma ligação”. 
Os efeitos indutivos podem ser doadores de elétrons (I-) ou retiradores de 
elétrons(I+). Vejamos os seguintes casos: 
CH3 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 ClCH3 CH2 F 
 No caso dos haletos de alquila acima, percebemos que a alta eletronegatividade 
do flúor e do cloro em relação ao carbono cria um dipolo permanente. Essa polarização 
da ligação carbono-haleto é o sítio reacional dos haletos de alquila, ou seja, havendo 
uma quebra qualquer, fatalmente será nessa ligação. Como os haletos atraem para junto 
de si o par de elétrons da ligação covalente, dizemos que os haletos exercem um efeito 
indutivo retirador de elétrons (I+). É importante frisar que o efeito indutivo retirador (e 
também o doador) de elétrons diminui à medida que o tamanho da cadeia carbônica 
aumenta. 
Ainda podem existir efeitos indutivos que agem no sentido inverso, ou seja, 
doam elétrons à cadeia carbônica. Observe as situações: 
CH3 C CH3
CH3
 
CH3 CH2 MgBr
 No caso do brometo de etilmagnésio, o carbono está ligado ao magnésio 
(elemento extremamente eletropositivo) e surge então um dipolo permanente. Mas 
agora o magnésio tende a doar os elétrons da ligação carbono-magnésio para o próprio 
carbono. Assim, aumenta a densidade eletrônica da cadeia carbônica, tornando-a um 
nucleófilo em potencial. 
 No caso do carbocátion terciário (carga positiva localizada num carbono 
terciário) existe um efeito indutivo doador de elétrons proveniente dos grupos metila. 
Esse efeito atua no sentido de minimizar a deficiência de elétrons do carbono terciário e 
assim torná-lo o mais estável possível. 
 
b) Efeitos mesoméricos 
“Efeitos mesoméricos são efeitos eletrônicos resultantes do fenômeno de 
ressonância num composto conjugado qualquer”. 
Analogamente, os efeitos mesoméricos podem ser doadores de elétrons (M-) ou 
retiradores de elétrons (M+). 
Entretanto, para um bom entendimento dos efeitos mesoméricos e estruturas de 
ressonância, que são muito importantes em nosso estudo de reações orgânicas, é 
necessário conhecermos com riqueza de detalhes um conceito chamado de carga formal. 
 “A carga formal de um átomo é um balanço contábil de elétrons que este possui 
em ligações covalentes”. 
 Este conceito é de grande utilidade, pois nos permite obter as estruturas de 
Lewis mais adequadas para uma molécula qualquer. A partir daí, podemos identificar os 
sítios ativos eletrofílicos e nucleofílicos de grande parte das substâncias orgânicas. 
Assim a carga formal de um elemento pode ser calculada da seguinte forma: 
 
Carga formal = número da família – (número de ligações covalentes + número de 
elétrons não ligantes). 
 
Vejamos os exemplos: 
H N H
H
H N H
H
H
S
O
O
O O
0
0 +1
0
-1
0
2
N N O
0
+1
-1
0
 
 Uma vez compreendido o conceito de carga formal, podemos dar ênfase ao 
nosso estudo de efeitos mesoméricos doadores e retiradores de elétrons. Para que um 
composto possa apresentar um efeito mesomérico qualquer é necessário que este 
composto possua conjugação. Conjugação nada mais é do que um sistema de ligações 
simples e duplas alternadas (pares de elétrons não ligantes também podem fazer parte da 
conjugação) onde haverá um deslocamento de elétrons em torno de um sistema paralelo 
de orbitais p puros. Observe o exemplo: 
CH2 CH CH CH C
O
H CH2 CH CH CH C
O
H
+1
-1
 
 Nesse caso, a partir do conceito de carga formal, podemos observar que existe 
uma estrutura de Lewis onde o carbono adquire carga formal positiva e o oxigênio carga 
formal negativa. Cargas formais essas adquiridas pelo deslocamento de elétrons pi num 
sistema conjugado. Nessa situação, a cadeia carbônica perde elétrons por ressonância, 
daí chamamos esse fenômeno de efeito mesomérico retirador de elétrons. Vejamos uma 
segunda situação: 
-1
CH2 CH CH CH NH2 CH2 CH CH CH NH2
+1
 
 Nessas estruturas de ressonância podemos perceber que o carbono adquire carga 
formal negativa e o nitrogênio carga formal positiva. Esse efeito mesomérico aumenta a 
densidade eletrônica do sistema conjugado, e portanto, chamamos de efeito mesomérico 
doador de elétrons. 
 É importante frisar que grupos saturados que possuem pares de elétrons não 
ligantes, quando diretamente ligados a um sistema conjugado, exercerão um efeito 
mesomérico doador de elétrons. Da mesma forma, grupos insaturados quando 
diretamente ligados a um sistema conjugado, exercerão um efeito mesomérico retirador 
de elétrons. Resumidamente temos: 
 
Grupos doadores de elétrons Grupos retiradores de elétrons 
C
O
C O
ON O S
SO
O
ORRO
X
 N
O
O
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
AULA 2 
1.0.ACIDEZ E BASICIDADE DE COMPOSTOS ORGÂNICOS 
 
1.1.Introdução 
O conhecimento prévio do caráter ácido ou básico de uma substância orgânica 
ou inorgânica qualquer é arma valiosa para facilitar o entendimento de inúmeras 
reações. Praticamente todas as reações envolvem um processo ácido-base. Daí a 
importância de conhecermos os conceitos ácido-base vigentes hoje em dia. 
 
1.2. Ácido-base de Arrhenius 
“Ácidos são compostos que, em água, são capazes de produzir unicamente íons 
hidrônio (H3O+) como cátions”. 
Dessa forma, temos no processo abaixo a reação de ionização do brometo de 
hidrogênio. 
HBr(l) + H2O(l) → H3O+(aq) + Br-(aq) 
 
 Observe que o brometo de hidrogênio em água gera íons H3O+ como único 
cátion. Seguindo a mesma linha de raciocínio temos que: 
“Bases são compostos que, em água, são capazes de produzir unicamente íons hidroxila 
(OH-) como ânions”. 
 A partir dessa definição tem-se: 
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq) 
 
1.3. Ácido-base de Bronsted-Lowry 
“Ácidos são compostos capazes de doar prótons (H+) e bases são compostos capazes de 
receber prótons (H+)”. Exemplificando, temos: 
HBr(l) + H2O(l) H3O(aq) Br(aq)+
doa próton recebe próton doa próton recebe próton 
 
 O conceito ácido-base de Bronsted-Lowry evolui em relação ao conceito de 
Arrhenius por vários motivos: 
10 ) Não existe a necessidade do solvente ser água, basta que seja um aceptor de 
próton (H+); 
20 ) Traz à tona o conceito de par ácido-base conjugado que é de grande 
utilidade no estudo da acidez e basicidade. Senão vejamos: 
 
 
HBr(l) Br(aq)+ H2O(l) H3O(aq) +
base 2ácido 1 base 1 ácido 2
 
 
 
 
 
 
 
 
 
1.4. Ácido-base de Lewis 
 Segundo Lewis: “Ácido é toda espécie capaz de receber pares de elétrons e base 
toda espécie capaz de doar pares de elétrons”. Dessa forma, o conceito de Lewis para 
ácidos e bases elimina a necessidade do solvente ser aceptor de prótons (conceito de 
Bronsted-Lowry). Temos apenas substâncias que sejam capazes de doar ou receber 
pares de elétrons. 
 
HBr(l) + H2O(l) → H3O+(aq) + Br-(aq) 
 
 Que corresponde a 
H Br H O H H O H
H
Br+ +
BaseÁcido 
 
 Outro exemplo típico é a seguinte reação: 
 
NH3 + BF3 NH3 BF3
Base Ácido 
 
Chegamos então num momento importante do nosso estudo de ácidos e bases: O 
conceito ácido-base de Lewis é mais abrangente que os demais vistos até aqui e acarreta 
que um ácido de Arrhenius fatalmente será um ácido de Bronsted-lowry e de Lewis. 
Entretanto, observe que a recíproca não é verdadeira, ou seja, um ácido de Lewis não 
necessariamente será um ácido de Bronsted-Lowry ou de Arrhenius. 
 
1.5. Comparando a acidez e basicidade de compostos orgânicos 
 Algumas classes funcionais de compostos orgânicos possuem caráter ácido ou 
básico mais acentuado. Portanto, é fundamental termos uma breve noção de quais 
classes de substâncias seriam essas e que fatores podem contribuir para aumentar ou 
diminuir a acidez ou a basicidade de um composto orgânico. 
 Experimentalmente, sabe-se que os ácidos carboxílicos, fenóis, álcoois e alcinos 
verdadeiros possuem, nessa ordem, caráter ácido decrescente. Portanto temos: 
 
Ácido carboxílico > Fenóis > Água > Álcoois > Alcinos verdadeiros 
 
É lógico que essa ordem de acidez decrescente deve ser utilizada apenas de 
forma empírica, quer dizer, nem sempre esta ordem será obedecida. Vários fatores 
podem interferir no sentido de aumentar ou diminuir a acidez ou basicidade dessas 
classes funcionais. Fatores eletrônicos e estruturais são os mais importantes e serão 
vistos adiante. 
 A grandeza que mede a força de um ácido (ou de uma base) é uma constante 
chamada de constante de acidez que representamos por Ka (ou constante de basicidade, 
Kb, no caso das bases). Define-se a constante de acidez da seguinte forma: 
 
HX H + X Ka= H X HX/
 
 Observa-se pela relação matemática descrita que quanto maior a quantidade de 
H+ produzida maior o valor de Ks e portanto, maior a acidez. Ás vezes, o valor de Ka é 
tão grande (ou tão pequeno) que se torna conveniente utilizar uma segunda grandeza 
chamada de pKa que é definida como sendo –logKa. Assim temos uma relação inversa, 
ou seja, quanto menor o valor de pKa maior a acidez. Resumindo temos: 
 
 “Quanto maior a concentração de H+ → maior o valor de Ka → menor o 
valor de pKa → maior a acidez” 
 
 Em relação a basicidade dos compostos orgânicos também existem algumas 
funções que possuem caráter básico acentuado. Destacam-se as aminas, especialmente 
as alifáticas, por possuírem um par de elétrons não ligantes e funcionarem como bases 
de Lewis. A análise da força básica de uma substância orgânica é feita de várias formas. 
Podemos avaliar o valor de Kb (ou então de pKb) e decidir qual será a base mais forte 
Fatalmente, a mais didática delas é a seguinte: “Quanto mais forte um ácido, mais fraca 
a base conjugada e vice-versa”. Dessa forma, se determinada substância possui caráter 
ácido acentuado, sua base conjugada será fraca. Analogamente, se uma substância 
possui caráter ácido pequeno, com certeza sua base conjugada é forte. 
 
1.6. Fatores que afetam a acidez e basicidade dos compostos orgânicos. 
 No momento, para avaliarmos a força ácida (ou básica) de um composto 
orgânico nos é suficiente saber que a acidez-basicidade é função da estrutura da 
molécula e do que chamamos efeitos eletrônicos. As características estruturais de uma 
molécula aliada aos efeitos eletrônicos predominantes em cada caso que determinam 
quão ácida ou básica será uma substância. 
Existem dois tipos de efeitos eletrônicos a saber: retirador de elétrons e doador 
de elétrons. 
 Os grupos retiradores de elétrons mais comuns são: X(haletos), NO2, SO3H e 
CF3 (aumentam a acidez) e os grupos doadores de elétrons mais comuns são R(alquila), 
-O-, -N- (diminuem a acidez). Veja os exemplos: 
 
CH3COOH CH3COO + H
ClCH2COOH ClCH2COO + H
Ka = 1,8.10-5
1,3.10-3Ka = 
 
 
 Percebe-se pelo valor de Ka que o ácido cloroacético é ácido mais forte que o 
ácido acético. Isto se deve ao fato de que o cloro, por ser mais eletronegativo, exerce um 
efeito retirador de elétrons. Fazendo assim com que a ligação O-H se torne mais fraca e 
possa ser rompida com maior facilidade. Dessa forma aumenta a [H+] e o valor de Ka. 
Observe um segundo exemplo: 
 
OH
CH3
OH
NO2
O
CH3
OH
O
NO2
O
+
+
+ H
H
Ka = 7,8.10-8
Ka = 1,0.10-10
Ka = 5,5.10-11
H
 
 
 Como o valor de Ka do p-nitrofenol é o maior, este é o mais ácido. Sendo o valor 
de Ka do p-metilfenol o menor de todos, este é o menos ácido. Observe que o grupo 
nitro (NO2) exerce um efeito retirador de elétrons, enfraquecendo a ligação O-H 
fenólica e aumentando a acidez enquanto o grupo metil (CH3) exerce um efeito doador 
de elétrons, fortalecendo a ligação O-H fenólica e diminuindo a acidez. 
 Partindo-se dos valores de Ka podemos perceber que o ácido o-nitrofenol é cerca 
de 800 vezes mais ácido que o fenol, não substituído. O ácido o-metilfenol, por outro 
lado é apenas cerca de 50 vezes menos ácido que o fenol não substituído. Isto se deve ao 
fato de que as intensidades dos efeitos eletrônicos atuantes nessas moléculas serem 
diferentes. Dessa forma, podemos facilmente perceber que a influência de um grupo 
doador ou retirador de elétrons no que diz respeito a acidez ou basicidade está 
diretamente relacionada com o forma pelo qual estes elétrons são atraídos ou repelidos. 
 Mais adiante teremos a oportunidade de avaliar estes efeitos eletrônicos distintos 
como indutivos (gerados principalmente por uma diferença de eletronegatividade) e 
mesoméricos (gerados pelo fenômeno da ressonância). 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
EXERCÍCIOS DE SALA (AULAS 1 E 2) 
 
1) (UFGO) O. Techenius, em 1671, afirmou que “não há nada no universo além de 
ácidos e bases, a partir dos quais a natureza compõe todas as coisas”. 
Sobre ácidos e bases é correto afirmar: 
 01. Segundo Arrhenius, ácidos são todas as substâncias que possuem hidrogênio e 
reagem com água.02. Segundo Brönsted, ácido é qualquer substância capaz de doar um próton. 
 04. As espécies químicas H¹+, Cu²+, AlCl3 e NH3 são todas ácidos de Lewis. 
 08. A força de um ácido ou de uma base diminui com o aumento de sua 
capacidade de ionização em água. 
 16. Quanto mais forte é o ácido, mais fraca é a sua base conjugada. 
 
 
2) (ITA-SP) Chamamos a conceituação de ácido-base segundo Arrhenius de I, a de 
Lowry-Brönsted de II e a de Lewis de III. Consideramos a reação do íon cúprico com 
quatro moléculas de água para formar o composto de coordenação [ Cu(H2O)4]2+(aq). 
Esta é uma reação de um ácido com uma base segundo: 
 a) I e II b) I e III c) Apenas II d) II e III e) Apenas III 
 
3) (Med. Catanduva-SP) Segundo a teoria de Brönsted-Lowry sobre ácidos e bases, uma 
espécie anfiprótica é capaz de doar e aceitar próton, isto é, pode atuar como ácido e 
como base. Assinale a alternativa que contém uma espécie química que não pode ser 
anfiprótica: 
 a) H2O b) NH4+ c) HCl d) HNO3 e) NH3 
 
4) (UFPR) São dadas as equações: 
H2SO4 + 2KOH → K2SO4 + 2H2O(l) 
HNO3 + HF → H2NO3- + F¹- 
H2SO4 + HF → HSO4-1 + H2F¹+ 
AlCl3 + Cl-1 → AuCl4-1 
 Com relação aos conceitos ácido-base, é correto afirmar que: 
01.A equação I é uma reação ácido-base segundo Arrhenius. 
02.Apenas as equações I, II e III são reações ácido-base segundo Brönsted-Lowry. 
04.Todas as equações representam reações ácido-base segundo Lewis. 
08. Nas equações I e III, o H2SO4 age como ácido de Lewis. 
16. Na equação IV, o Cl-1 age como base de Lewis. 
32. Na equação II, o HF age como ácido de Brönsted-Lowry. 
 
 
5) (UFGO) Radicais são espécies químicas com pelo menos um elétron 
desemparelhado. Considerando esse conceito e os exemplos abaixo, é correto afirmar: 
Cl CH3
II. III.
C
O
I. 
01.Radicais podem ser obtidos por cisões heterolíticas. 
02.Os radicais são instáveis e eletricamente são negativos. 
04. Os radicais são muito reativos , podendo reagir com outros radicais ou com 
moléculas. 
08. Reagindo I com II, forma-se um cloreto de alquila. 
16. Uma cetona pode ser obtida reagindo I com III. 
32. Da combinação de II com III, forma-se um derivado halogenado de massa molecular 
igual a 32. 
 
6) (UFSC) A noção de agente nucleófilo e agente eletrófilo, em reação orgânicas, 
envolve os conceitos de ácidos e base de Brönsted-Lowry. 
Assinale a(s) espécie(s) que podem funcionar como agente nucleófilo. 
01.OH¹- 02.OR¹- (R= radical orgânico) 04. : NH3 08. ZnCl2 16. H¹+ 
 
7) (PUC-PR) Sobre as estruturas abaixo se fazem as afirmações: 
 
NH2
(1)
NH2
(2)
NH2
(3)
NH2
(4)
CH
H
H
 
 I. Elas diferem apenas na localização dos pares de elétrons. 
II. A deslocalização do par eletrônico do nitrogênio para o anel benzênico justifica por 
que as aminas aromáticas são bases mais fracas que as aminas alifáticas. 
III. As estruturas 2,3 e 4 evidenciam as posições mais suscetíveis de ataque eletrolítico, 
indicando que o grupo -NH2 é o orientador orto-para nas reações de substituição 
eletrofílica. 
IV. Elas representam as estruturas de ressonância do composto anilina. 
São verdadeiras: 
 a) I, II e III b) II, III e IV c) I, II, III e IV d) I e IV e) II e III 
 
8) (Mack-SP) Com relação ao íon abaixo, podemos afirmar: 
 
 a) é um carbocátion. 
 b) formou-se por cisão heterolítica. 
 c) é estável. 
 d) o átomo de carbono é menos eletronegativo que o átomo de hidrogênio. 
 e) formou-se por cisão homolítica. 
 
9) Explique por que o ácido H2S é mais forte que o ácido H2O, com base na 
eletronegatividade dos elementos. 
 
10) Sabendo que as reações abaixo se processam predominantemente no sentido 
indicado (direto), coloque os ácidos envolvidos nas três reações em ordem crescente de 
força. 
HCN + NH3 → NH4+ + Cl- 
HCl + H2O → H3O+ + Cl- 
H3O+ + CN- → HCN + H2O 
 
11) Indique o ácido e a base de Lewis nas reações abaixo. 
Cu+2 NH3 AlCl3 Cl
-++ ClCu
N
H H
H
N
H H
H
N
H
H
H N
H
H
H
+2
a) b)4
 
Al
Cl
Cl
Cl
-1
 
12) Em relação aos conceitos de ácido e base, explique: 
a) Em que ponto o conceito de Brönsted e Lowry é mais amplo que o de Arrhenius? 
b) Em que ponto o conceito de Lewis é mais amplo que o de Brönsted e Lowry? 
 
13) É muito comum hoje em dia nos defrontarmos com anúncios que prometem retardar 
o envelhecimento da pele e do organismo como um todo, à custa de cremes ou 
comprimidos que combatem os chamados radicais livres. Em relação a esse assunto, 
responda: 
a) O que são radicais livres? 
b) Por que são eletricamente neutros? 
c) O que se pode dizer sobre a polaridade dos compostos que sofrem cisão homolítica? 
d) Cite um grupo funcional que ilustre a resposta fornecida no item anterior. 
e) Mostre a formação do radical isopropil a partir do propano. 
 
14) Classifique as entidades químicas abaixo em eletrófilos, nucleófilos ou radicais 
livres. 
C N- B
F F
F
Cl CH3CH2- CH3CH2+ CH3CH2
 
 
15) Em relação aos efeitos eletrônicos que influem nas reações químicas, explique: 
a) Qual a diferença entre o efeito indutivo negativo e o efeito indutivo positivo? 
b) Quais os principais radicais que provocam o efeito indutivo negativo e o efeito 
indutivo positivo? 
c) Qual a diferença entre o efeito mesômero negativo e o efeito mesômero positivo? 
d) Quais os principais radicais que provocam o efeito mesômero negativo e efeito 
mesômero positivo? 
 
16) Explique os conceitos de ácido de Arrhenius, de Brönsted e Lowry e de Lewis 
tomando sempre como exemplo a reação química abaixo: 
+ +HCl H2O H3O
+ Cl- 
 
 
 
 
 
17) Indique o ácido e a base de Lewis nas reações abaixo. 
Fe+2 Fe
-4
N C
N
C
N
C
NC
N
C
N
C
N
C
N
C
+ CN-16b)FeCl3 Cl2 Fe
Cl
Cl
ClCl Cl+a)
18) Na base orgânica piridina, C5H5N, é possível a substituição de um átomo de 
hidrogênio por vários grupos, formando-se o composto XC5H4N, onde X pode ser um 
átomo, como o Cl, ou um grupo, como o CH3. Na tabela a seguir aparecem os valores 
de Ka de diversas piridinas substituídas: 
+ Cl-
N
H
X
N
X
+ HCl
 
 
Átomo ou grupo X Ka do ácido conjugado 
NO2 5,9 . 10-2 
Cl 1,5 . 10-4 
H 6,8 . 10-6 
CH3 1,0 . 10-6 
 
a) Suponha que cada ácido conjugado seja dissolvido em água bastante para se ter 
uma solução 0,05molL-1. Que solução terá o pH mais elevado? E o pH mais 
baixo? Justifique sua resposta. 
b) Qual entre as piridinas substituídas é a base de Bronsted mais forte? E qual a 
base de Bronsted mais fraca? Justifique sua resposta. 
 
19) (UFC-1997) O ácido 2-aminopropanóico (Alanina), é um α-aminoácido, que 
pode formar ligações peptídicas dando origem a proteínas, quando o número de 
aminoácidos polimerizados é muito grande. A fórmula estrutural da Alanina é 
apresentada abaixo: 
C
NH2
C
CH3
H
OH
O
Alanina 
Analisando a figura acima: 
a) Mostre os grupos funcionais presentes, com o nome das respectivas funções e 
indique o hidrogênio mais ácido. Justifique. 
b) Apresente, utilizando fórmulas estruturais, a equação da reação entre duas 
moléculas de Alanina, produzindo um dipeptídeo e uma molécula de água. 
 
20) (UNICAMP-SP) Quando ingerimos uma substância qualquer, alimento ou 
remédio, a sua absorção no organismo pode se dar através das paredes do estômago 
ou do intestino. O pH no intestino é 8,0 e no estômago 1,5 aproximadamente. Um 
dos fatores que determinam onde ocorrerá a absorção é a existência ou não de carga 
iônica na molécula da substância. Em geral, uma molécula é absorvida melhor 
quando não apresenta carga, já que nessa condição ele se dissolve na parte apolar 
das membranas celulares. Sabe-se que o ácido acetilsalicílico (aspirina) é um ácido 
fraco e que o p-aminofenol, um outro antitérmico, é uma base fraca. 
a) Complete a tabela abaixo com as palavras alta e baixa, referindo-se às absorções 
relativas das substâncias em questão. 
Local de absorção Aspirina p-aminofenol 
Estômago 
Intestino 
b) Sabendo-seque a p-hidroxiacetanilida (paracetamol), que também é um 
antitérmico, é absorvida eficientemente tanto no estômago quanto no intestino, o 
que pode ser dito sobre o caráter ácido-base dessa substância? 
 
 
21) (UFC-1997) Comprimidos efervescentes utilizados no tratamento da azia, má 
digestão e ressaca, têm como principais ingredientes o bicarbonato de sódio 
(NaHCO3) e o ácido acetilsalicílico (C9H8O4), os quais, em solução aquosa, reagem 
liberando dióxido de carbono (CO2). 
a) Dê a equação química balanceada do processo de liberação do CO2. 
b) Considerando que em um comprimido exista 1,79g, de ácido acetilsalicílico, 
calcule a quantidade, em gramas, de bicarbonato de sódio necessária para liberar 
0,43g de CO2. 
c) Dê nomes e fórmulas estruturais para os compostos (produtos e reagentes) da 
reação química de liberação de CO2. 
 
22) A substância conhecida como GABA (ác. gama-aminobutírico) está 
naturalmente presente em nosso organismo, sendo de fundamental importância para 
o bom funcionamento do sistema nervoso. Distúrbios no metabolismo desse 
composto podem provocar crises convulsivas. O nome do GABA, segundo as regras 
da IUPAC, é ácido 4-amino-butanóico. 
a) Escreva a formula estrutural do gaba. 
b) Equacione a reação do gaba com KOH. 
c) Equacione a reação do gaba com HBr. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
AULAS 3, 4 E 5 
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS, HALETOS DE ALQUILA E 
COMPOSTOS AROMÁTICOS 
AULA 3 
 
1.0. REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS 
1.1. Introdução 
Os alcanos (ou parafinas) por possuírem apenas ligações carbono-carbono ou carbono 
hidrogênio são dotados de pouca reatividade mediante reagentes eletrofílicos ou 
nucleofílicos e por isso sofrem apenas reações de substituição de nível radicalar. Os 
alcanos de uma maneira geral podem sofrer halogenação (reação de X2 na presença de 
luz), nitração (reação com HNO3 na presença de luz) e sulfonação (reação com H2SO4 
na presença de luz). O processo mecanístico ocorre de forma semelhante uma vez que 
todas as reações descritas se processam pelo mesmo meio reacional. 
O primeiro momento do processo reacional consiste da formação de um radical 
extremamente instável e reativo que é capaz de romper homoliticamente a ligação 
carbono-hidrogênio. Importante observar que essa ligação rompida deve gerar o radical 
alquila mais estável e, portanto, de menor teor energético. Em seguida o radical alquila 
gerado ataca uma molécula do reagente em questão para formar o produto substituído. 
 
1.2. Halogenação de alcanos 
O processo reacional pode ser resumido da seguinte forma: 
Ataque ao hidrogênio
que gera o radical alquil
mais estável
Ataque a molécula de hal
gerando um haleto de al
um radical que será aprovei
 na etapa anterior
a
eto
quila e
tado
+R X2 RX X+
R H X+ + HXR
X2 luz X2 formação de um radical
Dessa forma, exemplos de reações de halogenação seriam: 
 
CH3 Br
CH3CH2CH3
CH3CHCH2CH3
CH3
Br2
Cl2
++
+ +
+
CH4
CH3CHCH3
Cl
+CH3CCH2CH3
CH3
Cl
HBr
HCl
Cl2
luz
luz
luz
HCl
 
 
É importante observar que existe uma ordem de prioridades no que diz respeito a 
substituição aos hidrogênios do alcano correspondente. Esta ordem seria: Hterciário > 
Hsecundário > Hprimário . Outro aspecto importante é que se a reação permanecer por um 
período de tempo extenso haverão polissubstituições no alcano. 
 
 
 
1.3. Nitração de alcanos 
Processo reacional que consiste na reação de alcanos e ácido nítrico (HNO3) na 
presença de luz. O produto formado é um nitrocomposto onde o hidrogênio a ser 
substituído segue a mesma ordem de prioridades para a halogenação. Dessa forma 
teremos: 
 
HNO3
HNO3
CH3 NO2
CH3CH2CH3
CH3CHCH2CH3
CH3
++
+ +
+
CH4
CH3CCH2CH3
CH3
NO2
+
H2O
H
HNO3
luz
luz
luz
CH3CHCH3
NO2
2O
H2O
 
 
 
1.4. Sulfonação de alcanos 
Processo reacional semelhante ao discutido no item anterior, a única diferença é que o 
ácido utilizado é o ácido sulfúrico na presença de luz. O produto formado é um ácido 
sulfônico. 
 
H2SO4
H2SO4
CH3 SO3H
CH3CH2CH3
CH3CHCH2CH3
CH3
++
+ +
+
CH4
CH3CCH2CH3
CH3
SO3H
+
H2O
H
H2SO4
luz
luz
luz
CH3CHCH3
SO3H
2O
H2O
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
AULA 4 
2.0. REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HALETOS DE ALQUILA 
2.1. Introdução 
Haletos de alquila na presença de base forte em meio aquoso podem sofrer 
reações de substituição da seguinte forma: 
C XR B-+ + X-C BR
 
Convém observar que a reação se processa pela ação de um agente nucleófilo 
forte (base de Lewis) e pode ocorrer de duas maneiras distintas: Sn1 (substituição 
nucleofílica de primeira ordem) e Sn2 (substituição nucleofílica de segunda ordem). 
É importante compreender o mecanismo de substituição de haletos de alquila 
através de um estudo detalhado da estrutura do substrato e condições reacionais. 
Dessa forma vejamos: 
 
2.2. Substituição nucleofílica de primeira ordem (Sn1) 
 
Observe a reação do cloreto de terc-butila em NaOH aquoso: 
C ClCH3
CH3
CH3
C OHCH3
CH3
CH3
NaOH H2O+ + NaCl
 
Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reação descrita acima pode ser 
medida através da expressão: V= K[haleto]. Pode-se perceber pela expressão da 
velocidade que a etapa determinante da reação (etapa que possui maior energia de 
ativação) depende apenas da concentração do haleto terciário. Portanto, o mecanismo 
proposto para essa reação deve conter na etapa determinante da velocidade apenas o 
haleto terciário. Atualmente a proposta mecanistica mais aceita é a seguinte: 
+CCH3
CH3
CH3
OH CCH3
CH3
CH3
OHII.
C ClCH3
CH3
CH3
CCH3
CH3
CH3
+ ClI. etapa lenta
etapa rápida
 
 Veja que o mecanismo descrito se inicia com a heterólise da ligação haleto-
carbono formando um carbocátion estável. Em seguida o ataque nucleofílico da base 
existente no meio para gerar o produto esperado (álcool). Importante notar que a quebra 
heterolítica é uma etapa endotérmica e por isso de maior energia de ativação que a 
segunda etapa constituída de um processo exotérmico. Daí a quebra heterolítica ser a 
etapa lenta e portanto, determinante da velocidade. 
 Um gráfico de energia versus coordenada de reação seria o seguinte: 
 
 Importante notar que numa Sn1, havendo a possibilidade de formação de 
moléculas quirais, o produto formado será constituído de um racemato. É fácil explicar 
esse resultado analisando-se a estrutura trigonal do carbocátion formado. O ataque 
nucleofílico da base pode se dar dos dois lados desse intermediário, logo, obtém-se uma 
mistura racêmica. 
 
2.3. Substituição nucleofílica de segunda ordem (Sn2) 
Observe a reação do cloreto de etila em NaOH aquoso: 
CH3CH2 Cl + NaOH
H2O CH3CH2 NaCl
 
OH +
Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reação em termos de concentração 
pode ser medida pela expressão: V=K[haleto][base]. Pela expressão da velocidade, é de 
se esperar que a etapa determinante da velocidade seja constituída do haleto e da base 
em questão. A proposta mecanística em vigor hoje é a de uma etapa sincronizada 
através da formação de um estado de transição onde a ligação carbono-haleto se rompe 
de forma que haverá a formação de uma ligação carbono-oxigênio simultaneamente. 
Teremos que: 
C
CH3
HH
ClHO
Estado de transição
CH3CH2 ClHO + + ClCH3CH2 OH
 
 O gráfico de energia versus coordenada de reação seria: 
 
 Cabe aqui um último comentário importante: Na Sn2, havendo a possibilidade de 
formação de um centro quiral, este sofrerá inversão de configuração. Observe o 
exemplo: 
C
CH3
ClCH3CH2
H
C
CH3
HO CH2CH3
HHO Cl+ +
Entretanto, surge um questionamento a ser feito: Como saber se uma reação de 
substituição nucleofílica se processará via Sn1 ou Sn2. De fato, a estrutura do substrato 
que for adequada para a formação de um carbocátion estável irá formar produtos via 
Sn1. Isto ocorre principalmente em haletos terciários e alguns secundários. A reação de 
substituição via Sn2 ocorrerá principalmente em haletos de alquila primários onde o 
impedimento espacial é pequeno. 
 
 
 
AULA 5 
REAÇÕES DE COMPOSTOS AROMÁTICOS1.0. Introdução 
Quando tratamos de compostos insaturados como o benzeno, é de se esperar que 
estes sofram reações de adição tais como os alcenos. Entretanto deve-se levar em 
consideração a estabilidade relativa obtida pelo benzeno através das suas estruturas de 
ressonância. Dessa forma a aromaticidade do benzeno é fator determinante na 
reatividade observada para compostos aromáticos. 
Experimentalmente sabe-se que as reações características de compostos aromáticos 
são as reações de substituição eletrofílica. Avaliando-se a estrutura do benzeno, 
podemos perceber que a nuvem eletrônica deslocalizada de elétrons pi confere ao 
mesmo um caráter nucleofílico acentuado. Torna-se claro, portanto, porque o benzeno é 
reativo na presença de eletrófilos. 
 
 
1.1. Reações de substituição eletrofílica no benzeno 
De uma forma geral e resumida, o benzeno pode reagir por substituição segundo 
cinco classes reacionais: halogenação, nitração, sulfonação, alquilação e acilação. As 
propostas mecanísticas para as cinco reações são semelhantes e ocorrem da seguinte 
forma: 
I.
II.
E+
++
E
H
E
H
E
H
Íon arênioE
H B
E
BH
Observe que a primeira etapa envolve o ataque nucleofílico do benzeno ao eletrófilo que 
é gerado frequentemente pela ação de um ácido de Lewis. Ocorre então a formação de 
um íon arênio não-aromático. Em seguida, a base conjugada do ácido de Lewis restaura 
a aromaticidade que outrora fora perdida através do ataque nucleofílico ao hidrogênio 
ligado ao mesmo carbono onde se localiza o eletrófilo. 
 
 
 
 
a) Halogenação do benzeno 
 
Reação de substituição eletrofílica onde um dos hidrogênios do benzeno é substituído 
por um haleto (F, Cl, Br ou I) pela ação de um ácido de Lewis específico. 
Esquematicamente temos: 
 
+
X
+ X2
AlX3
FeX3
HX
+
 
Br
+ Br2
AlBr3
FeBr3
HBr
+
Ex.:
+ Cl2
AlCl3
FeCl3
Cl
HCl
++ I2
I
HI
CuCl2
 
 É importante notar que nos casos da bromação e cloração, os ácidos de Lewis 
utilizados agem da mesma forma para promover a formação do eletrófilo. Porém no 
caso da Iodação a formação do eletrófilo se dá através de uma reação redox. 
BrFeBr4 +Br Br
δ δ
ClFeCl4 +
Cu+2I+2
Cl Cl
δ δ
+I2 Cu+22 + 
 
 
 Mecanisticamente temos: 
Br2
FeBr3 FeBr4 Br+I.
Br+II.
Br
H
+III. FeBr4
Br
H
Br
HBr+
 
 Os demais mecanismos são iguais, portanto não há necessidade de serem 
mostrados. 
 
b) Nitração do benzeno 
 
Reação de substituição eletrofílica onde um dos hidrogênios do benzeno é substituído 
por um grupo nitro ( -NO2). Tal reação ocorre pela ação de uma mistura de ácido nítrico 
e sulfúrico concentrados. O eletrófilo gerado nesse processo é o íon nitrônio (NO2+). De 
forma genérica temos: 
 
 
+ +HNO3
H2SO4
NO2
H2O
 
 O mecanismo proposto para a nitração é descrito da seguinte forma: 
 
+2O NO2
+
HNO3 H2SO4 HSO4
- H+ +
Íon nitrônio
+III. HSO4-
NO2
H
I.
NO2++II.
NO
H
NO2
H2O+
2
 
 A nitração do benzeno é reação de grande importância, pois é a precursora de 
um processo industrial de tem como objetivo a produção de arilaminas (corantes e 
agentes farmacológicos) através da redução por ferro metálico em meio ácido ou SnCl2 
em meio ácido e depois em meio alcalino. 
NO2
Fe/HCl
OH-
SnCl2, H3O+
NH2
2.
1.
 
 
 
c) Sulfonação do benzeno 
 
 Substituição eletrofílica onde o grupo sulfônio (-SO3H) substitui um dos 
hidrogênios do benzeno. Este processo ocorre pela ação de ácido sulfúrico fumegante 
(mistura de SO3 e H2SO4 concentrado). Interessante notar que a sulfonação é reversível, 
e por isso, as condições reacionais podem favorecer a sulfonação (ácido forte) ou a 
dessulfonação (solução diluída à quente). 
 Mecanisticamente temos: 
I. SO3 H2SO4 HSO4
- HSO3+
SO3H
H2O
SO3H
H
+
+
+
+
II.
III.
HSO3+
SO3H
H HSO4- +
 
 
 Semelhante aos nitrocompostos aromáticos, os ácido benzenossulfônicos são 
importantes intermediários na síntese de fármacos (sulfanilamidas, por exemplo) e 
fenóis (fusão alcalina). 
SO3H
NaOH
H3O+
(3000C)
OH
1.
2. 
 
d) Alquilação de Friedel-Crafts 
 
 Reação de substituição eletrofílica aromática que consiste na troca de um dos 
hidrogênios do benzeno por um grupo alquila. Forma como produto alquilbenzenos e é 
promovida pelo tratamento de um haleto de alquila na presença de um ácido de Lewis 
(frequentemente AlX3 ou FeX3). Esquematicamente temos que: 
R
R X
AlX3
FeX3
+ HX+
 
 
Exemplo desse tipo de reação seria: 
CH3
CH3 Cl
AlCl3
FeCl3
+ HCl+
 
As alquilações de Friedel-Crafts apresentam algumas limitações provenientes de 
vários fatores. Dentre eles, podemos destacar: 
I. Não ocorrem alquilações quando o benzeno possui substituintes retiradores 
de elétrons como NR3+, -NO2, -CN, -SO3H, -COH, -COCH3, -CO2H, -
CO2CH3 e grupos aminos e seus derivados (-NH2, -NHR, NR2); 
II. Polialquilações indesejadas; 
III. Rearranjos 
Para as reações de Friedel-Crafts, inerentes às alquilações, a proposta 
mecanística mais aceita é: 
Mecanismo de alquilação partindo-se do 2-cloropropano na presença de cloreto 
férrico: 
+I.
II.
III.
CH3 CH CH3
Cl
FeCl3 CH3 CH CH3
CH3 CH CH3
FeCl4-
CH
H
CH3
CH3
CH CH3
CH3
CH
H
CH3
CH3
+
+ + HCl
 
 
 
 
e) Acilação de Friedel-Crafts 
 
 Reação de substituição eletrofílica que consiste na troca de um dos hidrogênios 
do benzeno por um grupo acila (-COR). Esta reação se processa pela ação de um haleto 
(cloreto frequentemente) de ácido na presença de ácido de Lewis adequado (AlX3 ou 
FeX3). Os produtos formados são arilcetonas. Esquematicamente temos: 
+R C
O
X
AlX3
FeX3
C
O
R
+ HX
 
 Diferentemente das alquilações de Friedel-Crafts nas acilações não ocorrem 
rearranjos ou reações paralelas indesejadas. Entretanto, a inclusão do grupo acila no 
anel aromático, inviabiliza uma posterior reação de substituição eletrofílica por se tratar 
de um anel que possui um grupo retirador de elétrons. 
 A proposta mecanística mais aceita consiste em: 
 
+I.
II.
III.
C
O
CH2CH3
C
H
O
CH2CH3
C
H
O
CH2CH3
CH3CH2 C
O
Br
FeBr3 FeBr4-
FeBr4-
O C CH2CH3
O C CH2CH3
+ HCl+
+
 
2.0. Substituições eletrofílicas em compostos aromáticos monossubstituídos: 
 
 Quando um composto aromático qualquer monossubstituído passa por uma 
segunda substituição eletrofílica, a velocidade da reação de substituição é afetada pela 
natureza do grupo substituinte (S). Existem grupos que aumentam a velocidade da 
reação de substituição (grupos ativantes) e grupos que diminuem a velocidade da reação 
(desativantes). Outro aspecto a ser levado em consideração é a orientação dessa segunda 
substituição. Há grupos que orientam a substituição preferencialmente para as posições 
orto e para ( orientadores orto-para) e grupos que orientam a substituição para a posição 
meta (orientadores meta). Portanto torna-se relevante observar quando um grupo age 
como ativante ou desativante e prever os prováveis produtos de orientação como orto-
para ou meta. 
a) Grupos ativantes 
 Como discutido anteriormente, grupos ativantes são aqueles que aumentam a 
velocidade da reação de substituição em comparação ao benzeno. Estes grupos agem 
esquematicamente da mesma forma: Aumentam a densidade eletrônica do benzeno seja 
por efeito indutivo (menos pronunciado) ou por efeito mesomérico e por consequência 
aumentam o caráter nucleofílico do benzeno, tornando o ataque ao eletrófilo mais 
efetivo. Podem ser citados como grupos ativantes: grupos alquila, -OH, -OR, -NH2, -
NHR, -NR2, -SH, -SR. 
b) Grupos desativantes 
 São grupos que diminuem a velocidade da reação de substituição em 
comparação ao benzeno. Estes grupos, ao contrário dos ativantes, diminuem a densidade 
eletrônica do benzeno por efeito indutivo ou mesomérico, e portanto, diminuem o 
caráter nucleofílico do benzeno. Os grupos desativantes mais importantes seriam: 
haletos, -NO2, -SO3H, -NR3+, -CF3, -CO-, -COO-, -CONR-. 
 Importante observar que os grupos ativantes (exceto os grupos alquila) possuem 
pares de elétrons não ligantes que conjugam com o sistema aromático no sentido de 
doar elétrons. Aopasso que, os grupos desativantes (exceto os haletos) possuem 
insaturações conjugadas ao sistema aromático atuando de forma contrária, ou seja, no 
sentido de retirar elétrons. 
 
 
c) Orientadores orto-para 
 
 Observe as estruturas de ressonância do fenol: 
OHOH OH OH OH
 
 
 Pode-se perceber que as regiões onde há uma maior carga parcial negativa são as 
posições orto e para. Dessa forma, o eletrófilo preferencialmente irá se orientar para 
estas regiões. De fato observa-se que todos os grupos ativantes agem da mesma forma, 
ou seja, são orto-para orientadores. 
 
d) Orientadores meta: 
 Observe as estruturas de ressonância do nitrobenzeno: 
N
O O
N
OO
N
OO
N
OO
N
OO
 
 Pode-se perceber que as regiões onde há uma maior carga parcial positiva são as 
posições orto e para. Assim, estas posições são desfavorecidas num processo que já é 
bastante desfavorável. Dessa forma, o eletrófilo preferencialmente irá se orientar para a 
posição meta. Observa-se que praticamente todos os desativantes orientam meta 
(exceto os haletos que orientam orto-para). 
 Vejamos alguns exemplos desse tipo de reação: 
 
CH3
AlCl3
CH3CH2Cl+
CH3
CH2CH3
CH3
CH2CH3
+
NH2
H2SO4
SO3
+
NH2
SO3H
NH2
SO3H
+
NO2
Br2
FeBr3
+
NO2
Br
SO3H
HNO3
H2SO4
+
SO3H
NO2
Cl
+ +CH3 C
O
Cl
AlCl3
O
Cl
C CH3
Cl
C
O
CH3
 
 
 
 
 
Exercícios de fixação – Aulas 3, 4 e 5 
 
1) (Cesgranrio-RJ) No 3-metilpentano, cuja estrutura esta representada a seguir: 
CH3CH2CHCH2CH3
CH3 
O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está situado no carbono de 
número: 
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 
 
2) (UFPR) Com relação ao processo químico: 
é correto afirmar que 
CH3CH2CH2CH3 + Cl2 Produtos
luz
utravioleta 
01.Além do HCl, formam-se quatro produtos da monocloração, a saber: 1-clorobutano, 
2-clorobutano, 3-clorobutano e 4-clorobutano. 
02.Além do HCl, formam-se dois produtos da monocloração, a saber: 1-clorobutano e 
2-clorobutano. 
04. Dos produtos orgânicos formados, um apresenta isomeria óptica, tendo por sua vez 
dois isômeros opticamente ativos. 
08. Os produtos formados são de degradação, como, por exemplo, CCl4 e ClCH2CH2Cl, 
visto que a luz decompõe a estrutura. 
16. Trata-se de uma substituição via radicais livres uma vez que, em presença de luz 
ultravioleta, a cisão nas ligações covalentes é homolítica. 
 
3) (UFCE) Quantos compostos diclorados podem ser obtidos a partir do metilpropano? 
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 
 
4) (Fesp-SP) Quantos derivados monobromados se obtêm durante a bromação do 2-
metilpentano a 300°C? 
a) 2 b) 4 c) 3 d) 6 e) 5 
 
5) (UFSC) Para efetuarmos uma cloração total de uma molécula de etano, deveremos 
utilizar quantas moléculas de cloro? 
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 6 
 
 
 
6) (UEL-PR) Considere a reação de substituição: 
+ CH3 I
AlCl3
CH3
+ HI
COCl
 
Se na reação o iodeto de metila for substituído por iodeto de etila, obter-se-á: 
a) tolueno b) naftaleno c) etibenzeno d) o-etiltolueno e) p-etiltolueno 
 
7) (UFCE) Com relação à equação: 
CH3+
AlCl3 X + HCl
 
Podemos afirmar que estão corretas as seguintes alternativas: 
01. Representa uma reação de acilação de Friedel-Crafts. 
02. O cloreto de acetila é um reagente alquilante. 
04. O cloreto de alumínio é um ácido de Lewis e atua como catalisador. 
08. O composto X que se forma na reação é uma metilcetona. 
16. Representa uma reação de substituição nucleofílica em anel aromático. 
 
8) (Cesgranrio-RJ) Se, pela síntese de Friedel-Crafts, se deseja obter etil-fenil-cetona, 
deve-se reagir benzeno com cloreto de: 
a) propanoíla b) fenila c) propila d) benzoíla e) etanoíla. 
 
 
 
9) (Cesgranrio-RJ) A substituição de quatro átomos de hidrogênio do benzeno por 
quatro átomos de cloro fornece um numero de isômeros de posição igual a: 
a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 6 
 
10) (FCMSC-SP) Quantos compostos diferentes monossubstituídos, podem ser obtidos 
quando se reage o naftaleno com o cloreto de metila? 
a) 2 b) 4 c) 6 d) 8 e)10 
 
11) (Fuvest-SP) Fenol C6H5OH, é encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes 
poluídos por benzeno, C6H6. Na transformação do benzeno em fenol ocorre: 
a) substituição no anel aromático. 
b) quebra na cadeia carbônica. 
c) rearranjo no anel aromático. 
d) formação de cicloalcano. 
e) polimerização. 
 
12) (Mack-SP) Na reação de substituição eletrofílica na substância de fórmula genérica 
esquematizada a seguir, se A for radical –SO3H, – NO2, ou –OH, a reação ocorrerá 
respectivamente nas posições: 
A
 
a) orto e para; meta; meta 
b) meta; orto e para; meta. 
c) orto e para; orto e para; meta. 
d) meta; meta; orto e para. 
e) meta; orto e para; orto e para 
 
13) (Unifor-CE) Na reação de nitração de etilbenzeno obtém-se mistura de: 
C2H5
NO2
C2H5
NO2 
Pode-se portanto, afirmar que o radical etil é: 
a) meta dirigente b) orto e meta derigente c) orto e para dirigente d) meta e para 
dirigente e) orto, meta e para dirigente. 
 
14) (UFBA) Das alternativas a seguir, a que contém somente grupos orientadores meta 
é: 
a) –NO2, –Cl, –Br 
b) –CF3, –NO2, -COOH 
c) –CHO, –NH2, –CH3 
d) –SO3H –NH2, –COOH 
e) –CH3, –Cl, –NH2 
 
15) (UEPG-PR) Quando derivados do benzeno sofrem reações de substituição no anel 
aromático, os grupos ligados ao anel influem na formação dos produtos, agindo como 
orientadores das posições onde ocorrerão as substituições. Entre as alternativas, assinale 
a que contém apenas grupos que ligados ao anel, agirão preferencialmente como 
orientadores orto-para dirigentes. 
a) –NO2; -CN; -OH 
b) –NH2; -COOH; -CH3 
c) –Cl; -CHO; -COOH 
d) –SO3H; -CHO; -COOH 
e) –OH; -NH2; -Cl 
 
16) (Mack-SP) Sobre a cloração do benzeno em presença de FeCl3, são feitas as 
afirmações: 
 I. O primeiro átomo de cloro substitui qualquer átomo de hidrogênio no anel. 
 II. O segundo átomo de cloro entra mais facilmente que o primeiro, pois este ativa a 
entrada do outro radical cloro. 
III. O radical cloro ligado ao anel benzenico é meta dirigente. 
IV. O radical cloro ligado ao anel benzênico é orto-para dirigente. 
 São corretas somente as afirmações: 
a) I e III b) II e IV c) I, II e III d) II e III e) I, II e IV 
 
17) (PUC-PR) A monocloração do nitrobenzeno produz: 
a) o-cloro-nitrobenzeno. 
b) m-cloro-nitrobenzeno. 
c) p-cloro-nitrobenzeno. 
d) uma mistura eqüimolecular de o-cloro-nitrobenzeno, m-cloro-nitrobenzeno e p-cloro-
nitrobenzeno. 
e) clorobenzeno. 
 
18) (UFSM-RS) A vanilina, cuja estrutura está representada a seguir, é uma substância 
responsável pelo odor característico da baunilha, sendo empregada como flavorizante na 
indústria de alimentos. Analisando a estrutura dessa substância, pode-se dizer que: 
OH
OCH3
CHO 
a) há um grupo ativante e dois desativantes. 
b) há um grupo desativante e dois ativantes. 
c) há três grupos ativantes. 
d) há três grupos desativantes. 
e) os grupos –OH, –OCH3, –CHO não exercem nenhuma efeito sobre o anel aromático. 
 
19) (UEPG-PR) Quando o ácido benzóico é tratado por cloreto de metila em presença 
de ácido de Lewis obtém-se principalmente: 
a) m-metil-ácido benzóico. 
b) o-metil-ácido benzóico. 
c) p-metil-ácido benzóico. 
d) mistura de o-metil-ácido benzóico e p-metil-ácido benzóico. 
e) mistura de o-metil-ácido benzóico e m-metil-ácido benzóico. 
 
20) (Mack-SP) Em relação aos grupos –NO2 e –Cl, quando ligados ao anel aromático, 
sabe-se que: 
I. O grupo cloro é orto e para dirigente 
II. O grupo nitro é meta dirigente 
No composto abaixo, provavelmente ocorreu: 
Cl
NO2 
a) nitração do clorebenzeno. 
b) redução de 1-cloro-3-aminobenzeno. 
c) cloração do nitrobenzeno. 
d) halogenação do orto-nitrobenzeno. 
e) nitração do cloreto de benzila. 
 
21) (Med. Pouso Alengre-MG) Assinale a alternativa correta. O p-nitrofenol é um ácido 
mais forte do que o o-nitrofenol. A razão de menor acidez do o-nitrofenol em relação ao 
p-nitrofenol é devido: 
a) à presença em orto do grupo nitro, que diminui a acidez por causa do efeito 
mesomérico retirador de elétron. 
b) à presençaem orto do grupo nitro, que diminui a acidez pelo efeito indutivo retirador 
de elétron. 
c) à ponte de hidrogênio intramolecular presente no o-nitrofenol. 
d)`a facilidade maoir de decomposição do p-nitrofenol em seus radicais livres. 
e) à presença de estruturas de ressonância no o-nitrofenol. 
 
22) (PUC-SP) Na reação entre 2-cloro-2-metilbutano e uma solução aquosa de NaOH 
verificou-se que a velocidade da reação varia linearmente com a concentração de do 
composto orgânico e independente da concentração de NaOH. Podemos afirmar que se 
trata de uma reação de: 
a) substituição eletrófila bimolecular. 
b) eliminação monomolecular. 
c) radicais livres. 
d) substituição nucleófila monomulecular. 
e) substituição nucleófila bimolecular. 
 
23) (Fesp-SP) Nas afirmativas relacionadas com haletos orgânicos, assinale as 
proposições verdadeiras (corretas) na reação. 
 CH3CH2Cl + OH¹- → CH3CH2OH + Cl¹- 
01. O cloreto de etila, C2H5Cl, é agente nucleófilo. 
02. O íon OH¹- é um agente eletrófilo. 
04. O íon OH¹- é um agente nucleófilo. 
08. Tanto o OH¹- como o C2H5Cl são agentes eletrófilos. 
16. Tanto o OH¹- como o C2H5Cl são agente nucleófilos. 
 
24) Na reação entre o 3-cloro-3-metil-hexano dextrogiro e a água, na presença de 
solução aquosa de hidróxido de sódio, ocorre a formação de: 
a) 3-metil-3hexanol dextrogiro. 
b) 3-metil-3-hexanol levogiro 
c) mistura racêmica de 3-metil-3-hexanol (d e l). 
d) 3-metil-2-hexanol dextrógiro. 
e) 3-metil-3-hexanol meso. 
 
25) Em relação às reações de substituição em haletos de alquila, assinale a(s) 
alternativa(s) correta(s). 
01. A substituição nucleófila monomolecular, Sn1, ocorre em uma única etapa. 
02. A substituição nucleófila bimolecular , Sn2, ocorre em duas etapas. 
04. Na substituição nucleófila monomolecular, Sn1, a velocidade da reação depende 
somente da concentração de um dos reagentes. 
08. Na substituição nucleófila monomolecular, Sn1, ocorre cisão heterolítica com 
formação de um carbocátion. 
16. Na substituição nucleófila bimolecular Sn2, a velocidade da reação depende da 
concentração de ambos os reagentes. 
32. Na substituição nucleófila bimolecular, Sn2, ocorre cisão heterolítica com formação 
de um carbânion. 
 
 
 
AULA 6 
REAÇÕES DE ADIÇÃO DE ALCENOS E ALCINOS 
 
1.0. Introdução 
Para um bom entendimento dos mecanismos das reações de alcenos e alcinos é 
necessário, antes de tudo, revisarmos algumas características estruturais dessas classes 
de compostos. Como os alcenos e alcinos possuem ligações pi, devemos esperar que 
este seja o seu sítio reacional. De fato é isso que se observa, ou seja, as reações de 
alcenos e alcinos ocorrem exatamente nas ligações pi. Relembrarmos o processo de 
formação de uma ligação pi e suas características nucleofílicas é de suma importância 
para a fixação do nosso aprendizado. 
A formação de ligações pi em alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte 
maneira: O carbono no seu estado fundamental não seria capaz de justificar a sua 
tetravalência experimentalmente provada e comprovada. De fato, surge então a proposta 
da hibridação. A hibridação de um átomo qualquer nada mais é do que a mistura (soma) 
dos orbitais em seu estado fundamental com o propósito de atingir um estado menos 
energético, e portanto, mais estável. 
 
 
 
A hibridação dos orbitais atômicos s (esféricos) e p (forma de halteres) resulta na 
formação de três novos tipos de orbitais que possuem teor energético menor (portanto 
mais estáveis) e orientação espacial diferentes dos orbitais atômicos originais. 
Nos concentrando apenas no âmbito das ligações pi, observe que na região do 
espaço onde houve a formação dessas ligações a densidade eletrônica é elevada (caráter 
nucleofílico acentuado). Dessa forma, justifica-se facilmente o fato de que, alcenos e 
alcinos por possuírem ligações pi em suas estruturas reagem com espécies de caráter 
eletrofílico. 
Observe a molécula de eteno: 
 
 
Agora o etino: 
 
 
 
 
No caso de alcenos e alcinos a reação típica dessa classe de compostos é a adição. 
As reações de adição de alcenos e alcinos se processam da seguinte maneira: 
 
A B + C C C C
A B
C C + A B C C
BA
 
 
Daí, podemos facilmente chegar a conclusão de que os alcenos e alcinos são capazes 
de reagir por adição com espécies deficientes de elétrons. Dessa forma, as reações dos 
alcenos e alcinos são caracterizadas como de adição eletrofílica. 
 
1.1.Hidrogenação catalítica de alcenos e alcinos 
A hidrogenação catalítica de alcenos e alcinos é realizada pela adição de H2(g) 
adsorvido na superfície de um catalisador metálico finamente dividido sob pressão e 
temperaturas elevadas. O esquema geral dessa reação seria: 
 
H H + C C C C
H HPt
calor
pressão
+C C + H H C C
HH
C C
H
H
H
H
H H
Pt
calor
pressão
Ex.: 
CH2 CH CH3 + H2(g)
Pt
P,T
+CH2 C CH3
CH3
CH3CH2CH3
H2(g) Pt
P,T
CH3 CH
CH3
CH3
H2(g)
Pt
H2(g)
Pt
 
As reações de hidrogenação catalítica de alcenos e alcinos são de caráter radicalar. 
 
1.2.Halogenação de alcenos e alcinos 
 
A adição de X2 (F2, Cl2, Br2 ou I2) em alcenos e alcinos é reação simples e que pode 
ser realizada facilmente em laboratório. Ocorre da seguinte maneira: 
 
+C C + X X C C
XX
C C
X
X
X
X
X X
X X + C C C C
X X
dihaleto vicinal
tetrahaleto
 
 
 
 
 
Ex.: 
+CH2 C CH3
CH3
Br2 CH2
Br
C
CH3
CH3
Br
CH2 CH CH3 + Cl2 CH2
Cl Cl
CHCH3
+ F2
F
F
Br
Br
Br2
 
 
No que diz respeito aos alcenos, mecanisticamente temos: 
 
C C
X
+ X XC CI.
X
X+
C C
X X
+C C
X
II.
 
 
De forma resumida, o mecanismo dessa reação nos reserva alguns detalhes 
interessantes: 
I. A ligação pi (rica em elétrons) polariza a ligação X-X, criando um dipolo 
induzido e facilitando a heterólise da ligação X-X; 
II. Ocorre a formação de um intermediário denominado de íon halônio que 
possui uma certa tensão angular que favorece a sua reatividade; 
III. O ataque do nucleófilo formado na primeira etapa (X-1) ocorre sempre no 
plano oposto ao haleto já adicionado à ligação pi. Esta característica 
determina a estereoquímica do produto formado. 
Quanto aos alcinos, a proposta mecanística é semelhante. Entretanto, não convém 
aqui discuti-la pois envolve aspectos que fogem dos objetivos de nosso curso. 
 
1.3. Hidrohalogenação de alcenos e alcinos 
 
Consiste na adição de haleto de hidrogênio ou simplesmente HX (onde X = F, Cl, Br 
ou I). Esquematicamente temos: 
 
C C + H X C C
H X
(dihaleto vicinal)
C C
H X
C C + H X
H X
C C
H X
H X
(tetrahaleto)
 
No que diz respeito aos alcenos, a proposta mecanística mais aceita hoje em dia é: 
 
+ H XC C
+
C C X+
H
C C
H
X C C
HX
I.
II.
 
 
Na primeira etapa, ocorre o ataque nucleofílico da ligação pi rica em elétrons ao 
hidrogênio ácido do hidrohalogeneto. Num segundo momento, o nucleófilo gerado (X-1) 
ataca o carbocátion formado na primeira etapa. 
As reações de alcenos e alcinos que envolvem hidrogênio ácido (H+1), 
experimentalmente seguem uma orientação em relação a posição do hidrogênio a ser 
adicionado à dupla ligação. Chamamos essa orientação de regra de Markovnikov. 
“O hidrogênio ácido sempre se adiciona ao carbono mais hidrogenado.” 
Ex.: 
+CH2 C CH3
CH3
HBr CH3 C
CH3
CH3
Br
CH2 CH CH3 + HCl CH3
Cl
CHCH3
+ HF
F
CH3 Br
CH3
HBr
 
 
De fato, isto ocorre porque a formação do carbocátion na etapa I do mecanismo 
proposto é determinante na reação. Formando-se o carbocátion mais estável, e portanto 
menos energético, obtém-se um estado de transição mais facilmente e que geraria 
certamente um produto preferencial. Observe o seguinte exemplo: 
CH2 C CH3
CH3
+ H Cl C CH3
CH3
CH3
Cl
(produto principal)
+
 
 
Ocorre que, mecanisticamente: 
 
+ +
+
CH2 C CH3
CH3
H Cl CH3 C CH3
CH3
CH2 CH CH3
CH3
Cl
carbocátion secundár
carbocátion terciário (menor energia - mai
io
s estável)
I.
CH3 C CH3
CH3
Cl CH3 C CH3
CH3
Cl
II.
 
Nesse caso, como o carbocátion terciário formado na etapa determinante da reação 
(etapa I, pois envolve uma cisãoe portanto endotérmica e de maior energia de ativação) 
é mais estável que um improvável carbocátion secundário que pudesse se formar. Desse 
modo, a etapa II envolveria apenas o carbocátion terciário. Surge nesse momento a 
justificativa mecanística para a regra de Markovnikov: “O hidrogênio ácido se 
adiciona ao carbono da dupla ligação que forma o carbocátion mais estável”. 
 
1.4. Adição de Brometo de Hidrogênio Kharasch 
 
Reação de adição de HBr na presença de peróxido. O importante dessa reação é 
que ocorre via anti-Markovnikov, ou seja, o hidrogênio ácido se adiciona ao 
carbono menos hidrogenado. Isso ocorre devido ao mecanismo da reação que é 
ligeiramente diferente do mostrado acima. De fato o mecanismo é de ordem radicalar e 
envolve um a homólise e reações radicalares sucessivas. Veja o exemplo: 
 
CH2 C CH3
CH3
+ H Br
peróxido
ROOR Br CH2 CH
CH3
CH3
 
A proposta mecanística mais aceita hoje envolve a cisão homolítica do peróxido 
adicionado ao meio. Em seguida tem-se a homólise da ligação H-Br promovido pelo 
radical RO formado. O radical Br gerado na segunda etapa reage então com o alceno e o 
carbono a reagir com o radical bromo será o que formar o radical mais estável 
(terc>sec>prim). Daí,temos a ruptura homolítica de uma nova ligação H-Br onde forma-
se o radical Br que será aproveitado novamente na etapa III do mecanismo da reação. 
Esquematicamente temos: 
 
ROOR 2ROI.
RO + +H Br ROH BrII.
CH2 C CH3
CH3
+Br CH2 C CH3
CH3
BrIII.
+CH2 C CH3
CH3
Br H Br Br CH2 CH
CH
Br
3
CH3 +IV.
 
 
1.5. Hidratação de alcenos e alcinos (adição de água) 
A hidratação de alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte forma: 
 
H+C C + C C
OH H
H2O
C C + H2O
H2SO4
HgSO4
C C
O H
 
Exemplos dessas classes de reações seriam: 
Para alcenos 
+CH2 C CH3
CH3
H2O CH3 C
CH3
OH
CH3
CH2 CH CH3 + H2O CH3CHCH
OH
3
+ H2O
OH
CH3 OH
CH3
H2O/H+
H+
H+
H+
 
 
 
 
 
 
 
 
Para alcinos: 
CH3 C C H CH3 C CH3
O
+ H2O
H2SO4
HgSO4
CH3 CH C
CH3
C CH3 CH3 CH
CH
C
3
CH2 CH3
O
+ H2O
H2SO4
HgSO4
HC CH + H2O
H2SO4
HgSO4
CH3 C H
O
 
Importante observar que a adição de água em alcenos se realiza em meio ácido 
como catalisador, obedece a regra de Markovnikov e gera álcoois. Por outro lado, a 
hidratação de alcinos se realiza principalmente no sistema H2SO4/HgSO4 (ou HgOAc), 
obedece a regra de Markovnikov mas gera produtos carbonilados (aldeídos ou cetonas). 
Essa distinção é facilmente compreendida ao se examinar os diferentes mecanismos 
dessa classe de reações. 
Observe a reação: 
CH2 C CH3
CH3
+ H2O CH3 C CH3
CH3
OH
H
 
Mecanisticamente temos: 
+CH2 C CH3
CH3
H CH3 C CH3
CH3
I. (Ataque nucleofílico da ligação
pi ao íon H+ presente no me
+CH3 C CH3
CH3
io)
H2O CH3 C CH3
CH3
O H
H
II. (Ataque nucleofílico ao carbocátion
mais estável formado na etapa I)
CH3 C CH3
CH3
O H
H
CH3 C CH3
CH3
OH
III. (Restauração do meio ácido)
 
 
 
 
 
 
No caso dos alcinos, veja o exemplo: 
 
CH3 C C H + H2O
H2SO4
HgSO4
CH3 C CH3
O
 
 
O mecanismo proposto seria o seguinte: 
 
(tautomerização)
(formação de enol inst
(desprotonação)
(ataque nucleofílic
(Ataque ao íoCH3 C C H
ável)
o ao carbocátion)
n Hg+2)Hg
+2 SO4-2+ CH3 C C H
Hg+1SO4-2
I.
CH3 C C H
Hg+1SO4-2
+ H2O CH3 C C H
Hg+1SO4-2
O
HH
II.
CH3 C C H
Hg+1SO4-2
O
HH
CH3 C C H
Hg+1SO4-2
OH
III.
CH3 C C H
Hg+1SO4-2
OH
H2O/H+
CH3 C C H
H
OH
IV.
CH3 C C H
H
OH
CH3 C CH3
O
V.
 
Avaliando sucintamente o mecanismo da reação de hidratação de alcinos, 
percebemos que a formação do composto carbonilado se dá pelo fenômeno da 
tautomeria. 
 
Resumidamente, não esqueça: 
ALCENOS (H2O/H+) ÁLCOOIS 
ALCINOS (H2O em H2SO4/HgSO4) ALDEÍDOS (NO CASO DO ETINO) 
OU CETONAS (DEMAIS ALCINOS) 
 
 
 
 
 
 
 
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 6 
 
1) (Esam-RN) Gotejando-se uma solução vermelha de bromo em algumas classes de 
compostos orgânicos, ocorre reação de adição do halogênio à cadeia carbônica e 
descoramento da solução. 
Esse tipo de reação é previsto para qual dos compostos apresentados abaixo? 
a) CH3(CH2)3COOH b) CH3(CH2)2OCH3 c) CH3(CH2)3SCH3 d) CH3(CH2)4NH2 
e) CH3(CH2)2CH═ CH2 
 
2) (Mack-SP) Na hidrogenação catalítica do propeno, obtém-se: 
a) propino, cuja fómula geral é CnH2n-2. b) ciclopropano. c) propano. d) propadieno. 
e) 2-propanol. 
 
3) (PUC-PR) Dado o gráfico abaixo para reação do propeno e do ácido bromídrico , 
bem como as fórmulas anexas, é correto afirmar que: 
 
01. Para a obtenção do 2-bromoprapano, é necessário uma energia de ativação menor 
que a energia de ativação necessária para obtenção do 1-bromoprapano. 
02. O produto C não obedece à regra de Markovnikov. 
04. Os compostos C e D são isômeros constitucionais de posição. 
08. Os compostos C e D apresentam a mesma fórmula molecular. 
16. O produto da reação de eliminação de ácido bromídrico a partir do composto C é 
diferente do produto da mesma reação a partir do composto D. 
 
4) (ITA-SP) A adição de 1 mol de cloro a 1 mol de alcino forneceu uma mistura dos 
isômeros cis e trans do mesmo alceno diclorado. Entre as opções abaixo, qual é aquela 
que contém o alcino que não foi utilizado nesta adição? 
a) Acetileno. b) Metilacetileno. c) Dimetilacetileno. d) Cloroacetileno. e) 
Dietilacetileno. 
 
5) (UEL-PR) Na reação do H2C=CH-CH3 com HCl há formação em maior quantidade 
do: 
a) 1-cloropropano. 
b) 2-cloropropano. 
c) 1,2-dicloropropano. 
d) 1,3-dicloropropano. 
e) 2,2-dicloropropano. 
 
 
 
 
 
 
6) (Med. Pouso Alegre-MG) Analise as equações abaixo: 
CH3 CH CH2
CH3 CH CH2
+
+
em ausência
de peróxido
na presença
de peróxido
A
B
HBr
HBr
CH2
 
Serão os produtos A e B, respectivamente: 
a) 1-bromopropano e 2-bromopropano 
b) 2-bromopropano e 1-bromopropano 
c) 3-bromo-propeno e 1-bromopropano 
d) 2-bromopropano e 3-bromo-propeno 
e) 1-bromopropano e 3-bromo-propeno 
 
7) (UFRN) A adição do brometo de hidrogênio a 3,4-dimetil-2-penteno produz o 
seguinte composto: 
a) 2-bromo-3,4-dimetilpentano. 
b) 2-bromo-3,4-metil-2-penteno. 
c) 2,3-dibromo-2,3-dimetilpentano. 
d) 3-bromo-2,3-dimetilpentano. 
e) 4-bromo-3,4-dimetil-2-penteno. 
 
8) (UFU-MG) O produto principal da reação abaixo é um: 
CH3 CH + H2O
H2SO4
 
a) álcool primário b) álcool secundário c) aldeído d) ácido carboxílico e) Nenhuma das 
opções anteriores. 
 
9) (PUC-SP) sobre as reações abaixo, onde o produto principal em cada uma é 
representado por P1, P2 e P3 é correto afirmar: 
CH3CCH2CH3
Cl
CH3
CH3 CH C CH3
CH3
CH3 C CH H2O
KOH
HBr
etanol
H3O+
Hg2+
P1
P2
P3
+
+
+
II.
III.
I.
 
a) I é uma reação de eliminação e P1 é o 2-metil-1-buteno. 
b) II é uma reação de adição e P2 é o 2-bromo-3-metilbutano. 
c) III é uma reação de hidratação e P3 é um álcool. 
d) Na reação I o carbono terciário passa de híbrido sp³ para sp², sem ocorrer variação de 
NOX. 
e) Na reação III o carbono secundário passa de híbrido sp para sp², ocorrendo um 
aumento do NOX. 
 
 
 
 
10) (Mack-SP) A fórmula e o nome do produto final que se obtêm quando 1 mol de gás 
acetileno reage com 1 mol de água, usando-se ácido sulfúrico com sulfato mercúrico 
como catalisador, são: 
a) etanal: CH3COH 
b) ácido etanóico: CH3COOH 
c) etano: CH3CH3 
d) etanol: CH3CH2OH 
e) eteno: CH2═ CH2 
 
11) (Mack-SP) Sobre um alcadieno sabe-se que: 
I. sofre adição 1,4; 
II. quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, o hexeno-3. 
O nome desse dieno é : 
a) 1,2-hexadieno b) 1,3-hexadieno c) 2,3-hexadieno d) 1,4-hexadieno e) 2,4-
hexadieno. 
 
12) (Unisinos-RS) O dimetil-1,3-butadieno, ao sofrer reação de adição de uma molécula 
de hidrogênio, origina: 
a) 2,3- dimetil-2-buteno b) 2,3-dimetil-3-buteno c) 2,3-dimetilbutano d) 2,3-hexadieno 
e) 1-hexeno. 
 
13) (Faap-SP) Dadas as reações incompletas: 
I. Alceno + HBr → 
II. Alcano + Cl2 → 
III. Benzeno + HNO3 → 
IV. Aldeído + HCN → 
São reações de adição: 
a) I e II b) I, II e IV c) III e IV d) I e IV e) II e IV 
 
14) Em relação a adição em ciclanos, assinale a(s)alternativa(s) correta(s): 
01. A adição de bromo ao ciclopropano ocorre na presença de catalizador e aquecimento 
e produz 1,2-dicloropropano. 
02. A adição de cloro ao ciclo-hexano ocorre na presença de níquel metálico e forte 
aquecimento e produz 1,6-dicloropropano. 
04. O ciclo-hexano não sofre reação de adição, independente da presença de catalisador 
ou aquecimento, porque a molécula é muito estável, já que o ângulo entre todas as 
ligações carbono-carbono é de 109° 28’. 
08. O ciclobutano sofre reação de adição de hidrogênio na presença de níquel e 
aquecimento produzindo butano. 
16. O ciclopentano sofre preferencialmente reação de substituição já que o ângulo entre 
as ligações carbono-carbono é de 108°(≈ 109° 28’), o que proporciona grande 
estabilidade à molécula. 
32. O ciclo-heptano sofre reação de substituição na presença de gás cloro, níquel e 
aquecimento produzindo 1,2-dicloro-ciclo-heptano. 
 
15) Assinale a alternativa em que os compostos sofrem exclusivamente reações de 
substituição. 
a) ciclopentano e ciclohexano b) ciclopropano e ciclobutano c) ciclopentano e 
ciclobutano d) ciclohexano e ciclobutano e) cicloheptano e ciclohexano 
 
16) Para apagar incêndios onde exista equipamento delicado e/ou obras valiosas como 
centros de computadores, telecomunicações, material elétrico e eletrônico, bibliotecas e 
museus, utiliza-se o extintor de halon, composto de derivados halogenados do metano 
como CCl2Br2, diclorodibromometano. 
 O halon atua por inibição da reação, quase instantaneamente, e é utilizado por meio 
de jatos. 
 Devido a sua composição química (semelhante à dos clorofluorcarbonetos), é 
altamente tóxico e poluente, estando em via de desaparecer do mercado, sendo 
substituído por outros agentes. 
 Um desses agentes é um éter difenílico bromado, que pode ser obtido por meio da 
reação esquematizada a seguir. 
O + Br210 O
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
HBr10+
 
 Em relação a essa reação, assinale a(s) alternativa(s) correta(s). 
01. A reação acima é um exemplo de reação de adição em aromáticos. 
02. Os aromáticos são compostos muitos estáveis devido à ressonância dos elétrons Л 
por isso fazem preferencialmente reações de substituição. 
04. O composto resultante de adição de bromo, Br2(l), ao éter difenílico apresenta 
fórmula molecular C12Br10O. 
08. A adição de bromo ao éter difenílico ocorre na proporção de 1 molécula de éter 
difenílico para 10 moléculas de Br2(l). 
16. A reação de substituição (bromação) em aromáticos ocorre na presença de 
catalisador como fero metálico, brometo férrico ou brometo de alumínio. 
32. A reação de adição de halogênios (bromação) em aromáticos ocorre na presença de 
luz (radiação ultravioleta). 
64. A reação de adição de halogênios (bromação) em aromáticos ocorre no escuro e na 
presença de catalisador como ferro metálico, brometo férrico ou brometo de alumínio. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
AULA 7 
REAÇÕES DE ADIÇÃO DE ALDEÍDOS E CETONAS 
 
1.0. Introdução 
 
Os compostos carbonílicos em geral são de grande importância no nosso estudo de 
reações orgânicas. Temas de vários vestibulares, aldeídos e cetonas pertencem a uma 
vasta classe de compostos que sofrem reações de adição nucleofílica. Esse tipo de 
reação é de grande utilidade nos diversos processos de preparação de inúmeros 
compostos orgânicos. 
 Vamos primeiramente nos concentrar em avaliar algumas características 
estruturais e entender a reatividade química dos aldeídos e cetonas. Em seguida faremos 
um estudo detalhado das principais reações envolvendo essa classe de compostos. 
 
1.1. Aldeídos e Cetonas: Reatividade Relativa 
 
 Observando a estrutura genérica do grupo carbonila, que caracteriza aldeídos e 
cetonas, podemos perceber que o carbono carbonílico possui uma estrutura de 
ressonância onde sua carga formal é positiva. Dessa forma, a carga formal positiva 
localizada nesse carbono o qualifica como uma espécie eletrofílica, ou seja, funcionaria 
como um aceptor de pares de elétrons (ácido de Lewis). Assim a carbonila (eletrófilo) 
pode, em condições adequadas, prontamente reagir com um nucleófilo. 
 
C O C O
 
 
 Frente a um nucleófilo teríamos a reação geral de aldeídos e cetonas descrita da 
seguinte forma: 
 
Nu H C O+ Nu C OH
 
 
 A reatividade relativa de aldeídos e cetonas é medida a partir de fatores 
estruturais que determinam qual das carbonilas (aldeídica ou cetônica) seria um 
eletrófilo mais eficiente e portanto, mais reativo frente a um nucleófilo. 
 
C
O
R H
C
O
R H
C
O
R R
C
O
R R
 
 Avaliando a fórmula estrutural genérica de um aldeído e de uma cetona pode-se 
perceber que: 
I. O aldeído possui em seu carbono carbonílico um hidrogênio. Átomo de 
volume muito pequeno e que não possuiria nenhum tipo de impedimento 
espacial (estérico). Por outro lado, as cetonas possuem no seu carbono 
carbonílico dois grupos (alquila ou arila) que conferem um razoável 
impedimento estérico. Esse impedimento estérico dificulta o ataque 
nucleofílico à carbonila; 
II. As cetonas, em geral, possuem grupos alquila doadores de elétrons. Esse 
efeito indutivo negativo contribui de forma significativa para a 
diminuição do caráter eletrofílico das carbonilas cetônicas. Portanto o 
efeito indutivo negativo diminui a reatividade das cetonas. 
Diante do exposto podemos concluir que os aldeídos em geral são mais reativos 
que as cetonas. 
 
1.2. Adição de água: Hidratos 
 
 Ocorre de fato uma dissolução do aldeído ou cetona em água gerando como 
produto um 1,1-diol (ou simplesmente gem-diol). 
 
C
OH
H
OHR
 
C O
R
H
H2O+
 
 Na maioria absoluta dos casos o equilíbrio está deslocado no sentido de restaurar 
o composto carbonílico. A adição de H2O a aldeídos e cetonas pode também ser 
catalisada por ácidos (aumentam o caráter eletrofílico da carbonila) ou bases (aumentam 
a concentração do nucleófilo). Entretanto, o equilíbrio permanece inalterado. 
Exemplos: 
 
C O
CH3
H
H2O+ C
OH
H
OHCH3
C O
CH3
CH3
H2O+ C
OH
CH3
OHCH3
 
 
1.3. Adição de álcoois: Hemiacetais e Acetais 
 
 A dissolução de aldeído ou cetona em meio alcoólico gera como produto um 
composto orgânico denominado de Hemiacetal. 
 
C O
R
H
HO R' + C
O
R
H
R'
H
O C
O
R
H
OH
R'
(hemiacetal)
 
 Importante observar que se esta dissolução for provocada sob catálise ácida ou 
básica por tempo adequado, haverá a formação de Acetal. 
 
C
OR'
H
OHR + HO R'
H+
OH-
C
OR'
H
OR'R
 
 
 Mecanisticamente: 
 
+
C
OR'
H
OHR + H+ C
OR'
H
+
OR H
H
C
OR'
H
OR H
H
R' OH C
OR'
H
OR R'
H
H2O
+C
OR'
H
OR'R+C
OR'
H
OR R'
H
H2O H3O
 
 Exemplos típicos dessas reações seriam: 
CH3 CH2 C CH2 CH3
O
+ CH3CH2OH CH3 CH2 C CH2 CH3
OH
OCH2CH3
CH3 CH2
OC
OC
C CH2 CH3
H2CH3
H2CH3
CH3CH2OHH+
H+
CH3 CH2 C CH3
O
+ CH3CH2OH CH3 CH2 C CH3
OH
OCH2CH3
CH3 CH2 C CH3
OCH2CH3
OCH2CH3
CH3CH2OHH+
H+
 
 
1.4. Adição de Aminas: Iminas e Enaminas 
Os produtos das reações de aldeídos e cetonas com aminas vão depender da 
estrutura do reagente nucleofílico em questão. No caso de aminas primárias os produtos 
formados são denominados de iminas e para as aminas secundárias os produtos 
formados são denominados de enaminas. É evidente que essa diferença na estrutura das 
aminas levando a produtos diferentes pode ser explicada por seus respectivos 
mecanismos. Portanto vejamos: 
 Para uma amina primária (RNH2) a proposta mecanística envolve uma seqüência 
de ataques nucleofílicos e perdas de H+ . Temos portanto: 
 
I.
II.
III.
R NH2 C O
R
R
C
O
N
RR
R
HH
C
OH
NH
R
R
R
C
O
NH
RR
R
HH
R N
H
C
R
R
R N
H
C
R
R
R N C
R
R
+
+
C
OH
NH
RR
R
H+
H2O
(imina) 
 Para uma amina secundária (RrNH) o mecanismo proposto seria: 
I.
II.
R NHR C O
R
R
C
O
N
RR
R
RH
C
OH
R
NR2
R
C
O
NR2
RR
HH
R N
R
C
R
R
+
C
OH
NR2
RR H
+
III. R N
R
C
C
R
H
+ H2O N
R
C C
R
R
(enamina) 
 Perceba que somente a terceira etapa dos dois mecanismos é diferente. Onde a 
diferença consisteno ataque ao hidrogênio ácido localizado no nitrogênio, no caso das 
aminas primárias e no carbono alfa no caso das aminas secundárias. E a partir desse 
momento, de acordo com a estrutura da amina primária ou secundária tem-se imina ou 
enamina como produto. 
Exemplos: 
CH3CH2 NH CH3 CH3CH2 C
O
CH3+ N
CH3
CH3CH2
C C C
H
CH3
H2O+H3
CH3 NH2 CH3 C
O
H
+ CH3 N C
CH3
H
H2O+
 
 
1.5. Adição de Hidrazina (Reação de Wolff-Kishner): Redução da carbonila a –
CH2- 
 Reação de adição de H2N-NH2 em meio básico (geralmente KOH) que tem 
como produto final a conversão de R2CO a R2CH2. Esquematicamente temos: 
 
C
O
CH2CH3 H2NNH2
KOH
CH2CH2CH3
H2NNH2
KOH
C
H
O
CH3
 
 
 A proposta mecanistica não se adequa aos objetivos do nosso curso. Portanto 
não vamos aqui falar dela. 
 
1.6. Adição de HCN: Cianoidrina 
 
 Reação de adição de HCN a aldeídos e cetonas que possuam um 
desimpedimento estérico razoável. Gera como produtos principais cianoidrinas. 
 
C CN
OH
H CN C O+
(cianoidrina) 
Exemplos: 
 
+
+
C
H
O
CH3 C CH3
O
HCN
HCN
C CN
OH
H
CH3 C CN
OH
CH3 
Mecanisticamente tem-se que: 
CO
R1
R2
CN+ C CNR1
O
R2
H CN+ C CNR1
OH
R2
 
1.7. Adição de Reagentes de Grignard seguida de hidrólise: Álcoois 
 A adição de reagentes de Grignard (RMgX) seguida de hidrólise é método 
extremamente eficaz para a obtenção de álcoois a partir de aldeídos e cetonas. O 
magnésio ligado à cadeia alquílica R confere a esta um caráter nucleofílico acentuado. 
Desa forma o nucleófilo R- é extremamente eficaz frente carbonilas aldeídicas e 
cetônicas. Genericamente temos: 
C O+ C R
OH
R MgX
(álcool)
H2O
 
 Exemplos práticos desse tipo de reação seriam: 
+
+
C
H
O
CH3 C CH3
O
CH3MgBr
CH3CH2MgCl
C CH3
OH
H
CH3 C CH2CH3
OH
CH3
H2O
H2O
O OH
MgOHBr
MgOHCl
+
+
CH3CH2MgBr+
H2O + MgOHBr
 
 Perceba que a síntese de um álcool secundário ou terciário pode ser realizada 
facilmente com uma infinidade de combinações adequadas. 
 O mecanismo proposto para essa reação é fornecido a seguir: 
C
O MgXR
C
O MgX
R+
C
O MgX
R+ C R
O MgX
C R
O MgX H2O
C R
OH
MgOHX+
I.
II.
III.
 
 
1.8. Ensaio de Tollens (Ensaio do espelho de prata): Diferenciação de Aldeídos e 
Cetonas 
 Quando comparados com as cetonas, os aldeídos além de serem mais reativos 
frente a um nucleófilo podem ainda ser diferenciados das mesmas por um teste simples. 
O teste de Tollens consiste de uma solução aquosa de nitrato de prata e amônia. Os íons 
Ag1+ frente a aldeídos se reduzem a Ag0 enquanto a carbonila do aldeído se oxida a 
carboxilato (RCOO1-). Nessa solução, as cetonas não se oxidam (exceto as cetonas que 
sejam α-hidroxiladas) e portanto não reagem com o reagente de Tollens (solução de 
nitrato de prata e amônia). A redução de Ag1+ a Ag0 é facilmente observada pela 
formação de um precipitado de prata chamado de “espelho de prata”. Temos então 
que: 
 
Ag(NH3)2+
H2O
R C
O
H
Ag(NH3)2+
H2O
R C
O
O Ag+
R C CH R
O
OH
R C
O
C R
O
Ag+
Ag(NH3)2+
H2O
R C R
O
Não há reação
 
 
 
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 7 
 
1) Mostre os produtos que você obteria pela reação catalisada em meio ácido de 
pentan-3-ona com a metilamina e dimetilamina. 
 
2) Mostre os produtos que você obteria pela reação catalisada em meio ácido de 
ciclohexanona com a etilamina e a dietilamina. 
 
3) Mostre como você poderia preparar os seguintes compostos a partir da 4-metil-
3-penten-2-ona: 
a) 4-metil-pentan-2-ona b) 2-metil-pent-2-eno c) 4-metil-pentano 
 
4) Mostre a estrutura do composto obtido pela reação catalisada por ácido de 
pentan-2-ona com o propan-1,3-diol. 
 
5) Mostre todas as etapas na formação catalisada por ácido de um acetal cíclico a 
partir do etileno glicol e um aldeído ou uma cetona. 
 
 
6) Qual composto carbonílico e qual ileto de fósforo você pode usar para preparar 
3-etil-pent-2-eno? 
 
7) Como você prepararia as seguintes substâncias a partir de 2-ciclohexenona? 
Mais de uma etapa pode ser requerida. 
a) ciclohexeno b) 3-fenil-ciclohexanona c) Ácido 3-oxo-ciclohexanocarboxílico 
d) metilciclohexano 
 
8) Como você poderia utilizar a reação de Grignard sobre o aldeído ou a cetona para 
sintetizar os seguintes compostos? 
a) pentan-2-ol b) 1-fenil-ciclohexanol c) butan-1-ol d) difenilmetanol 
 
9) Quando o 4-hidroxibutanal é tratado com metanol na presença de catalisador 
ácido, o 2-metoxitetrahidrofurano é formado.Explique. 
O OCH3
 
10) Como você sintetizaria as seguintes substâncias a partir do benzaldeído e 
qualquer outro reagente necessário? 
 
CH2CHO C
N
CH2
 
 
11) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma 
fórmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulição da substância A é maior que o da 
substância B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam, ambos, a fórmula geral 
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens, enquanto o 
composto D não o faz. Pede-se, explicando a resposta: 
a) Indicar as funções de cada uma das substâncias A e B e seus respectivos nomes. 
b) Especificar as funções de cada uma das substâncias C e D, bem como seus nomes. 
 
12) Um composto X reage com cloreto de metilmagnésio (composto de Grignard) 
produzindo um álcool A de cadeia normal com massa molar igual a 74g/mol. 
 Já um composto Y reage com cloreto de metil magnésio produzindo um álcool B 
com a mesma massa molar que o álcool A. 
 Foram feitos alguns testes químicos com esses compostos e os resultados obtidos 
foram os seguintes: 
O composto X produz teste positivo com o reagente de Fehling; 
O álcool A reage lentamente com o reagente de Lucas; 
O composto Y produz teste negativo para o reagente de Fehling; 
O álcool B reage rapidamente com o reagente de Lucas. 
Em relação ao que foi descrito, indique: 
a) o nome oficial dos compostos X e Y. 
b) o tipo de isomeria que ocorre entre os compostos X e Y. 
c) o tipo de isomeria entre os compostos A e B. 
 
13) (Fatec-SP) Uma das reações mais características de aldeídos é a chamada reação do 
“espelho de prata”, que consiste na adição de um aldeído a uma solução de nitrato de 
prata amoniacal (reativo de Tollens). 
 Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reação? 
a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH3 
 
14) Assinale a alternativa correta: 
a) A propanona dá teste positivo com o reagente de Tollens. 
b) O propanal dá teste positivo com o reagente de Fehling. 
c) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste positivo com o reagente de Fehling. 
d) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste negativo com o reagente de Fehling. 
e) Os reagentes de Tollens e Fehling são específicos para a caracterização de ácidos 
carboxílicos. 
AULA 8 
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO 
 
1.0. Introdução 
Entende-se por reação de eliminação todo e qualquer processo onde ocorre a 
liberação de átomos ou grupos de átomos em uma molécula orgânica. 
De uma forma bem simples, as eliminações podem ser intramoleculares (quando 
ocorrem dentro da própria molécula) como em álcoois, haletos de alquila e dihaletos 
vicinais ou intermoleculares (quando ocorrem entre moléculas) como em ácidos 
carboxílicos e álcoois primários e secundários em determinadas condições. 
Esquematicamente temos: 
 
C
A
C
B
C CBAC C AB
C C AB
+
+
C C A C C B2A+
Intramolecular
Intermolecular
 
 
2.0. Desidratação de álcoois 
2.1. Desidratação intramolecular 
 Ocorre sob catálise em meio ácido e aquecimento a 1700C. Podem ser usados 
também como agentes desidratantes Al2O3 e SiO2. 
 O esquema geral seria: 
C
H
C
OH
C C + H2O
H+
Calor
 
 Observe que o produto orgânico final é um alceno. Experimentalmente, o 
produto obtido é o alceno mais substituído possível. De fato essa predominância pode 
ser justificada avaliando-se cuidadosamente o mecanismo proposto para essa reação: 
C
H
C
O
H
H
C
H
C
OH
C C+H2O
H++
C
H
C
O
H
H
C
H
C
H2O
C
H
C H3O
+
+
I.
II.
III.
 
 A primeira etapa envolve a protonaçãoda hidroxila do álcool. Em seguida 
ocorre a eliminação de H2O e conseqüente formação de um carbocátion. A terceira 
etapa é a determinante na configuração do alceno formado. Ocorre que o hidrogênio 
ácido que sofrerá o ataque nucleofílico da H2O deve gerar o alceno mais substituído e 
portanto, o mais estável. Essa é a chamada regra de eliminação de Zaitsev. A ordem 
de estabilidade relativa dos alcenos seria: 
C CR
R
H
H
C CH
R
H
R
C CR
R
H
R
> >C CR
R
R
R
> 
Ex.: 
CH3CHCH3
OH
CH3CHCHCH2CH3
CH3
OH
OH
CH3
H+
Calor
H+
Calor
H+
Calor
CH2 CHCH3
CH3
CH3 C
CH3
CHCH2CH3
+
+ H2O
H2O
OH
+ H2O
H+
Calor
+ H2O
 
 É importante notar que o hidrogênio que é eliminado junto com a hidroxila 
segue uma ordem específica de prioridade. Notadamente tem-se: 
 Hterc > Hsec > Hprim 
 
 
 
2.2. Desidratação intermolecular 
 Ocorre nas mesmas condições da eliminação intramolecular com apenas um 
diferencial: temperatura. A temperatura ideal para a desidratação intermolecular gira em 
torno de 1400C. Esquematicamente tem-se: 
 
R C OH HO C R
H+
1400C
R C O C R + H2O+
 
Ex.: 
CH3CH2CH2CH2OH
CH3
H+
1400C
CH3CH2CHCH2OCH2CHCH2CH3
CH3 CH3
+ H2O
CH3CH2OH
H+
1400C
CH3CH2OCH2CH3
OH
1400C
H+
O +
H2O+
H2O
 
Mecanisticamente, a proposta aceita hoje é: 
R C OH H+
+
+ R C O H
H
+R C O H
H
R C OH R C O C
H
R H2O
+ R C O C
H
RH2O +R C O C R H3O
I.
II.
III.
 
 
É importante perceber que a temperatura relativamente baixa favorece o ataque 
nucleofílico do álcool ao íon protonado formado na primeira etapa. E esse ataque 
nucleofílico será mais favorecido ainda se a estrutura do substrato for conveniente. 
Experimentalmente, observa-se que a ordem de reatividade para a eliminação 
intermolecular de álcoois é: 
Álcool primário > álcool secundário > álcool terciário 
 Logicamente, para uma eliminação intramolecular de álcoois essa ordem se 
inverte. Toda essa questão pode e deve ser discutida em termos de mecanismos 
propostos para as reações. Resumindo: 
 
 
 Desidratação 
Intramolecular 
Desidratação 
Intermolecular 
Condições H2SO4/Al2O3 ou SiO2 H2SO4/Al2O3 ou SiO2 
Temperatura 1700C 1400C 
Substrato Álcool terc >sec > prim Álcool prim > sec > terc 
Produto principal Alceno Éter 
 
3.0. Desidrohalogenação (Eliminação de HX) 
 
Reação de eliminação que ocorre quando um haleto de alquila é tratado com uma 
base forte (KOH) em meio alcoólico (etanol) e aquecimento. Esse sistema reacional é 
chamado de potassa alcoólica. Genericamente temos: 
C C
H X
KOH
Etanol /Calor C C
+ HX
 
Importante observar que a desidrohalogenação obedece a regra de Zaitsev, ou 
seja, o hidrogênio terciário tem prioridade sobre os demais tipos de hidrogênio. Em 
seguida temos o hidrogênio secundário e o primário nessa ordem. 
Ex.: 
CH3CHCH2CH3
Br
KOH
Etanol /CalorCH3CH CHCH3
+KBr+ H2O
KOH
Etanol /CalorCH3CHCHCH2CH3
CH3
Cl
+KCl+ H2OC CHCH2CH3CH3
CH3
KOH
Etanol /Calor +KBr+ H2O
CH2CH3
Br
CH2CH3
KOH
Etanol /Calor
+
Cl
+KCl H2O
 
Os mecanismos propostos para a desidrohalogenação dependem diretamente da 
estrutura do substrato. De fato, podemos prever o mecanismo da reação através da 
observação da lei cinética da velocidade da reação. Nesse ponto a lei cinética é 
poderoso indicativo de como a reação se processou. Dentro desse contexto temos dois 
prováveis mecanismos para as desidrohalogenações: As eliminações de primeira e 
segunda ordens respectivamente. 
 
 
 
3.1. Eliminação de primeira ordem (E1) 
Na reação do 2-bromo-2-metilbutano com KOH em etanol à quente observa-se 
que a velocidade da reação depende apenas da concentração do substrato. Tem-se para 
essa reação que V=K[haleto]. Devemos esperar que a reação em questão não seja 
elementar (se processa em uma única etapa) e que o substrato está envolvido na etapa 
determinante da velocidade (etapa lenta). A proposta mecanística para esse tipo de 
reação é: 
I.
II.
CH3 C CH2CH3
CH3
Br
KOH
Etanol/Calor
CH3 C CHCH3
CH3
+ KBr +
CH3 C CH2CH3
CH3
Br
H2O
CH3 C CH2CH3
CH3
+ BrEtapa
Lenta
CH3 C CHCH3
CH3
H
OH+ CH3 C CHCH3
CH3
+ H2OEtaparápida
 
 Observando o mecanismo proposto podemos perceber que a primeira etapa 
ocorre com a heterólise da ligação carbono-haleto gerando um carbocátion terciário. 
Essa quebra heterolítica consome um certo teor energético e por isso se torna uma etapa 
relativamente lenta. A segunda etapa envolve o ataque de uma base forte a um 
hidrogênio ácido de um carbono vizinho ao carbono que gera o carbocátion. Esse ataque 
é extremamente rápido e, portanto, não deve ser levado em conta na expressão cinética 
da velocidade da reação. Dessa forma o mecanismo proposto é condizente com a 
expressão da velocidade. 
 
3.2. Eliminação de segunda ordem (E2) 
 Na reação do cloreto de etila com KOH em meio alcoólico à quente observa-se 
que a expressão da velocidade da reação é função da concentração do substrato e da 
concentração da base. Tem-se para essa reação a seguinte expressão: 
V=K[haleto][base]. Observe a reação: 
KOH
Etanol/Calor
CH3CH2Cl CH2 CH2 + H2O KCl+
 
 É razoável esperar que a etapa determinante da velocidade envolva o cloreto de 
etila e o KOH. Ocorre que a proposta mecanística para esta reação envolve uma 
seqüência sincronizada descrita da seguinte forma: 
CH2CH2Cl
H
CH2 CH2 + H2K+OH- O KCl++
 
 Esse mecanismo difere do anterior em dois aspectos importantes: 
I. É improvável a formação de um carbocátion primário devido a pouca 
estabilidade do mesmo; 
II. Somente um mecanismo sincronizado envolvendo o haleto e a base 
simultaneamente poderia justificar a expressão da velocidade. 
Entretanto, diante dos mecanismos propostos surge uma questão pertinente: como 
determinar se uma reação se processa via E1 ou E2 ? A estrutura dos haletos de 
alquila é grande indicativo para se responder esta pergunta. Observa-se que haletos 
terciários, por formarem carbocátions estáveis, sofrem principalmente E1. por outro 
lado, haletos primários sofrem preferencialmente E2. Os haletos secundários podem 
sofrer E1 e E2. 
Importante aspecto a ser considerado é que as reações de eliminação concorrem com 
as reações de substituição nucleofílicas. Assim sendo, as condições reacionais tais 
como temperatura, concentração dos reagentes e estrutura do substrato interferem na 
obtenção do produto final. Esquematizando um gráfico de energia de uma reação E1 
e E2 teremos o seguinte: 
Para uma eliminação de primeira ordem temos: 
 
 
 
Para uma eliminação de segunda ordem temos: 
 
 
 
Observe atentamente as semelhanças para uma reação do tipo SN1 e SN2. 
 
4.0. Deshalogenação 
É possível promover a deshalogenação de dihaletos vicinais pelo tratamento com 
zinco em etanol. O esquema reacional seria o seguinte: 
C C
X X
Zn
álcool
+ ZnX2C C
 
O mecanismo dessa reação é ponto polêmico e de divergente de vários autores. 
Diante disso não convém discuti-lo. 
 
 
5.0. Desidratação intermolecular de ácidos carboxílicos 
Em meio ácido concentrado e aquecimento ou sob ação de P2O5 como agente 
desidratante, os ácidos carboxílicos podem desidratar-se e gerar anidridos. 
 
R C OH
O
HO C R
O
+ R C
O
O C R
O
H2O+
P2O5
 
 
 
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 8 
 
1) (UEL-PR) A transformação do 1-propanol em propileno, como esquematizado a 
seguir, constitui reação de: 
CH3CH CH2CH3CH2CH2OH 
a) hidratação b) desitratação c) hidrogenação d) halogenação e) descarboxilação 
 
2) (Unicruz-RJ) Os álcoois por desidratação intramolecular e intermolecular, 
respectivamente, dão origem a: 
a) éster e éter b) éter e aldeído c) alcano e éster d) alcano e ácido carboxílico e) 
alceno e éter. 
 
3) (Med. Pouso Alengre-MG) Considere a seqüência de reações dada a seguir: 
CH3 C H
O
1)
2)
CH3MgCl
H2O
A H2SO4+ Bcalor
OCH2CH3
 
Assinale a alternativa correta: 
a) O composto A é um álcool primário e o composto B é um alqueno. 
b) O composto A é uma cetona e o composto B é um alqueno. 
c) O composto A é um álcool secundário e o composto B é um álcool primário. 
d) O composto Aé um álcool secundário e o composto B é um sal orgânico. 
e) O composto A é um álcool secundário e o composto B é um alqueno. 
 
4) A reação de desidratação do etanol em fase líquida, para obtenção de eteno, é 
utilizada em; 
a) presença de catalisador ácido. 
b) ausência de catalisador ácido. 
c) presença de catalisador básico. 
d) alta pressão. 
e) baixa pressão. 
 
5) (Mack-SP) Da reação abaixo, é incorreto afirmar que: 
CH3CH2OH CH3CH2
H2SO4
140o2 
a) ocorre desidratação intermolecular. 
b) um dos produtos formados é um éter. 
c) o nome do reagente usado é metanol. 
d) a função orgânica do reagente é álcool. 
e) moléculas de álcool são polares. 
 
6) (Cesgranrio-RJ) Da mistura de etanol, 2-propanol e ácido sulfúrico aquecida podem 
ser destilados: 
a) éter etílico, éter etil-isopropílico e éter di-isopropílico. 
b) ácido acético e acido propanóico. 
c) propanoato de etila e pentanona. 
d) butano, pentano e hexano. 
e) etanal e propanal. 
 
7) O(s) composto(s) orgânico(s) obtido(s) pela desidratação intermolecular de uma 
mistura de 1-propanol e 2-propanol é (são): 
a) propóxi-propano. 
b) éter di-n-propílico e éter di-isopropílico. 
c) propóxi-propano, éter di-n-propílico e éter di-isopropílico. 
d) éter di-n-propílico, éter di-isopropílico e éter n-propil-isopropílico. 
e) éter n-propil-isopropilíco. 
 
8) (ITA-SP) Na desidratação do ácido acético (etanóico) forma-se um anidrido. Qual 
das fórmulas seguintes representa esse anidrido? 
O OO O OO
O OO O
OO
a) b) c)
d) e)
 
 
9) Para obter anidrido propanóico, anidrido butanóico e anidrido propanóico-butanóico, 
é necessário desidratar uma mistura de : 
a) ácido propílico e ácido butírico. 
b) álcool propílico e álcool butílico. 
c) álcool propanóico e álcool butílico. 
d) ácido propanóico e butanoato de propila. 
e) ácido propanóico e ácido metilbutanóico. 
 
10) Em relação à reação entre o 2-metil-2-clorobutano em meio alcoólico, na presença 
de hidróxido de potássio e aquecimento, assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. Trata-se de uma eliminação monomolecular E1 que ocorre em uma única etapa, pois 
a velocidade da reação só depende da concentração do haleto. 
02. Forma o composto 2-metil-1-buteno em maior quantidade. 
04. Forma também o composto 2-metil-1-buteno. 
08. Trata-se de uma eliminaçãio bimolecular E2 que ocorre em uma única etapa, pois 
forma um carbocátion estável. 
16. Trata-se de uma eliminação monomolecular E1 que ocorre em duas etapas, pois 
forma carbocátion estável e a velocidade da reação só depende da concentração do 
haleto orgânico. 
 
 
11) Em relação à reação equacionada a seguir: 
CH3 CH2 C CH
CH3
Br CH3
CH3
álcool
KOH+
 
Assinale a única alternativa incorreta: 
 
a) Forma o composto 
CH3 CH C
CH3
CH CH3
CH3
 
 
 
b) Forma o composto: 
CH3 CH2
CH
C C
3
CH3
CH3
 
c) Trata-se de uma eliminação monomolecular E1. 
d) A velocidade desse tipo de eliminação, que ocorre em compostos onde o haleto está 
ligado a carbono terciário, só depende da concentração do haleto. 
e) O mecanismo da reação se desenvolve em uma única etapa. 
 
12) (Cesgrario-RJ) Corresponde a uma reação de eliminação a opção: 
a) etanol + sódio → 
b) metil-2-propanol + HI → 
c) eteno + halogênio → 
d) cloroetano + hidróxido de potássio (em meio alcooólico) → 
e) etanóico + etanol (em meio ácido) → 
 
13) (Uniube-MG) A obtenção de eteno, a partir do cloreto de etila, é uma reação de: 
a) adição b) substituição c) pirólise d) eliminação e) eletrólise 
 
14) Em relação às reações de eliminação e de substituição, envolvendo haletos 
orgânicos, assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. A reação de eliminação no composto 2-cloro-hexano forma preferencialmente 2-
hexeno. 
02. A reação de eliminação no composto 2-cloro-hexano ocorre segundo o mecanismo 
bimolecular E2, pois o carbocátion formado não é muito estável. 
04. As reações de eliminação E2 competem com as reações de substituição Sn2. Para 
favorecer a substituição, o meio deve ser acentuadamente polar e a temperatura deve ser 
próxima da ambiente. 
16. A reação de eliminação no composto 2-metil-2-bromo-hexano ocorre segundo o 
mecanismo monomolecular E1, que se desenvolve em duas etapas. 
32. As reações de eliminação E1 competem com as reações de substituição Sn1. Para 
favorecer a eliminação utiliza-se um solvente apolar como o benzeno e resfriamento. 
 
 
 
15) Em relação à reação equacionada a seguir: 
CH3 CH2 C CH
I
CH3
CH3
KOH+ 
Assinale a única alternativa correta: 
a) Se a reação for realizada em meio alcoólico, na presença de KOH, sob temperaturas 
elevadas, o principal produto obtido será o 2-metil-3-penteno. 
b) Se a reação for realizada em meio aquoso, na presença de NaOH, sob temperaturas 
amenas, o principal produto obtido será o 2-metil-2-pentanol. 
c) O mecanismo da reação realizada em meio alcoólico, na presença de KOH, sob 
temperaturas elevadas, é do tipo E1. 
d) O mecanismo da reação realizada em meio aquoso, na presença de NaOH, sob 
temperaturas amenas, com certeza será do tipo Sn2. 
e) Sempre ocorrerá a formação de uma mistura de compostos de eliminação e de 
substituição. As condições em que a reação é feita apenas determinam o produto obtido 
em maior quantidade. 
 
 
 
AULA 9 
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS 
 
1.0. Introdução 
Entende-se por oxidação todo e qualquer processo onde há aumento do número de 
oxidação (NOX) e, por redução, todo processo onde há diminuição desse número de 
oxidação. Ocorre também a associação quanto a perda de elétrons (oxidação) e ao ganho 
de elétrons (redução). Para compostos orgânicos, principalmente, há uma outra 
associação relevante que seria considerar a carga parcial que cada átomo possui em uma 
ligação covalente e a partir desse momento determinar o NOX. Teremos portanto: 
 
10 Caso: 
Cu Cu2+
NaNa+
+ 2e-
rons - diminuição do NOX)
étrons - aumento do NOX)
+ e-
(ganho de elét
(perda de el
 
 
20 Caso: 
 
CH3CH2OH CH3COH
+1
o - Aumento do NOX)
C2H6O
-1
(Oxidaçã 
 
Observe que para a maioria dos compostos orgânicos, o NOX do elemento não 
coincide com o NOX médio. 
C2H4O
-2 -1 
Daí é muito comum se associar para compostos orgânicos o seguinte conceito de 
oxidação - redução: 
“Oxidação é todo e qualquer processo onde há acréscimo de ligações com o oxigênio ou 
decréscimo de ligações com hidrogênio. Por outro lado, redução será todo e qualquer 
processo onde há diminuição de ligações com oxigênio ou aumento de ligações com 
hidrogênio.” 
 
1.1. Agente oxidante e agente redutor 
É freqüente, dentro do contexto de uma reação orgânica, se trabalhar com os 
conceitos de agente oxidante e agente redutor. Portanto, convém relembrá-los. Na 
seguinte reação observe que: 
2Na+ + Cu 2Na + Cu2+
Sofre redução
Sofre oxidação
(agente oxidante)
(agente redutor)
 
Como oxidação e redução são processos simultâneos, ou seja, se uma espécie 
sofrer oxidação outra espécie automaticamente sofrerá redução, podemos dizer que: 
Agente oxidante é o que promove a oxidação por sofrer redução. Da mesma forma, o 
agente redutor promove a redução por sofrer oxidação. 
Frequentemente, muitos vestibulares solicitam de seus candidatos noções básicas 
de agente oxidante e redutor. Lógico que devemos, dentro do possível, dar ênfase a este 
tema. 
 Como definido anteriormente, uma reação de oxidação envolve ganho de 
ligações com o oxigênio. É de se esperar que os agentes oxidantes mais comuns sejam 
substâncias ricas em oxigênio: KMnO4 / H+ ou OH-, O3 / H2O,Zn, V2O5 / H+, H2CrO4 / 
H2Cr2O7 e etc. 
 
2.0. Reações de Oxidação 
2.1. Oxidação de álcoois 
a) Oxidação de álcoois primários 
 É promovida pela ação de K2Cr2O7 em meio ácido (geralmente H2SO4). Produz 
inicialmente aldeídos. Caso a oxidação prossiga, esta gera ácidos carboxílicos. 
R CH2 OH R CHO R COOH
K2Cr2O7
H2SO4
K2Cr2O7
H2SO4
CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH
K2Cr2O7
H2SO4
K2Cr2O7
H2SO4
OH
K2Cr2O7
H2SO4
K2Cr2O7
H2SO4
H
O
OH
O
 
b) Oxidação de álcoois secundários 
 Ocorre pela ação de H2CrO4 que é produzido pelosistema (CrO3 + H2O) e 
produz cetonas. 
R CH R1
OH
H2CrO4
R C R1
O
CH3 CH CH2 CH3
OH
CH3 C CH2
O
CH3
H2CrO4
OH O
H2CrO4
 
 
c) Oxidação de álcoois terciários 
 A oxidação de álcoois terciários não é tarefa fácil. Entretanto agentes oxidantes 
vigorosos tais como V2O5 podem agir de forma a quebrar a cadeia carbônica e gerar 
ácidos carboxílicos. 
 
 
 Esquematicamente temos: 
Álcool 1ário → Aldeído → Ácido carboxílico 
Álcool 2ário → Cetonas 
Álcool 3ário → Ácidos carboxílicos 
 
2.2. Oxidação de Alcenos e Alcinos 
 As reações de Oxidação de alcenos e alcinos podem ocorrer de duas formas 
distintas: Oxidação branda (quando há rompimento das ligações pi) e enérgica (quando 
há rompimento das ligações sigma e pi). O que vai definir se uma oxidação se tornará 
branda ou energética é o meio reacional que o substrato se encontra. Dessa forma 
teremos: 
 
a) Ozonólise de alcenos 
 Reação de oxidação de alcenos pela ação de O3 e H2O. Pode ser redutiva 
(quando efetuada na presença de Zn) ou de oxidação total (na ausência de Zn). 
Esquematicamente temos o seguinte: 
 
C C
R3
R4
R1
R2
O3
H2O
Zn/
O3
H2O
C O
R1
R2
CO
R3
R4
C O
R1
R2
CO
R3
R4
+
+C C
R3
R4
R1
R2
Onde R1, R2, R2 ou R4, se forem hi
 podem se converter a OH
drogênio,
 
 
O detalhe a ser observado é que havendo hidrogênio ligado ao carbono 
hibridizado sp2, este hidrogênio se converte à hidroxila. 
 É aceito amplamente o mecanismo abaixo descrito: 
 
C C
R1 R3
R4R2
O
O
O
C O
R1
R2
C
R3
R4
O+C C
R1 R3
O O
O
R2 R4
Ozonídeo
H2O
 
 
Exemplos dessas reações seriam: 
CH3 CH C CH3
CH3
CH3 C C CH3
CH3
CH3
CH3 CH C CH2CH3
CH3
O
OH
CH3COOH CH3 C CH3
O
2CH3 C CH3
O
+
+
+CH3COOH CH3 C CH2
O
CH3
OH
O
O3/H2O
O3/H2O
O3/H2O
O3/H2O
 
 
 
Na presença de Zinco, o produto reacional é ligeiramente diferente, sendo então: 
Zn
Zn
Zn
Zn
CH3 CH C CH3
CH3
CH3 C C CH3
CH3
CH3
CH3 CH C CH2CH3
CH3
O
H
CH3COH CH3 C CH3
O
2CH3 C CH3
O
+
+
+CH3COH CH3 C CH2
O
CH3
H
O
O3/H2O
O3/H2O
O3/H2O
O3/H2O
 
 
Importante frisar que, embora menos comum, a ozonólise também é método de 
oxidação de alcinos. Temos então que: 
CH3 CH C CH3
CH3
CH3 C C CH3
CH3
CH3
CH3 CH C CH2CH3
CH3
O
OH
CH3COOH CH3 C CH3
O
2CH3 C CH3
O
+
+CH3COOH CH3 C CH2
O
CH3
OH
OO3
O3
H2O
O3
H2O
O3
H2O
H2O
 
 
b) Oxidação branda de alcenos e alcinos (KMnO4/ OH-) 
 Oxidação que ocorre pela ação de permanganato de potássio diluído à frio em 
meio levemente básico ou neutro. Nesse caso a oxidação não chega a romper as ligações 
duplas e triplas. Ocorre de fato a cisão das ligações pi. De forma genérica temos: 
Em alcenos: 
C C R3
R4
OH
R1
OH
R2
Diol vici
KMnO4
OH- H2O/
C C
R3
R4
R1
R2
nal 
 
Em alcinos: 
R1 C C R2
KMnO4
OH-/H2O
C CR1
O
R2
O
 
 
As propostas mecanísticas mais aceitas hoje em dia são unânimes em descrever o 
seguinte processo: 
C C
Mn
O
O
O
O
C C
Mn
O
O
O
O
H2O
OH
C C
OH
C C
Os
O
O
O
O
C C
Os
O
O
O
O
H2O C C
OH OH
NaHSO3
 
 
Daí teremos que: 
Ex.: Para alcenos 
CH3 CH C CH3
CH3
CH3 CH C CH3
CH3
OH OH
OH-/H2O
KMnO4
CH3 C C CH3
CH3
CH3OH
OH
CH3 C C CH3
CH3
CH3
OH-/H2O
KMnO4
CH3 CH C CH2
CH3
OH OH
CH3CH3 CH C CH2CH3
CH3
OH-/H2O
KMnO4
OH
OH
KMnO4
OH-/H2O
 
 
 
Ex.: Para alcinos 
CH3 C C CH3
O O
CH3 CH C
CH3
C CH3
CH3 CH C
CH3
CH
CH3 C C CH3
CH3 CH C
CH3
O O
C CH3
CH3 CH C
CH3
C
O
O
H
KMnO4
OH-/H2O
KMnO4
KMnO4
OH-/H2O
OH-/H2O
 
 
c) Oxidação enérgica de alcenos e alcinos (KMnO4/H+) 
 Oxidação que ocorre pela ação de permanganato de potássio concentrado à 
quente em meio ácido. Nesse caso ocorre a quebra e oxidação das ligações dupla e 
tripla. Esquematicamente temos que: 
Em alcenos: 
 
H+
KMnO4C C
R3
R4
R1
R2
C O
R1
R2
CO
R3
R4
+
Onde R1, R2, R2 ou R4, se forem
 podem se converter a OH
 hidrogênio,
 
Em alcinos: 
+R1 C C R2 H+
KMnO4 CR1
O
OH C
O
R2HO
 
 Importante observar que, em alcenos, havendo hidrogênio ligado ao carbono da 
ligação dupla, haverá conversão de hidrogênio à hidroxila. As propostas mecanísticas 
hoje aceitas são divergentes e, portanto, não serão aqui discutidas. Exemplos desse tipo 
de reação seriam: 
 
Ex.: Para alcenos 
H+
H+
H+
H+
CH3 CH C CH3
CH3
KMnO4
CH3 C C CH3
CH3
CH3 KMnO4
CH3 CH C CH2CH3
CH3
KMnO4
O
OH
KMnO4
CH3COOH CH3 C CH3
O
2CH3 C CH3
O
+
+
+CH3COOH CH3 C CH2
O
CH3
OH
O
 
 
Ex.: Para alcinos 
CH3 C
O
OH
CH3 CH C
CH3
C CH3
CH3 CH C
CH3
CH
CH3 C C CH3
CH3 CH C
CH3
O
OH
CH3 CH C
CH3 O
OH
KMnO4
KMnO4
KMnO4
H+
H+
H+
C CH3
O
HO
C CH3
O
HO
C
O
HO OH
+
+
+
Instável
+
 
 
Cabe aqui um breve comentário à respeito da utilidade das reações de oxidação 
utilizando-se o reativo de Bayer (KmnO4 /H+). É possível por exemplo, decidir à 
respeito da posição de uma insaturação em isômeros somente com uma reação com 
KMnO4 /H+. Vejamos: Supondo-se que desejássemos encontrar a posição da 
insaturação em dois compostos de fórmula molecular C4H6. Considerando que pela 
formula geral trata-se de um alcino, as possíveis estruturas seriam do butino - 1 e butino 
- 2. Através da reação de oxidação enérgica com o reativo de Bayer temos que: 
CH3 C
O
OHCH3 C C CH3
KMnO4
H+
C C
O
HO H3+
CH2 C
O
OHCH3CH2 C CHCH3
KMnO4
H+
+ CO2 H2O
 
A liberação de CO2 é grande evidência de que o composto em questão possui 
hidrogênio terminal, ou seja, a insaturação está localizada no carbono 1. 
 
d) Oxidação de cicloalcanos: 
 A clivagem oxidativa de cicloalcanos promovida pelo reativo de Bayer ocorre de 
forma regiosseletiva. A ligação que efetivamente sofre oxidação é a mais substituída 
possível. Observe: 
 
CH3
CH3
CH2CH3
CH3
KMnO4
H+
KMnO4
H+
KMnO4
H+
KMnO4
H+
HOOCCH2CH2CH2COOH
CH3 C CH2CH2COOH
O
CH3 C CH2COOH
O
CH3 C CH2CH2CH2CH2
O
C C
O
H2CH3
 
 
e) Oxidação de homólogos do benzeno 
 A clivagem oxidativa de homólogos do benzeno é promovida por agente 
oxidante forte (reativo de Bayer) e ocorre da seguinte forma: 
CH3
CH2CH2CH2CH3
KMnO4
H+
KMnO4
H+
KMnO4
H+
COOH
COOH
COOH
 
 
 Observe que a clivagem oxidativa sempre gera o mesmo produto (ácido 
bezenocarboxílico). É bom notar que esse tipo de oxidação não ocorrerá se o carbono 
diretamente ligado ao anel aromático for quaternário. 
 
 
 
 
 
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 9 
 
1) (Fuvest-SP) Sabendo-se que os números de oxidação do H e do O são, 
respectivamente, 1+ e 2-, quais das equações abaixo representam reações de óxido-
redução? 
A) HCOOH + CH3OH → HCOOCH3 + H2O 
B) 2CH3CH2OH → CH3OCH3 
C) CH3CH2OH → CH3COOH 
a) Somente A. 
b) A e B. 
c) A e C. 
d) B e C. 
e) Somente C. 
 
2) (Mack-SP) A associação correta número-letra sobre os tipos de reações equacionadas 
a seguir é: 
I. 
CH3 C CH
CH3
CH3 + 3[O]
KMnO4
H3O+
CH3 C CH3
O
C
O
HO CH3+
 
II. 
+ Cl2
Cl
HCl+ 
III. 
CH2 CH2 CH2Cl Cl
Álcool
Zn+ + ZnCl2 
IV. 
CH2 CH CH CH2 HBr CH3 CH CH CH2 Br+ 
 
A) substituição 
B) adição 
C) oxidação 
D) eliminação 
a) I A II B III C IV D 
b) I C II A III D IV D 
c) I D II B III A IV C 
d) I B II D III D IV A 
e) I C II B III B IV A 
 
3) (Med. Pouso Alegre-MG) O hidrocarboneto que, por ozonólise seguida de hidrólise, 
em presença de zinco, fornece 2,4-pentanodiona e 3-cetobutanal está corretamente 
representado pela opção: 
a) 1,3,5-trometil-1,4-ciclo-hexadieno. 
b) 1,2,4-trimetil-1,4-ciclo-hexadieno. 
c) 1,3,5-trimetil-1,3-ciclo-hexadieno. 
d) 1,2,5-trimetil-1,3-ciclo-hexadieno. 
e) 1,2,4-trimetil-1,3-ciclo-hexadieno. 
 
 
 
4) (Med. Catanduva-SP) Observe o esquema abaixo, que representa a equação 
simplificada da ozonólise de um alceno genérico. 
R C C R'
H R''
+ +O3 H2O R C
O
H
H2O2C R
O
R''
'+ +
 
 Se um alceno, por ozonólise, produziu etanal (acetaldeído) e propanona (acetona), 
podemos afirmar: 
a) que sua fórmula molecular é C4H8. 
b) que o alceno é isômero de cadeia do ciclobutano. 
c) que a combustão completa desse alceno produzirá 4 mols de CO2 e 5 molsde H2O 
por mol de alceno. 
d) que o alceno apresenta isomeria cis-trans. 
e) que o alceno pode ser chamado de trimetil-etileno. 
 
5) (Med. Pouso Alegre-MG) Ozonólise seguida de hidrólise em presença de zinco de 
um hidrocarboneto em presença de zinco de um hidrocarboneto A produz dois mols de 
uma cetona Y para cada mol de hidrocarboneto que reage. 
 A alternativa que indica a estrutura correta de A está assinalada pela opção: 
CH3 CH C C CH CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 C CH
CH3
CH3 CH3 CH CH CH3
CH3
CH3
CH3 C C CH2CH3
CH3
CH3
a) b) c)
d) e)
 
 
6) (Esal-MG) Da ozonólise completa de um composto de fórmula molecular C4H8 
resultou um único produto orgânico de função simples. O composto em questão é: 
a) 1-buteno b) metilpropeno c) ciclobuteno d) metilciclopropeno e) 2-buteno 
 
7) (UFGO) Observe a fórmula geral a seguir: 
C C
H
R1
R3
R2 
Sendo R1 = R2 = -CH3 e R3 = -C2H5, temos a substância A. 
Sendo R1 = - CH3 e R2= -C2H5, temos a substância B. 
Sendo R1 = R2 = - C2H5 e R3 = -CH3, temos a substância C. 
Sobre essas substâncias é correto afirmar que: 
01. apenas as substâncias A e C apresentam isomeria cis-trans. 
02. a substância A é denominda 3-metil-3-hexeno. 
04. todas as substâncias, por ozonólise, formam cetonas. 
08. a reação da substância C com HCl gasoso produz 3-metil-3-cloro-hexano. 
16. formam apenas álcoois terciários por hidrolise ácida. 
 
 
 
8) (Mack-SP) Um hidrocarboneto de massa molecular igual a 56 u apresenta 9,6g de 
carbono e 9,6. 1025 átomos de hidrogênio. Por oxidação branda (KMnO4 em meio 
básico ou neutro), descora o permanganato de potássio. 
 A fórmula geral e o número de fórmulas estruturais de substâncias diferentes desse 
hidrocarboneto que se podem obter é: 
 Dadas as massas atômicas: C=12; H=1. 
a) CnHn; uma. 
b) Cn H2n+2; três. 
c) CnH2n+2; duas. 
d) CnH2n; quatro. 
e) CnH2n; três. 
 
9) A oxidação branda do etileno, que ocorre na presença de solução aquosa de 
permanganato de potássio em meio básico, dá origem a um composto utilizado como 
aditivo na água do sistema de refrigeração dos veículos automotores. 
 A presença dessa substância pode evitar que a água congele quando o veículo fica 
parado por muito tempo numa região de clima frio ou que ela entre em ebulição quando 
o motor sofre um aquecimento muito intenso. Assinale a alternativa que indica o nome 
da substância em questão. 
a) etanal b) 1,1-etanodiol c) etilenoglicol d) ácido etanóico e) etanol 
 
10) Em relação ao processo de oxidação branda de alcenos (KMnO4(aq)/OH1-(aq)), 
assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. A oxidação branda de um alceno pode formar aldeído e /ou cetona e/ou gás 
carbônico e água, conforme a localização da ligação dupla na cadeia carbônica. 
02. A oxidação branda de um alceno forma apenas glicóis, ou seja, compostos que 
possuem dois grupos – OH em carbonos vicinais (vizinhos). 
04. A oxidação branda do propeno forma propilenoglicol ou 1,2-propanodiol, uma 
substância muito utilizada como umectante em cosméticos. 
08. O 2,3-hexanodiol pode ser obtido pela oxidação branda do 3-hexeno. 
16. É possível acompanhar visualmente o processo de oxidação branda de um alceno 
pela mudança de cor do meio reagente (de violeta para incolor). 
32. Alcenos que possuem ligação dupla na extremidade da cadeia não sofrem oxidação 
branda. 
 
11) O produto da oxidação parcial equacionada a seguir é : 
[O]
KMnO4
OH-/H2O
CH3 CH2 CH C
CH3
CH +
 
a) 3-metil-2,3-pentanodiona. 
b) 3-metilpenatnal-2-ona. 
c) ácido 3-metilpentanóico-2-ona. 
d) ácido 2-metilpenatanóico, gás carbônico e água. 
e) 2-metilpentanal, gás carbônico e água. 
 
12) Em relação a oxidação branda do 3-hexino, assinale a única alternativa incorreta. 
a) É feita na presença de permanganato de potássio em meio básico. 
b) Numa primeira etapa forma dióis-gêminos que, por serem instáveis estruturalmente, 
sofrem desidratação dando origem a grupos cetona. 
c) Forma diona vicinal, ou seja, um composto que apresenta dois grupos funcionais 
cetona em carbonos vizinhos. 
d) Forma como produto a 2,3-hexanodiona. 
e) Forma como produto a 3,4-hexanodiona. 
 
13) Em relação ao processo de oxidação branda de alcinos (KMnO4(aq)/OH1-(aq)) , 
assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. A oxidação branda do 2-pentino dá origem ao composto 2,3-pentanodiona. 
02. O único alcino que ao sofrer uma oxidação branda dá origem ao ácido oxálico 
(ácido etanodióico) é o acetileno. 
04. A oxidação branda do 1-butino dá origem a um composto de função mista aldeído-
cetona denominado butanal-2-ona. 
08. Pode-se obter o composto hexanal-2-ona pela oxidação branda do 2-hexino. 
16. Pelo menos teoricamente é possível obter o composto butanodial-diona a partir de 
um alcino com fórmula molecular C4H2. 
32. A oxidação branda do etino produz etanodial. 
 
14) (Cesgranrio-RJ) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da 
oxidação enérgica (KMnO4 + H2SO4) do 2-metil-2-penteno. 
a) Propanal e propanóico b) Butanóico e etanol c) Metoximetano e butanal d) 
Propanona e propanóico e) Etanoato de metila e butanóico 
 
15) (Cefet-PR) Um composto X, submetido à oxidação com solução 
sulfopermangânica, forneceu ácido acético e butanona. O nome oficial do composto X 
é: 
a) 3-metil-1-penteno b) 2-metil-2-penteno c) 2-metil-1-penteno d) 3-metil-2-penteno 
e) 2-hexeno. 
 
16) (Unifor-CE) Dada a reação de oxidação de uma substância orgânica esquematizada 
a seguir, a fórmula de A é: 
A CH3 C
O
OH
C CH3
O
CH3
+ +
KMnO4
H3O+
3[O]
 
a) C5H10 b) C5H6 c) C4H10 d) C4H8 e) C4H6 
 
17) (Odonto. Diamantina-MG) Assinale a alternativa que traz a fórmula de uma 
substância que: 
 I. descora a solução de Br2 (vermelha). 
 II. tratada com KMnO4 e H3O+, em solução concentrada, a 25°C, produz CO2 e 
H2O. 
 
a) C2H4 b) 2-buteno c) ciclohexano d) metanol e) acetaldeído 
 
18) (Unisinos-RS) A oxidação enérgica de um composto orgânico, tendo como agente 
oxidante o permanganato de potássio em solução ácida, resultou em três substâncias, 
assim identificadas: 
Substância 1: é um isômero estável do propanol 
Substância 2: gás carbônico 
Substância 3: água 
As informações disponíveis permitem afirmar que o composto orgânico inicialmente 
oxidado é: 
a) metilpropeno b) eteno c) 1-buteno d) benzeno e) dimetil-2-buteno 
 
19) (PUC-RJ) A respeito das reações químicas abaixo, representadas por equações 
químicas incompletas, a única afirmação inteiramente correta é: 
 I. C2H4(g) + [O] → 
 II. C2H5OH(l) + Na(s) → 
III. CH3COOH(aq) + KOH(aq) → 
 
a) I é a reação de adição; II e III são reações de substituição. 
b) CO2 pode ser um dos produtos da reação I e não há reação nos casos II e III. 
c) CO2 e NaOH podem ser produtos da reações I e II, respectivamente, e não há reação 
no caso III. 
d) CO2 e H2O podem ser produtos das reações I e II, respectivamente, e não há reação 
no caso III. 
e) CO2, H2 e H2O podem ser produtos das reações I, II e III, respectivamente. 
 
20) (FUPE) Desidratando-se o álcool C4H10O, é produzido um alceno que, após o 
tratamento com uma solução concentrada de KMnO4/H3O+, dará origem a um ácido 
monocarboxílico. Entre os álcoois abaixo, assinale aquele que corresponde ao processo. 
a) 2-butanol b) 1-pentanol c) 2-pentanol d) 2-metil-1-propanol e) 2-metil-2-propanol. 
 
21) Os produtos da reação equacionada a seguir são: 
CH3 CH2 CH C
CH3
C CH3 [O]
KMnO4
+
H3O+/H2O
CH2CH3
 
a) etanol e 2-pentanona. 
b) 2-pentanona, gás carbônico e água. 
c) ácido acético e ácido 2-metilbutanóico. 
d) ácido acético e acido 2-pentanona. 
e) etanal e ácido 2-metilbutanóico. 
 
22) O alcino que por oxidação enérgica fornece como produto apenas o ácido 2,3-
dimetilbutanóico é o: 
a) 3,3,6,6-tetrametil-4-octino. 
b) 2,2,6,6-tetrametil-4-octino. 
c) 3,4,5,6-tetrametil-4-octino. 
d) 2,3,6,7-tetrametil-4-octino. 
e) 2,3-dimetil-2-butino. 
 
23) O produto orgânico da reação equacionada a seguir é o: 
[O]
KMnO4
+
H3O+/H2O 
a) ácido acetil-ciclo-hexanóico. 
b)ácido 2-etil-hexanodióco. 
c) 2-etil-ciclo-hexanona. 
d) ácido hexanóico e ácido acético 
e) ácido octanóico-6-ona. 
 
 
24) (Unitau-SP) O colesterol, cuja fórmula encontra-se esquematizada a seguir, é 
passível das reações abaixo, exceto: 
HO 
a) formar um sal quando em presença de NaOH. 
b) formar um éster quando é tratado com HaOH. 
c) sofrer hidrogenação quando é tratado com H2 na presença de catalisador. 
d) sofrer reação de adição quando em presença de brometo de hidrogênio, HBr. 
e) sofrer ruptura de dupla ligação quando em presença de KMnO4. 
 
25) (Odonto.Diamantina-MG) Dada a reação: 
X
[O]
Exaustiva
CH3CO(CH2)4CO2H
 
Qual a fórmula de X? 
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3CH2CH2CH2C CH2
CH3
a) b) c)
d) e)
 
 
 
26) Em relação à oxidação enérgica (KMnO4(aq) / H3O1+(aq)) , em homólogos do benzeno 
assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. Pode-se obter o ácido ftálico (ácido 1,4-benzenodióico) por meio da oxidação 
enérgica do p-etilbenzeno. 
02. A oxidação enérgica do tolueno produz ácido benzóico, gás carbônico e água. 
04. A oxidação enérgica do benzeno produz apenas ácido benzóico e água. 
08. A oxidação enérgica de n-butilbenzeno produz ácido benzóico, gás carbônico e 
água, respectivamente na seguinte proporção: 1: 3 : 7. 
16. Pode-se obter o ácido o-benzenodióico pela oxidação enérgica do o-xileno. 
32. O naftaleno não sofre oxidação enérgica. 
 
27) Assinale a alternativa que indica os compostos obtidos na oxidação enérgica do m-
metil-n-propil-benzeno, na proporção estequiométrica correta. 
a) Ácido m-ftálico, água e gás carbônico respectivamente na proporção: 1 : 5 : 2. 
b) Ácido m-ftálico, água e gás carbônico respectivamente na prorção: 1 : 5: 3. 
c) Ácido 1,3-benzenodióico, água e gás carbônico respectivamente na proporção:1 : 5: 
2. 
d) Ácido m-benzenodióico, água e gás carbônico respectivamente na proporção: 1 : 6 : 
2. 
e) Ácido benzóico, água e gás carbônico respectivamente na proporção: 1 : 6 : 2. 
 
28) (Mack-SP) Na adição de água (meio H3O1+) a eteno, obtém-se o composto Y, que, 
por oxidação total (KMnO4/H3O1+), produz o composto W. Na reação entre Y e W, 
forma-se o composto X. Sobre as transformações mencionadas, assinale a alternativa 
incorreta. 
a) X é obtido por meio de reação de esterificação. 
b) W é um ácido carboxílico. 
c) Y é o etanol. 
d) X possui cadeia carbônica heterogênea, asimétrica. 
e) Y tem fórmula geral R – OH. 
 
29) (Fatec-SP) Um composto orgânico, de fórmula molecular C4H10O, é liquido, incolor 
e solúvel em água; quando oxidado, transforma-se no aldeído C4H8O. 
 Dentre as estruturas apresentadas a seguir, a que melhor corresponde ao composto, 
à vista das propriedades citadas, é: 
CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2OCH3 CH3CH2CH
CH3CH2CHCH3
OH
2CH2OH
CH3CCH3
CH3
OH
a) b) c)
d) e)
 
30) (Fuvest-SP) O uísque contém água, etanol e pequenas quantidades de outras 
substâncias, dentre as quais ácido acético e acetato de etila. Estas duas substâncias 
teriam se formado a partir do etanol, respectivamente, por reações de : 
a) oxidação e hidrólise. 
b) hidrólise e esterificação. 
c) esteruficação e redução. 
d) redução e oxidação. 
e) oxidação e esterificação. 
 
31) (USJT-SP) O álcool etílico ou etanol, C2H6O, contido nas bebidas alcoólicas é 
metabolizado no organismo inicialmente para acetaldeído ou etanal, C2H4O. Uma das 
causas da “ressaca” está associada ao aumento da quantidade de etanal na rede 
sangüínea. A equação química que melhor representa uma oxidação não-degradativa 
parcial é: 
a) C2H5OH + [O] → CH3COH + H 2O 
b) C2H5OH + 6 [O] → 2CO2 + 3H2O 
c) C2H6O + 2 [O] → CH3COOH + 3H2O 
d) C2 H6 O + 2 [O] → 2 CO + 3H2O 
e) 2C2H5OH + 2 [O] → 2CH3CH(OH)2 
 
 
 
 
 
32) (PUC-MG) Por solicitação da Polícia Rodoviária, foi pedido a um motorista soprar 
através de um tubo que continha cristais de dicromato de potássio. 
 Verificou-se que os cristais alaranjados de K2Cr2O7 produziriam cor verde, o que 
indica teste positivo (teste do “bafômetro”), por ter o motorista ingerido quantidade 
demasiada de álcool. 
 O teste indica que o álcool é: 
a) oxidado a cetona. 
b) reduzido a etanol. 
c) oxidado a CO2. 
d) oxidado a etanal. 
e) desidratado a eteno. 
 
 
AULA 10 
REAÇÕES DE REDUÇÃO 
 
1.0. Introdução 
 As reações de compostos orgânicos constituem métodos extremamente 
eficientes na síntese e produção de compostos orgânicos variados. Frequentemente são 
temas dos mais diversificados concursos vestibulares no País e portanto devemos dar 
ênfase ao seu estudo. 
 
1.1. Redução de Álcoois 
 A redução de álcoois pode ser efetuada com o reagente de Berthelot ( HI 
concentrado e a quente). O produto da redução de álcoois é um alcano. A reação geral 
pode ser descrita abaixo. 
R OH HI R H H2+ + 2O I2+ 
Exemplos dessa reação seriam: 
2
2
CH3CH2OH
CH3CH2CH3
+ +
H
H2O
CH3CHCH3
OH
+
I22O
I2HI
HI
CH3CH3
+ + + 
 
1.2. Redução de Aldeídos e Cetonas 
 As reduções de compostos carbonílicos podem ser efetuadas com vários agentes 
redutores, podemos citar H2(g)/Ni, LiAlH4, NaBH4. No caso dos aldeídos estes são 
reduzidos a álcoois primários e no caso das cetonas a álcoois secundários. 
Esquematicamente tem-se: 
CH3 CH2 C H
O
CH3 C CH3
O
H2(g)/Ni
H2(g)/Ni
CH3 CH2 CH2OH
CH3 CH
OH
CH3 
Merece destaque a redução de cetonas pelo método de Wolf- Khisner que reduz 
o grupo carbonila à CH2. Esta é realizada por hidrazina em meio básico (NH2NH2/OH-). 
CH3 C CH3
O
NH2NH2/OH-
CH3CH2CH3 
1.3. Redução de ácidos carboxílicos 
 Os ácidos carboxílicos só podem ser reduzidos com agentes redutores vigorosos. 
Dessa forma apenas agentes como LiAlH4, NaBH4 e H2(g)/Ni em condições apropriadas 
são utilizados. O produto dessa reação é o aldeído respectivo. Esquematicamente tem-
se: 
CH3CH2COOH
LiAlH4
CH3CH2COH 
 
1.4. Redução de Amidas, Nitrocompostos, Nitrilas e Isonitrilas 
 Para estas funções nitrogenadas a redução leva sempre ao mesmo tipo de 
produto: Aminas. Frequentemente o agente redutor utilizado é o LiAlH4 em condições 
adequadas. Esquematicamente teremos: 
R C
O
NH2
R N
O
O
R C N
R N C
LiAlH4
LiAlH4
LiAlH4
LiAlH4
R CH2NH2
R NH2
R CH2NH2
R NH CH3 
 
EXERCÍCIOS AULA 10 
 
1) (UFES) A equação abaixo mostra a obtenção de um alcano pelo método de : 
CnH2n+2O HI CnH2n+2+ + H2O I2+2 
a) Berthelot b) Dumas c) Grignard d) Kolb e) Wurtz 
 
2) Em relação à redução de ácidos carboxílicos a aldeídos é feita na presença de 
hidrogênio nascente (Zn(s) / HCl(aq)), assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. A redução parcial de ácidos carboxílico produz aldeído e água. 
02. A redução total de ácidos carboxílicos produz álcoois primários. 
04. A redução total de aldeídos produz álcoois secundários. 
08. A redução de ácido butírico produz numa primeira etapa aldeído butírico e no 
prosseguimento da reação, álcool n-butílico. 
16. Pode-se obter álcool isoamílico pela redução total de ácido pentanóico. 
32. Pode-se obter álcool n-propílico pela redução de propanal. 
 
3) (Unisinos-RS) O 2-propanol pode ser obtido por: 
a) oxidação do propanol. 
b) desidratação do ácido propanóico. 
c) redução do ácido propanóico. 
d) redução da propanona. 
e) redução do propanal. 
 
4) (Fuvest-SP) Considere o esquema simplificado de produção da anilina a partir do 
benzeno: 
B
NO2 NH2
A
redução X
 
 Nesse esquema, A, B e X correspondem, respectivamente, a: 
a) HNO2, H2 e redução. 
b) HNO3, H2 e redução. 
c) HNO3, H2 e oxidação. 
d) NO2, H2O e hidrólise. 
e) HNO2, H2O e hidrólise. 
 
5) (PUC-RJ) Sobre os compostos a seguir, assinale a alternativa correta: 
CH3 C
O
NH2 CH3CH2CH2NH2 CHI. II. III. 3CH2CN 
a) Todos pertencem à mesma função química. 
b) O composto I é uma base de Lewis mais forte que o II. 
c) O composto II pode ser obtido por reação de brometo de n-propila com cianeto de 
prata. 
d) O composto II é uma base mais fraca que o amoníaco. 
e) Por redução, o composto III pode ser transformado no II.6) Em relação à redução de compostos nitrogenados, feita com hidrogênio nascente 
(Zn(s) /HCl(aq)), assinale a(s) alternativa(s): 
01. A redução de N-metil-3-metilbutanamida produz isoamil-metilamina e água. 
02. A redução de nitroetano produz etilamina e água. 
04. A redução de dimetilpropano nitrili produz neopentilamina. 
08. Pode-se obter n-propil-metilamina por meio da redução de propilcarbilamina. 
16. A redução de amidas, nitrocompostos, nitrilos e isonitrilos produz água além de 
aminas. 
32. A redução de isonitrilos produz necessariamente aminas secundárias. 
 
7) A redução de um álcool segundo o método de Berthelot- reação com HI concentrado 
e a quente- produziu o alcano mais simples que sofre isomeria óptica; em relação a essa 
informação, indique: 
a) o nome do álcool; 
b) a equação da reação que produziu o alcano. 
 
8) Indique os produtos orgânicos obtidos nas reações de redução dos compostos 
relacionados abaixo feitas na presença de hidrogênio nascente, [H]: 
a) N-metil-etanamida 
b) N-N-metil-etilpropanamida 
c) 1-nitro-dimetilpropano 
d) trinitrotolueno 
 
 
 
9) Em um laboratório de Química o professor determinou a um aluno que fizesse a 
oxidação, em meio ácido, do etanol e a redução da etanonitrila na presença de hidreto de 
lítio e alumínio (etapa 1). 
 Após purificar os produtos, estes foram misturados e submetidos a refluxo com 
algumas gotas de ácido sulfúrico para catalisar a reação (etapa 2). 
 Diante do que foi executado, responda: 
a) Quais as equações que representam as reações ocorridas nas etapas 1 e 2? 
b) Dê a nomenclatura oficial dos produtos orgânicos obtidos nas duas etapas. 
 
10) Forneça o nome do isonitrilo que, por meio de reação de redução – feita com 
hidrogênio nascente [H] – produz os seguintes compostos: 
CH3 CH CH2
CH3
NH CH3CH2 NH CH3
 
 
 
11) A redução de um álcool secundário segundo o método de Bethelot – reação com HI 
concentrado e a quente – produziu um alcano com massa molar 86 g/mol, que apresenta 
um carbono quaternário. 
Em relação a essa informação, indique: 
a) o nome do álcool; 
b) a equação da reação que produziu o alcano. 
 
12) Equacione as reações de redução abaixo indicando o nome dos produtos formados: 
a) Redução parcial do ácido 3-metilcapróico. 
b) Reduçãototal do ácido 2,3-dimetilbutírico. 
c) Redução da metilbutanona. 
d) Redução do dimetilpropanal. 
 
13) Equacione as reações abaixo balanceando-as corretamente e indicando o nome dos 
produtos formados: 
a) butanamida + [H] → 
b) N,N-dietilatanamida + [H] → 
b) N,N-dietilatanamida + [H] → 
c) 2-nitropentano + [H] → 
d) 2-nitro-2-metilpropano + [H] → 
 
14) Forneça o nome do produto das reações de redução relacionadas a seguir: 
CH3 N C
CH3 C CH2
CH3
CH3
N C
+
+ [H]
[H]
 
 
 
 
 
AULA 11 
REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO 
 
1.0. Introdução 
Algumas classes de compostos orgânicos podem ser caracterizados a partir de 
suas propriedades reacionais. Este é o princípio básico da Química Orgânica Analítica: 
distinguir uma função orgânica (ou subfunção orgânica) da outra fundamentado em 
reações orgânicas específicas. 
 
1.1. Diferenciação de Ciclo-alcanos e Alcenos 
Os alcenos por possuírem uma ligação pi, de alta densidade eletrônica, diferem 
dos ciclo-alcanos pelo fato de reagirem com uma solução de água de bromo. A 
coloração vermelha intensa da água de bromo tende a desaparecer com o tempo por 
formar um dihaleto vicinal incolor. Diz-se que o teste de bromo é positivo para alcenos 
e negativo para cicloalcanos. 
 
C C Br2
H2O C C
Br
Br
+
vermelho
incolor 
 
1.2. Diferenciação de Alcinos verdadeiros e Alcinos falsos 
Este teste é utilizado principalmente para localizar a insaturação C≡C. Diz-se 
que um alcino é verdadeiro se este possuir um hidrogênio acetilênico, ou seja, se possuir 
um grupo R−C≡C−H. Os hidrogênios acetilênicos dos alcinos verdadeiros possuem um 
caráter ácido acentuado na presença de metais tais como o Na (em NH4OH) e cloreto 
cuproso amoniacal (Cu2Cl2 + NH4OH). As reações características destes compostos 
seriam: 
+R C C H R C CNa
R C CCuR C C H
H2
HCl+
NH4OH
NH4OHCu2Cl2
Na+
+
1/2
22
acetileto de sódio
acetileto de cobre 
 
Os alcinos falsos (R−C≡C−R) não reagem dessa forma. 
1.3. Diferenciação de álcoois e Fenóis 
Os fenóis, por possuírem um leve caráter ácido, pode ser diferenciado de um 
álcool por reagir com uma base forte gerando sal (fenóxido) e água. Os álcoois, em 
H2O, não possuem caráter ácido. Dessa forma não reagem com bases fortes. 
 
+
OH
CH3
CH2OH
NaOH
NaOH
CH3
ONa
H2O
o-metil-fenóxido de sódio
o-metil-fenol
(ou o-cresol)
álcool benzílico
não há reação
 
 
 
1.4. Diferenciação de Fenóis e Ácidos carboxílicos 
O caráter ácido mais acentuado dos ácidos carboxílicos em relação aos fenóis, 
faz com que os compostos carboxílicos posam reagir com bases fracas enquanto os 
fenóis não o fazem. Frequentemente utiliza-se um sal de caráter básico (NaHCO3) nessa 
caracterização. Observe que: 
 
+
C OH
O
OH
C ONa
O
NaHCO3
NaHCO3
CO2
ácido benzóico benzoato de sódio
não há reação
fenol
H2O+
 
 
1.5. Diferenciação de Álcoois primários, secundários e terciários 
O teste mais utilizado na caracterização de álcoois primários, secundários e 
terciários é o TESTE DE LUCAS. Este consiste na solubilidade e reatividade dos 
álcoois em uma solução de ácido clorídrico concentrado e cloreto de zinco (HCl + 
ZnCl2). Os álcoois de cadeia de até 6 carbonos são solúveis em HCl + ZnCl2, entretanto 
à medida que ocorre a substituição e formação do haleto de alquila correspondente, a 
solubilidade vai diminuindo. Os álcoois primários são solúveis no reagente de Lucas e 
reagem muito lentamente com este. Os álcoois secundários com o tempo turvam a 
solução do reagente de Lucas e os álcoois terciários turvam imediatamente a solução do 
reagente de Lucas. Dessa forma teremos: 
CH3CH2OH
CH3CHCH3
OH
CH3 C CH3
CH3
OH
HCl
HCl
HCl
ZnCl2
ZnCl2
ZnCl2
CH3CHCH3
Cl
H2O
H2OCH3 C CH3
CH3
Cl
+
+ +
+ +
não ocorre reação
apreciável
lentamente ocorre turvação
ocorre turvação imediata 
 
1.6. Diferenciação de Aminas primárias, secundárias e terciárias. 
As aminas alifáticas podem ser distinguidas por meio de uma reação com ácido 
nitroso. As aminas primárias produzem álcool, gás nitrogênio e água. As aminas 
secundárias produzem nitrosaminas na forma de um precipitado amarelado insolúvel no 
meio reacional. As aminas terciárias produzem sal de amônio quaternário sem nenhum 
tipo de característica marcante. As reações abaixo descrevem a caracterização das 
aminas. 
 
R N H
H
H O N O
H O N O
H O N OR N R1
R2
R N R1
H
+
+
+
+
N N R
R1
O
+
+
H2OR OH N2
H2O
R N R1
R2
H
NO2
nitrosamina
sal quaternário de am
amina primária
amina secundária
amina terciária
ônio 
 
1.7. Diferenciação de Aldeídos e Cetonas 
 A diferenciação de Aldeídos e Cetonas constitui uma das categorias de classes 
reacionais mais ricas e solicitadas em exames vestibulares. Além do já mencionado 
TESTE DE TOLLENS (positivo para aldeídos e negativo para cetonas) outros testes 
também podem ser citados. Dentre os mais expressivos temos: 
 
a) Teste de BAEYER: Os aldeídos descoram com rapidez o reativo de Baeyer (sloução 
aquosa de KMnO4 em meio básico) ao se oxidarem a ácido carboxílico. A solução de 
reativo de Baeyer passa de violeta para incolor. Teste positivo para aldeídos e cetonas α-
hidroxiladas. 
 
 
b) Reativo de FEHLING: Os aldeídos reagem prontamente com uma solução de 
sulfato de cobre II + tartarato duplo de sódio e potássio em meio básico. Haverá uma 
oxidação do aldeído à ácido carboxílico e uma redução de cobre II para cobre I 
resultando em um precipitado vermelho de óxido cuproso. Positivo para aldeídos. 
 
c) Reativo de BENEDICT: Processo de mesma fundamentação do reativo de Fehling, 
entretanto deve-se utilizar o citrato de sódio ou potássio no lugar de tartarato. Também é 
positivo para aldeídos. 
 
EXERCICIOS AULA11 
 
1) Forneça a reação, se houver, dos álcoois relacionados abaixo com o reagente de 
Lucas (HCl + ZnCl2) 
a) 3-metil-butan-2-ol 
b) 3-metil-pentan-3-ol 
c) 3,3-dimetil-hexan-1-ol 
 
2) Indique o nome do álcool que fornece as evidências relacionadas abaixo no Teste de 
Lucas, produzindo um haleto orgânico com as características descritas: 
a) O álcool reagiu lentamente e produziu um cloreto orgânico com quatro átomos de 
carbono e cadeia normal. 
b) O álcool reagiu rapidamente e produziu um cloreto orgânico com seis átomos de 
carbono e dois radicais do tipo metil. 
 
3) Da reação de uma amina acíclica com ácido nitroso resultou um álcool secundário 
com três átomos de carbono na molécula. ?Indique o nome e a fórmula dessa amina. 
 
4) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma 
fórmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulição de A é maior que o ponto de 
ebulição de B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam ambos, a fórmula geral 
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de TOLLENS, 
enquanto o composto D não o faz. Pede-se explicando a resposta: 
a) Indicar as funções de cada uma das substâncias A e B e seus respectivos nomes. 
b) Especificar as funções de cada uma das substâncias C e D, bem como seus nomes. 
 
5) Um composto X reage com cloreto de metilmagnésio produzindo um álcool A de 
cadeia normal com massa molar igual a 74g/mol. Já o composto Y reage com cloreto de 
metilmagnésio produzindo um álcool B com a mesma massa molar de A. foram feitos 
alguns testes químicos com esses compostos e os resultados obtidos foram os seguintes: 
I. O composto X dá teste positivo para o reativo de FEHLING; 
II. O álcool A reage lentamente com o reativo de LUCAS; 
III. O composto Y resulta teste negativo para o reativo de FEHLING; 
IV. O álcool B reage prontamente com o reagente de LUCAS. 
Em relação ao que foi descrito, indique: 
a) O nome oficial dos compostos X e Y. 
b) O tipo de isomeria que ocorre entre os compostos X e Y. 
c) O tipo de isomeria que ocorre entre os compostos A e B. 
 
 
 
 
6) Dois compostos isômeros W e Z de massa molar 100g/mol foram postos em contato, 
separadamente, com o reagente de Baeyer. 
I. O composto W, que apresenta dois átomos de carbono terciário, reagiu prontamente 
formando um precipitado castanho e tornando incolor o meio reagente que inicialmente 
era violeta. 
II. O composto Z, que apresenta um átomo de carbono quaternário não reagiu. 
Com base nas informações fornecidas, determine a fórmula estrutural e o nome dos 
compostos W e Z. 
 
7) Os fenóis reagem com sódio metálico sofrendo substituição do hidrogênio do grupo –
OH e formando compostos denominados fenolatos de sódio ou fenóxidos de sódio. Em 
relação a essa reação indique a alternativa incorreta: 
a) Essa reação é utilizada para diferenciar fenóis de álcoois. 
b) Os fenóis reagem com sódio metálico porque possuem um caráter ácido mais 
acentuado que o dos álcoois. 
c) Essa reação também pode ser utilizada para diferenciar fenóis de ácidos carboxílicos. 
d) Os ácidos carboxílicos possuem um caráter ácido bem mais acentuado que o dos 
fenóis. 
e) A reação em questão também forma gás hidrogênio. 
 
8) Um reativo muito utilizado em química analítica para identificar ligações duplas é a 
água de bromo: 
Br2(aq) + H2O(l) ↔ HBr(aq) + HBrO(aq) 
Trata-se de uma solução de coloração vermelha que se descora em caso de teste positivo 
para alcenos. 
Assinale a(s) alternativa(s) que apresenta(m) substância(s) que daria(m) teste positivo 
em contato com a água de bromo. 
a) metil-2-buteno b) 2-pentanona c) ciclobuteno d) heptano e) 5-metil-6-propil-1,3-
ciclohexadieno 
 
9) Uma maneira de diferenciar um alcino falso de um alcino verdadeiro é a reação com 
solução de cloreto de cobre I amoniacal: Cu2Cl2 + NH4OH. 
 Em meio a essa solução, o propino, por exemplo, reage formando propineto de 
cobre I e ácido clorídrico, conforme esquematizado na equação abaixo. 
CH3 C CH Cu2Cl2
NH4OH CH3 C CCu HCl2 + 2 2+ 
 Identifique, entre os compostos abaixo, o único que não reagiria com a solução de 
cloreto de cobre I amoniacal. 
a) acetileno b) 1-butino c) 2-butino d) 1-pentino e) 3,4-dimetil-1-hexino. 
 
10) (UF-Vale do Sapucaí-MG) O DNOC (2,4-dinitro-6-metilfenol) é um fungicida 
usado em culturas de batatas, maçãs, pêssegos, uvas etc, mas que apresenta certa 
toxicidade, requerendo, portanto cuidados especiais no manuseio. 
 Com relação ao DNOC todas as afirmativas abaixo estão corretas, exceto: 
a) que reage com hidróxido de sódio formando um fenolato de sódio. 
b) que não apresenta pontes de hidrogênio intramolecular. 
c) que reage com bromo em presença de luz. 
d) que apresenta somente um carbono hibridizado sp3. 
e) que pode ser obtido pela nitração do 2-metilfenol. 
 
11) Indique o reagente mais indicado para diferenciar fenóis de ácidos carboxílicos, 
uma vez que ambos possuem caráter ácido. 
a) Solução aquosa de hidróxido de sódio. 
b) Solução aquosa de ácido de sódio. 
c) Sódio metálico. 
d) Solução aquosa de bicarbonato de sódio. 
e) Reagente de Baeyer. 
 
12) Em relação ao reagente de Lucas – solução aquosa de ácido clorídrico na presença 
de cloreto de zinco – utilizado para diferenciar álcool primário, álcool secundário e 
álcool terciário, assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. Os álcoois com até 6 átomos de carbono na cadeia são solúveis no reagente de 
Lucas, mas os cloretos de alquila formados são praticamente insolúveis nesse meio. 
Logo, a formação do precipitado de cloreto de alquila indica se houve ou não reação do 
álcool com o reagente de Lucas. 
02. Os álcoois primários reagem lentamente na presença de solução de HCl + ZnCl2. 
04. O 3-metil-2-butanol reage rapidamente no teste de Lucas. 
08. O metil-2-propanol forma rapidamente um precipitado de metil-2-cloropropano. 
16. O álcool etílico não forma precipitado, pois o cloreto de etila é solúvel no reagente 
de Lucas. 
32. O 2-butanol forma lentamente um precipitado de 2-clorobutano ao entrar em contato 
com o reagente de Lucas. 
 
13) Em relação à diferenciação de animais primários, secundários e terciários com base 
na reação com ácido nitroso, NHO2(aq), assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. A n-propilamina reage liberando gás nitrogênio, N2(g), que se libera do meio 
reagente na forma de borbulhas. 
02. A dietilamina reage produzindo um precipitado amarelo de dietil-nitrosamina. 
04. Os compostos da classe das nitrosaminas são comprovadamente cancerígenos, por 
isso, o teste com animais terciários e HNO2 (que forma nitrosomina) deve ser feito com 
muito cuidado. 
08. A dietil-metilamina reage com ácido nitroso formando um sal sem sinal visível 
característico. 
16. O sal formado na reação entre a dietil-metilamina com o ácido nitroso é o nitrato de 
dietil-metilamônio. 
 
14) Em relação à identificação de proteínas em determinado meio reagente, assinale a(s) 
alternativa(s) correta(s): 
01. A reação xantoprotéica, que é feita com ácido nitroso, HNO2(aq), libera borbulhas de 
gás nitrogênio quando o teste para proteína é positivo. 
02. A reação de proteínas com o ácido nítrico, HNO3(aq), forma o composto 2,4,6-
trinitrofenol que se apresenta na forma de um líquido amarelo. 
04. Se adicionarmos ácido nítrico em um material que está sendo analisado e não se 
formar um líquido amarelo, podemos afirmar que o material não contém proteínas. 
08. O teste de Millon feito com nitrato de mercúrio II dá positivo para proteínas quando 
se observa a formação de um coágulo vermelho-pardo. 
16. A ninhidrina, C9H6O4, na presença de proteína forma uma coloração azul. 
 
 
 
15) (Fatec-SP) Uma das reações mais características de aldeídos é a chamada reação do 
“espelho de prata”, que consiste na adição de um aldeído a uma solução de nitrato de 
prata amoniacal (reativo de Tollens). 
 Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reação? 
a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH316) Assinale a alternativa correta: 
a) A propanona dá teste positivo com o reagente de Tollens. 
b) O propanal dá teste positivo com o reagente de Fehling. 
c) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste positivo com o reagente de Fehling. 
d) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste negativo com o reagente de Fehling. 
e) Os reagentes de Tollens e Fehling são específicos para a caracterização de ácidos 
carboxílicos. 
 
17) (Fatec-SP) Pretendemos diferenciar as espécies químicas que constituem 5 grupos 
de substâncias: 
I. 1-butino e 2-butino. 
II. alcano e alceno. 
III. aldeído e cetona. 
IV. fenol e ácido acético. 
V. álcoois primários, secundários e terciários. 
 Dispomos de 5 soluções que se prestam a essa diferenciação, a saber: 
A. solução de água de bromo 
B. solução de Fehling 
C. solução de cloreto cuproso amoniacal 
D. solução de Lucas 
E. solução de bicarbonato de sódio 
 A associação correta entre os grupos de substância e as soluções capazes de distinguir 
os componentes desses grupos é: 
a) I – C; II – B; III – A; IV – E;V – D. 
b) I – C; II – A; III – E; IV – B; V – D. 
c) I – A; II – C; III – E; IV – B; V – D. 
d) I – B; II – D; III – C; IV – A; V – E. 
e) I – C; II – A; III – B; IV – E; V – D. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
AULA 12 
REAÇOES DE ÉSTERES (HIDRÓLISE ÁCIDA E BÁSICAS) 
E REAÇÕES ESPECÍFICAS 
 
1.0. Introdução 
 Algumas classes reacionais de aplicação comum e industrial são tema de grande 
interesse em exames vestibulares. Convém discutir algumas dessas reações com riqueza 
de detalhes e bastante atenção. Vejamos: 
 
1.1. Esterificação de Fisher 
 Consiste na reação de formação de um éster a partir de um ácido carboxílico e 
um álcool. Esquematicamente teríamos: 
 
R C OH
O
HO R1 R C O
O
R1 H2O+
ácido
carboxílico
álcool éster
H+
+
 
 
 Convém dizer a esterificação de Fisher não é o único processo pelo qual os 
ésteres podem ser obtidos, de fato existem várias rotas para a obtenção destes 
compostos, dentre elas podemos destacar: A reação de haletos de acila com anidrido 
acético na presença de piridina, desidratação intermolecular de ácidos carboxílicos 
hidroxilados e etc. 
 
1.2. Hidrólise ácida e básica de um éster 
 Consiste na hidrólise catalisada em meio ácido (produzindo ácido carboxílico e 
álcool) ou catalisada em meio básico (produzindo sal de ácido carboxílico e álcool). Os 
esquemas reacionais estão resumidos abaixo: 
 Importante perceber que a hidrólise ácida nada mais é do que a reação inversa à 
esterificação de Fisher que pode ser manipulada pelo controle da temperatura ou pelo 
meio reacional. 
R C OH
O
HO R1R C O
O
R1 H2O+ +
ácido
carboxílico
éster
H+
Hidrólise ácida de um éster
álcool
 
 A hidrólise básica, também conhecida como Saponificação consiste na 
produção de um sal de ácido carboxílico pela reação de um éster com uma base forte, 
principalmente NaOH e KOH. 
 
+R C ONa
O
HO R1R C O
O
R1 +
sal de ácido
carboxílico
éster
NaOH
Hidrólise básica de um éster
álcool
 
 
 
 
1.3. Reações de compostos de Grignard 
a) formação de compostos de Grignard 
 Consiste na reação de um haleto de alquila apropriado com magnésio em meio 
etéreo. Temos que: 
 
R X Mg
éter
+ R MgX
haleto de alquila reagente de Grignard 
 
b) hidrólise de reagentes de Grignard 
 Consiste na hidrólise em meio neutro e formação do alcano correspondente. 
 
R MgX H2O R H M+ + g(OH)X
reagente de
Grignard
alcano
 
 
c) reagentes de Grignard e CO2 
 Haverá sempre formação de ácido carboxílico 
 
R MgX R COOH M+ + g(OH)XCO2
H2O/H+
reagente de
Grignard
Ácido
carboxílico 
 
d) reagentes de Grignard e haletos de alquila 
Reação de formação de alcanos 
 
R1 XR MgX R R1+ + MgX2
Haleto de Alquila Alcano 
 
e) reagentes de Grignard com Aldeídos e Cetonas 
 Tópico já discutido anteriormente quando das reações de adição de compostos 
carbonilados. 
 
1.4. Reação de Diels-Alder 
 Consiste na ciclização de um composto 1,3-dieno sob a ação de uma insaturação 
entre um dienófilo e um eletrófilo. Esquematicamente teremos: 
 
dienófilo
+
eletrófilo 
 
1.5. Síntese de Wurtz 
 Consiste na produção de alcanos a partir de haletos de alquila e sódio metálico 
em meio não-aquoso (etéreo de preferência). 
 
+ +CH3CH2Cl Na CH3CH2CH2CH32 2 2NaCl 
1.6. Condensação Aldólica 
 Formação de aldóis partindo-se de aldeídos α-hidrogenados em meio básico a 
quente. 
 
CH3 CH2 C
O
HCH3 CH2 C
O
H + CH3 CH2 CH CH
OH
CH
C
3 O
H
NaOH
quente
 
1.7. Reação de Cannizzaro 
 Auto-oxirredução de aldeídos que não sejam α-hidrogenados gerando ácidos 
carboxílicos e álcoois. 
 
2 +
C
H
O
CH2OHC
O
OHNaOH
H2O
 
 
1.8. Hidrólise de Amidas 
 No caso das amidas, a hidrólise também gera produtos distintos dependendo se 
ocorre em meio ácido ou básico. Em meio ácido a hidrólise gera como produtos ácido 
carboxílico e sal quaternário de amônio. Em meio básico produzirá sais de ácido 
carboxílico e amônia. 
a) Meio ácido 
+CH3CH2 C
O
NH2 CH3CH2 C
O
OH + NH4
+H
+
H2O 
b) Meio básico 
+CH3CH2 C
O
NH2 CH3CH2 C
O
ONa + NH3
H2O
NaOH
 
 
1.9. Reações de Fenóis com diazometano 
 Produção de éteres a partir de fenóis e diazometano. 
OH
CH2N2+ +
H3O C
N2
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
EXERCÍCIOS AULA 12 
 
1) (Mack-SP) No sistema de equações não balanceadas os compostos orgânicos A e B 
são respectivamente: 
Metano Cl2+ A Na+ B
CH CH CH CH3
3 CH3 CH3 CH3
 
a) H3C–CH2–Cl e H3C–CH2–CH2–CH3 
b) H3C–CH2–Cl e H3C–CH=CH–CH3 
c) H3C–Cl e H3C–CH3 
d) H3C–Cl e H2C=CH2 
e) CH4 e H3C–CH2-Cl 
 
2) Um hidrocarboneto reage com bromo segundo reação de substituição, resultando um 
brometo de alquila. 
 Pela síntese de Wurtz, o brometo de alquila obtido origina um alcano com massa 
molecular 58. 
 A alternativa que fornece o nome do hidrocarboneto inicial e do brometo de alquila 
obtido é: 
 Dadas as massas molares em g/mol: C =12 e H=1. 
a) butano e 1-bromobutano. 
b) butano e 2-bromubutano. 
c) etano e bromoetano. 
d) propano e 1-bromopropano. 
e) propanno e 2-bromopropano. 
 
3) Para obter o alcano esquematizado a seguir pela síntese de Wurtz, é necessário reagir 
com sódio metálico o seguinte haleto de alquila: 
CH3 CH
CH 
a) cloreto de isoamila. 
b) cloreto de s-amila. 
c) cloreto de t-pentila. 
d) cloreto de neopentila. 
e) cloreto de s-butila. 
 
4) Reagindo-se uma mistura de cloreto de isobutila e cloreto de s-butila com sódio 
metálico, é possível obter os seguintes alcanos: 
a) octano, 2,5-dimetil-hexano e 2,3-dimetil-hexano. 
b) 2-metil-heptano, 3-metil-heptano e 3,4-dimetil-hexano. 
c) 2,2,4,4-tetrametilpentano, 2,2,3,3tetrametilbutano e 2,5-dimetil-hexano. 
d) 2,5-dimetil-hexano, 2,4-dimetil-hexano e 3,4 dimetil-hexano. 
e) 2,2,4,4-tetrametilpentano, 3-metil-heptano, 3,4-dimetil-hexano e cloreto de sódio. 
 
5) (Vunesp-SP) Na seqüência de reações representadas a seguir, X e Y estão 
representando: 
CH3CH2OH CH3CH2ONa CH3CH2OCH3
X Y
 
a) sódio e metanol. 
b) hidróxido de sódio e clorometano. 
c) hidróxido de sódio e metanol. 
d) hidróxido de sódio e ácido fórmico. 
e) sódio e clorometano. 
 
6) Os fenóis reagem com sódio metálico sofrendo substituição do hidrogênio do grupo –
OH e formando compostos denominados fenolatos de sódio ou fenóxidos de sódio. Em 
relação a essa reação indique a alternativa incorreta: 
a) Essa reação é utilizada para diferenciar fenóis de álcoois. 
b) Os fenóis reagem com sódio metálico porque possuem um caráter ácido mais 
acentuado que o dos álcoois. 
c) Essa reação também pode ser utilizada para diferenciar fenóis de ácidos carboxílicos. 
d) Os ácidos carboxílicos possuem um caráter ácido bem mais acentuado que o dos 
fenóis. 
e) A reação em questão também forma gás hidrogênio. 
 
7) (Fuvest-SP) Em determinadas condições, CH3COONa reage com NaOH produzindo 
Na2CO3 e CH4. Em reação do mesmo tipo, a substituição do reagente orgânico por 
C3H7 COONa irá produzir o mesmo sal e: 
a) metano b) etano c) propano d) butano e) pentano 
 
8) (UFBA) Sobre os compostos orgânicos e asreações de seus grupos funcionais, é 
correto afirmar: 
01. Trimetilamina reage com ácido clorídrico, produzindo (CH3)2N¹+HCl¹-. 
02. Na reação: 
Iodobenzeno + 2Na + I–CH3 → 2 NaI + A, o composto A é tolueno; a reação é 
conhecida como síntese de Wurtz. 
04. O produto da reação: 
(CH3)CCl → (CH3)3 CMgCl é um organometálico de Grignard. 
08. Os éteres são preparados a partir da reação entre um ácido carboxílico e um aldeído 
com eliminação de água. 
16. Nas reações: 
A + Na → B + ¹/2 H2 
B + CH3I → D + NaI, se o reagente A for um álcool, então o produto D será um éter. 
32. A reação equimolar entre cloreto de acetila e fenol, em presença de uma base, é um 
método para obter acetato de fenila. 
 
9) Em relação à condensação de duas moléculas de 3-metilbutanal, na presença de 
solução diluída de hidróxido de sódio e aquecimento, assinale a alternativa incorreta: 
a) Forma-se um composto orgânico de função mista pertencente à classe dos aldóis. 
b) Forma-se um composto de fórmula estrutural: 
CH3 CH CH2
CH3
CH CH2
OH
CH COH
CH3 
c) Forma-se um composto de fórmula estrutural: 
CH3 CH CH2
CH3
CH CH
OH CH(CH3)2
COH
 
d) O nome do composto formado é 5-metil-2-isopropil-3-hidróxi-hexanal. 
e) Esse tipo de reação só ocorre com aldeído que possuem hidrogênio ligado ao carbono 
α. 
 
10) Em relação à reação de Cannizzaro (auto-óxido-redução em aldeídos que não 
possuem hidrogênio ligado ao carbono α), assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 
01. O benzaldeído em presença de NaOH produz por oxidação o ácido benzóico 
(ionizado) e por redução o álcool benzílico. 
02. O etanal em presença de NaOH produz por oxidação o ácido etanóico (ionizado) e 
por redução o álcool etílico. 
04. O 2,2-dimetilbutanal em presença de NaOH reage de acordo com a seguinte 
equação química: 
CH3 CH2 C COH
CH3
CH3
+ OH- CH3 CH2 C COO
CH3
CH3
CH3 CH2
CH
CH
C CH2OH
3
3
+
NaOH
H2O
22
 
08. Os produtos obtidosna reação do intem anterior são o ácido 2,2-dimetilbutanóico 
(ionizado) e o 2,2-dimetil-1-butanol. 
16. O aldeído fórmico não sofre reação de Cannizzaro porque possui 2 hidrogênios 
ligados ao átomo de carbono do grupo funcional. 
 
11) O processo de pirólise pode ser obtido pela quebra por aquecimento de sais de 
cálcio de ácidos monocarboxílicos de cadeia acíclica e saturada. 
A pirólise do metilpropanoato de cálcio, por exemplo, fornece a 2,4-dimetilpentanona. 
CH3 CH C
CH3
O
O
CH3 CH C
CH3 O
O
Ca2+ Calor CaCO3 CH3 CH
CH3
C C
O
H CH3
CH3
+
 
Em relação às reações de pirólise, assinale a alternativa incorreta. 
a) As cetonas obtidas apresentam sempre um átomo de carbono a menos que o total de 
carbonos encontrado na fórmula mínima do sal de cálcio. 
b) A cetonas obtidas são sempre simétricas em relação ao átomo de carbono do grupo 
funcional. 
c) As cetonas obtidas apresentam sempre um número ímpar de carbonos, a menos que o 
sal de cálcio apresente dois ânions diferentes, por exemplo, etanoato-propanoato de 
cálcio. Nesse caso, a cetona obtida terá um número par de átomos de carbono. 
d) A pirólise também ocorre com sais de bário de ácidos monocarboxílicos de cadeia 
acíclica e saturada. 
e) É possível obter propanona a partir da pirólise do etanoato de bário. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
12) (Fuvest-SP) O aquecimento a seco de sais de bário de ácidos carboxílicos produz 
cetonas: 
Ba2+ Calor BaCO3 +
R C
O
O
R C
O
O
C R
O
R
 
Para obtermos ciclo-hexanona (C6H10O), por esse método, devemos aquecer o sal de 
bário do ácido: 
a) dodecanóico b) hexanóico c) hexadecanóico d) heptanodióico e) hexanodióico. 
 
13) Na reação esquematizada a seguir: 
CH3 CH2 CH C
CH3
O
ONa
NaOH
CaO
Calor
+ +X Na2CO3
 
O produto X é: 
a) propano b) butano c) etano d) etanol e) isopropanol 
 
 
14) A síntese de Kolbe consiste na eletrólise de sais de sódio de ácidos 
monocarboxílicos acíclicos e saturados, com n átomos de carbono na cadeia, 
produzindo alcanos com 2n – 2 átomos de carbono. 
 Assim, para obter o octano por meio da síntese de Kolbe é necessário utilizar o 
seguinte sal de ácido carboxílico: 
a) butanoato de sódio. 
b) octanoato de sódio. 
c) pentanoato de sódio. 
d) hexanoato de sódio. 
e) butanoato de n-butila. 
 
15) Em meio a solução aquosa de ácido clorídrico, a propanamida, CH3CH2COH2, sofre 
hidrólise – quebra pela água – produzindo numa primeira etapa o propanoato de 
amônio que, ao reagir com o ácido clorídrico, forma o ácido propanóico e o cloreto de 
amônio. 
 Em relação ao que foi descrito, assinale a alternativa falsa. 
a) A hidrólise da propanamida feita apenas com água destilada termina com a obtenção 
do propanoato de amônio. 
b) A hidrólise de proteínas (poliamidas) em meio ácido dá origem aos aminoácidos 
porque reconstitui os grupos carboxílicos e amina. 
c) Quando fazemos uma refeição à base de carnes, a quebra das proteínas que ocorre no 
estômago (onde há um elevado teor de ácido clorídrico) dá origem ao cloreto de 
amônio. 
d) A reação a seguir representa a obtenção de ácido benzóico a partir da hidrólise da 
benzamida em meio ácido. 
C
O
NH2 H2O HCl+ ++ NH4Cl
C
O
OH
 
e) A hidrólise em meio ácido da 3,4-dimetilpentanamida fornece o ácido 3,4-
dimetilpentanóico. 
 
16) Em meio à solução aquosa de hidróxido de sódio, a butanamida, CH3(CH2)2CONH2, 
sofre hidrolise – quebra pela água – formando como produto fina o: 
a) ácido butanóico. 
b) butanoato de amônio. 
c) butanoato de sódio. 
d) etanoato de etila. 
e) propanoato de sódio. 
 
17) (Fuvest-SP) O uísque contém água, etanol e pequenas quantidades de outras 
substâncias, dentre as quais ácido acético e acetato de etila. Estas duas substâncias 
teriam se formado a partir do etanol, respectivamente, por reações de : 
a) oxidação e hidrólise. 
b) hidrólise e esterificação. 
c) esterificação e redução. 
d) redução e oxidação. 
e) oxidação e esterificação. 
 
18) (Med. Pouso Alegre-MG) Associe corretamente as duas colunas: 
A) Obtenção do eteno a partir do etanol. 
B) Transformação do 1-buteno em 2-buteno. 
C) Obtenção do etanal a partir do etanol. 
D) Reação do ácido acético com o etanol. 
E) Obtenção do ácido acético e do etanol a partir de acetato de etila. 
 
 I. Isomeria. 
 II. Oxidação. 
III. Hidrólise. 
IV. Esterificação de Fischer 
 V. Desidratação. 
 
a) I – B; II – C; III – E; IV – A; V – D 
b) I – A; II – C; III – E; IV –D; V – B 
c) I – C; II – A; III – E; IV – D; V – B 
d) I – D; II – C; III – E; IV – B; V – A 
e) I – B; II – C; III – E; IV – D; V – A 
 
 
 
 
 
 
 
19) (UFV-MG) Considere o esquema: 
1-propanol propanal
propanoato de sódio
propanoato de etila
K2Cr2O7
H2SO4
NaOH
H3O
+
ácido propanóico
H2SO4
K2Cr2O7
ácido propanóico
etanol
calor
1
2
3
6
4
7
8
10
9
5
 
a) Forneça as fórmulas dos compostos 1,3,5,7,8 e 10. 
b) Descreva a reação que ocorre nas etapas 2,4,6 e 9. 
 
20) (Fuvest-SP) O ácido 4-hidroxibutanóico, 
HO – CH2 – CH2 – CH2 – COOH, em determinadas condições, sofre reações de 
esterificação e, em outras condições, reações de oxidação. Escreva: 
a) a equação da reação de esterificação intramolecular. 
b) a equação da reação de esterificação intermolecular mostrando o polímero que pode 
se originar. 
c) as fórmulas estruturais dos produtos de sua oxidação nos casos em que não ocorre 
quebra da cadeia. 
 
21) (Vunesp-SP) Três frascos, identificados com os números I, II e III, possuem 
conteúdos diferentes. Cada um deles pode conter uma das seguintes substancias: ácido 
acético, acetaldeído ou etanol. Sabe-se que, em condições adequadas: 
1) a substância do frasco I reage com a substância do frasco II para formar um éster; 
2) a substância do frasco II fornece uma solução ácida quando dissolvida em água; 
3) a substância do frasco I forma a substância do frasco III por oxidação branda em 
meio ácido. 
a) Identifique as substâncias contidas nos frascos I, II e III. Justifique sua resposta. 
b) Escreva a equação química balanceada e o nome do éster formado quando as 
substâncias dos frascos I e II reagem. 
 
22) (UFC) Um éster de fórmula molecularC8H16O2, por hidrólise ácida, produz um 
ácido (I) e um álcool (II). Sabendo-se que uma oxidação enérgica de (II) origina (I) e 
que oxidação cuidadosa de (II) origina um aldeído de cadeia carbônica normal (III), 
pede-se: 
a) Escreva as equações das reações envolvidas. 
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o éster, o ácido, o 
álcool e o aldeído em questão. 
 
 
 
 
 
 
23) (Cesgranrio-RJ) Considere as reações abaixo, em que R é um radical monovalente 
derivado de alcano. 
R OH R C
O
OH
R C
O
NH2
R C
O
ONa NaOH
H2O
NH3
H2O
A
C
+
+
+
+
+
B
D E
+
I.
II.
III.
IV.
A
2B
CaO
Calor
+
 
Com base nas reações descritas acima, e em relação aos compostos A, B, C, D e E, 
responda: 
a) Qual a função orgânica do composto A? 
b) Qual a função orgânica e o nome do composto A, B e C quando R for radical n-
propil? Dado: reação entre éster e amônia produz álcool e amina. 
c) Qual o nome dos compostos D e E quando R for o radical n-propil? 
 
24) Forneça os nomes dos produtos finais da hidrólise em meio ácido, HCl(aq), das 
amidas relacionadas abaixo: 
a) propanamina 
b) 2,3-dimetilbutanamida 
 
25) Forneça os nomes dos produtos finais das hidrólises das amidas relacionadas 
abaixo, na presença de KOH(aq): 
a) pentanamida 
b) metilpropanamida 
 
26) Indique na reação abaixo qual o nome do produto A. 
CH3 CH C
CH3
O
ONa NaOH A Na2CO3+ +
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
REAÇÕES ORGÂNICAS NOS VESTIBULARES DA UFC (1997-2005) 
 
1) (UFC-1997) Comprimidos efervescentes utilizados no tratamento da azia, má 
digestão e ressaca, têm como principais ingredientes o bicarbonato de sódio 
(NaHCO3) e o ácido acetilsalicílico (C9H8O4), os quais, em solução aquosa, 
reagem liberando dióxido de carbono (CO2). 
a) Dê a equação química balanceada do processo de liberação do CO2. 
b) Considerando que em um comprimido exista 1,79g, de ácido acetilsalicílico, 
calcule a quantidade, em gramas, de bicarbonato de sódio necessária para liberar 
0,43g de CO2. 
c) Dê nomes e fórmulas estruturais para os compostos (produtos e reagentes) da 
reação química de liberação de CO2. 
 
2) (UFC-1997) em uma reação de substituição nucleofílica em carbono saturado, 
observou-se que a velocidade da reação é proporcional tanto à concentração do 
substrato quanto à do nucleófilo. Quando se utiliza 2-clorobutano, um haleto 
oticamente ativo, como substrato, obtém-se como produto principal da reação 
um álcool A com configuração invertida, em relação ao substrato, conforme a 
reação que se segue: 
C
CH3
Cl
H
CH3CH2
KClAKOH ++ DH > 0
C
NH2
C
CH3
H
OH
O
 
Considerando a reação acima representada: 
a) Desenhe o gráfico de energia da reação. 
b) Dê o nome e a fórmula espacial do referido álcool. 
 
3) (UFC-1997) O ácido 2-aminopropanóico (Alanina), é um α-aminoácido, que 
pode formar ligações peptídicas dando origem a proteínas, quando o número de 
aminoácidos polimerizados é muito grande. A fórmula estrutural da Alanina é 
apresentada abaixo: 
Alanina 
Analisando a figura acima: 
a) mostre os grupos funcionais presentes, com o nome das respectivas funções e 
indique o hidrogênio mais ácido. Justifique. 
b) Apresente, utilizando fórmulas estruturais, a equação da reação entre duas 
moléculas de Alanina, produzindo um dipeptídeo e uma molécula de água. 
 
4) (UFC-1998) Em artigo recente, uma revista de circulação nacional revelou que a 
Iombina é um dos remédios mais eficazes, na atualidade, no tratamento da 
impotência sexual em homens.Veja a estrutura numerada abaixo: 
N
N
H
OH
C
O
O
CH3
2
3
5 4
6
9
10 12 13
14
15
16 17
18
19
20
21
2223
7
8
 
a) Indique todos os carbonos assimétricos da Iombina, utilizando a numeração 
fornecida na estrutura acima. 
b) Escreva os nomes de três funções orgânicas, envolvendo heteroátomos, 
presentes na Iombina. 
c) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratação intramolecular, mostre o 
produto formado sabendo que este é conjugado. 
 
5) (UFC-1998) Piretróides são produtos naturais, com potente ação inseticida, 
oriundos da planta Chrysantemum cinerariefolium. Alguns são ésteres do ácido 
crisantêmico e da cinerolona, cujas estruturas são dadas abaixo: 
C
C C
C
C
CH3
O
H
H
HO
H
CH CH CH3
cinerolona
C C
C
CHCH3
CH3H
H CO2H
C
CH3
CH3
ácido crisantêmico 
a) Indique o número de isômeros ópticos possíveis para a estrutura do ácido 
crisantêmico e escreva as estruturas de dois isômeros geométricos da cinerolona. 
b) Escreva as estruturas (sem considerar os aspectos estereoquímicos) e os 
respectivos nomes dos três ácidos carboxílicos provenientes da hidrogenação 
catalítica do ácido crisantêmico. 
c) Escreva a estrutura dos produtos das reações do ácido crisantêmico com 
hidróxido de amônio (NH4OH) e da cinerolona com anidrido acético e piridina. 
 
6) (UFC-2000) Inúmeros compostos orgânicos exercem suas atividades biológicas 
em função da estereoquímica (disposição relativa dos átomos de uma molécula 
no espaço). A efedrina (estrutura I), um produto natural isolado de plantas de 
gênero Ephedra, tem o poder de dilatar as vias respiratórias (sendo usada no 
tratamento da asma) e de aumentar bastante a pressão sanguínea. Pseudoefedrina 
(estrutura II), um outro composto isolado das mesmas plantas, atua de modo 
contrário, isto é, diminuindo a pressão sanguínea. 
C C
NHCH3HO
H
CH3
H
I (efedrina)
H
HO
C C
NHCH3
CH3
H
II (pseudoefedrina)
 
Com relação às estruturas da efedrina e da pseudoefedrina: 
a) Informe se os referidos compostos são enantiômeros ou diasteroisômeros entre 
si. Justifique. 
b) Apresente as estruturas espaciais (tridimensionais) para outros dois possíveis 
isômeros opticamente ativos. 
c) Mostre a estrutura dos diasteroisômeros formados na reação de desidratação 
intramolecular da efedrina. 
 
7) (UFC-2000) Os alcenos são compostos orgânicos de grande importância, pois 
constituem matéria-prima para os plásticos, borrachas, fibras sintéticas, etc., 
indispensáveis no mundo moderno. Os alcenos são bastante reativos e suas 
diversas reações (redução, oxidação, polimerização, etc.) originam os mais 
diversos derivados de interesse científico e comercial. Observe o alceno A e as 
reações indicadas, efetuadas em condições em que não ocorre abertura do anel 
em nenhum dos casos. 
CH2
H2
Catalisador
Br2
HBr
(solvente)
(ausência de peróxidos)
H2O
(Catalisador)
nO4
 H2O, a frio,
CCl4
H+
KM
Diluído em
meio neutro
Alceno A
 
 
a) Complete as reações indicadas ( 1 a 5) com os respectivos produtos orgânicos 
principais. Na reação em que for possível mais de um produto prevalece a regra 
de Markovnikov. 
b) Mostre a estrutura e o nome de um isômero de A que, por reação com H2 na 
presença de Ni e calor, origine o mesmo produto da reação 1. 
c) Indique o tipo de isomeria existente entre o alceno A e o composto solicitado no 
item B. 
 
 
8) (UFC- ) Um éster de fórmula molecular C8H16O2, por hidrólise ácida, produz 
um ácido (I) e um álcool(II). Sabendo que a oxidação enérgica de II origina I e que a 
oxidação cuidadosa de II origina um aldeído de cadeia carbônica normal (III), pede-
se: 
a) Escreva as equações das reações envolvidas. 
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundoa IUPAC para o éster, o ácido, o 
álcool e o aldeído em questão. 
 
9) (UFC- ) Um composto orgânico A contém 85,71% de carbono e 14,29% de 
hidrogênio. Sua massa molar é 70gmol-1. Quando A reage com HI, fornece um 
haleto de alquila B. Da hidrólise de B, pelo NaOH em solução aquosa, resulta um 
álcool terciário C. Submetendo o composto A a uma ozonólise, seguida de hidrólise 
em presença de Zinco em pó, obtemos os compostos D e E. Sabendo-se que a 
oxidação de D gera ácido acético e a redução de E gera álcool isopropílico, deduza 
as estruturas para os comostos A, B, C, D e E e escreva os seus respectivos nomes 
sistemáticos IUPAC. 
 
 
 
 
 
 
10) (UFC-1999) A imprensa mundial veiculou que, na final da copa da França, o 
atacante Ronaldinho foi acometido por uma crise de “stress”.Serotonina e 
Epinefrina, cujas estruturas são ilustradas abaixo, são dois neurotransmissores 
atuantes sobre o sistema nervoso central, normalmente relacionados com esse tipo 
de crise. 
CHHO
HO
CH2
NH CH3
OH
Epinefrina N
HO
HO
CH2 CH2 NH2
Serotonina
 
Com relação a estes dois neurotransmissores, pede-se: 
a) Escrever o nome daquele que representa um composto heteroaromático. 
b) Escrever as estruturas tridimensionais (em perspectiva) de um par de 
enantiômeros, para qualquer um desses neurotransmissores que apresenta 
isomeria óptica. 
c) Escrever as estruturas dos dois possíveis diasteroisômeros possíveis na reação de 
desidratação da Epinefrina. 
 
11) (UFC) Modernamente, os polímeros orgânicos são largamente utilizados pelo 
homem. Produtos industriais, tais como: brinquedos, utensílios domésticos, 
tubulações hidráulicas, luvas cirúrgicas e automóveis são exemplos comuns de 
algumas de suas aplicações. As estruturas monoméricas de alguns polímeros estão 
relacionadas abaixo: 
 
CH CH2
CH2 CH C N
12 CH2 C C
CH3
O
OCH3
3
4
2
I. II.
III.
Orlon Poliestireno
5
1
Lucite
 
Com relação a estes compostos, pede-se: 
a) Os nomes de pelo menos três funções orgânicas presentes nas estruturas dadas; a 
hibridação dos carbonos 1 e 2 da estrutura I; a hibridação dos carbonos 1,2 e 5 
da estrutura III. 
b) As estruturas e os nomes (considerando os aspectos estereoquímicos) dos 
isômeros de cadeia da estrutura III, que não sejam também de posição. 
c) A reação completa (substrato + reagente → produtos) da hidrólise do composto 
III, em meio alcalino(H2O/HO-), seguida da neutralização do meio reacional. 
Dizer se esta reação é de eliminação, adição ou substituição; eletrofílica ou 
nucleofílica. 
 
12) (UFC) muitos dos compostos orgânicos, apesar de bastante difundidos na 
natureza, devem ser transformados quimicamente de modo a originar produtos 
compatíveis para o consumo. Por exemplo, as reações químicas indicadas abaixo 
permitem obter, a partir do gllicerídeo A, produtos de uso comum, tais como sabão e 
combustível de origem vegetal. 
II. B + NaOH D H2O+
III. B + CH3OH E + H2O
IV. E + H2
Pd F
260C, 2 atm
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7
O
O CH2
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7
O
O CH2
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7
O
O CH2
+ 3H2O 3B + C
Zn
E + F
H+
I.
 
Com relação as reações indicadas, pede-se: 
a) Identificar os produtos B,D, E e F através de suas fórmulas estruturais. 
b) Classificar as reações I, III e IV, como reações de: adição, substituição ou 
eliminação. 
c) Caracterizar as reações I, II, III e IV, como reações de: esterificação, redução, 
hidrólise ou ácido-base. 
 
13) (UFC) Indique as estruturas dos compostos A,B,C,D,E e F no sistema de reações 
abaixo, sabendo que E e F são isômeros. 
 
CH3CH2CH2Br CH3COCH3 H3O
+ H2SO4 O3
H2O
Mg
éter
A B C D
Calor
1)
2) /
 
14) (UFC) Escreva as estruturas dos compostos orgânicos, representados por letras 
maiúsculas, na seqüência: 
H2SO4H2O
éter
ABCDE Calor
CH3CH2CH2CH2
OHH2SO4
K2Cr2O7
H2SO4
CH3MgBrH2O
HCldil. 
 
Classifique as cinco reações envolvidas na seqüência acima. 
 
15) (UFC) Feromônios são substâncias químicas usadas na comunicação entre 
indivíduos da mesma espécie. Uma determinada espécie de formiga emite o 
feromônio de alarme III ao se preparar para a luta e, ao pressentir perigo de morte, 
emite o feromônio II. Estes dois feromônios podem ser obtidos a partir das reações 
abaixo: 
CH3(CH2)4CH CH(CH2)4CH3
O3, H2O
ZnI
II + H2
II (reação 1)
Pt III (reação 2)
 
a) Escreva a estrutura química do feromônio II. 
b) Escreva a estrutura química do feromônio III. 
c) Determine a massa de II obtida na reação I, quando forem empregados 
336,0g do alceno, considerando-se um rendimento reacional de 50%. 
16) (UFC-2004) O processo de tingimento da fibra de algodão (100% celulose) com um 
corante do tipo reativo envolve as reações abaixo: 
N N
N NH S
R2
NH
O O
R1 O-celulose
Corante reativo
celulose(I) (III)Corante reativo
N N
N NH S
OSO2Na
R2
NH
O O
R1 NaOH
700C
celulose-OH
(II)
 
a) Escreva a estrutura da molécula orgânica (II), sabendo que esta é formada a 
partir de uma reação de eliminação. 
b) Escreva a estrutura de um derivado de (I) que contenha os grupos acetamida e 
isonitrila, substituindo apenas os grupos R1 e R2. 
c) Analise os derivados de (I), abaixo, e indique qual deles apresenta os nitrogênios 
heterocíclicos mais básicos. 
 
Derivado R1 R2 
(I)-a H NO2 
(I)-b Me NH2 
(I)-c EtCO OH 
(I)-d OH F 
 
17) (UFC-2004) Moléculas orgânicas, de estrutura relativamente simples, são 
responsáveis por certos aromas de bebidas e alimentos. Analise a tabela abaixo e 
responda os itens seguintes. 
 
ESTRUTURA ODOR 
OH
I 
UÍSQUE 
II BANANA 
III CRAVO 
 
a) Sabendo que a hidrólise da molécula II, responsável pelo odor de banana, gera 
como produtos a molécula I e ácido acético, indique a estrutura da molécula II. 
b) A molécula III, responsável pelo odor de cravo, pode ser obtida em três etapas, a 
partir da seqüência reacional abaixo. Indique a estrutura da molécula III. 
 
 
OCOCH3
OH
CH2CHClCH2Cl
3.
2.
1.
H2O/H+
Zn/EtOH
CH2N2
III
O3
H2O Zn
E + F
 
 
 
 
18) (UFC) Indique as estruturas dos compostos A,B,C,D,E e F no sistema de 
reações abaixo, sabendo que E e F são isômeros. 
 
CH3CH2CH2Br CH3COCH3 H3O
+ H2SO4Mg
éter
A B C D
Calor
1)
2) /
 
19) (UFC) – As reações orgânicas relacionadas abaixo possibilitam a preparação de 
compostos de interesse comercial, por exemplo, os protetores solares (a), e a 
preparação de matéria prima (b,c) para a fabricação de inseticidas, corantes, 
pigmentos e anti-sépticos. 
OCH3 C
Cl
O
C
O
OCH3
+ AlCl3
CH3
Br2
CH2Br
+
Luz
Ultravioleta
Cl
+ Cl2
FeCl3
X.
Y.
Z.
a
b
c
 
 
Analise as seguintes afirmativas, relacionadas com as reações X,Y e Z: 
I. X é uma reação de substituição, caracterizada como alquilação de Friedel-
Crafts. 
II. Y é uma reação de adição, caracterizada como halogenação. 
III. Z é uma reação de substituição, caracterizada como halogenação. 
 
Com base nas afirmações acima, assinale a alternativa correta. 
a) I e II são verdadeiras. 
b) I e III são verdadeiras. 
c) Somente II é verdadeira. 
d) II e III são verdadeiras. 
e) Somente III é verdadeira. 
 
 
 
 
 
 
 
 
20) (UFC) Recentemente, o Governo Federal lançou um programa que incentiva a 
produção de biodiesel para geração de energia elétrica. Sabendo que o biodiesel 
pode ser obtido, a partir de óleos vegetais, os quais são compostos por 
triglicerídeos, assinale a alternativa correta. 
CH2 O R3
O
CH O R2
O
R1
O
OCH2
+ CH3CH2OH Biodiesel +
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
 
a) O biodiesel é uma mistura de ésteres etílicos de cadeia longa. 
b) O triglicerídeo é um alquil éter de cadeia longa derivado do glicerol. 
c) O etanol atua como um eletrófilo na reação de formação do biodiesel. 
d) A substituição do etanol por metanol forma éteres metílicos como o biodiesel. 
e) A reação de formação do biodiesel é classificada como substituição eletrofílica. 
 
21) (UFC) Determinadas substâncias utilizadas como anestésicos locais, tais como I, 
II e III, têm como característica a presença de um mesmo fragmento estrutural na 
molécula. 
III
N
CH3
O
O N
CH3
CH3
CH2 CH2 O
O
N C CH2
CH3
CH3
CH2 O
O
CH3
CH3
I
II
 
Analise as estruturas I, II e III e assinale a alternativa que indica corretamente o 
mesmo produto, que seria obtido na reação de hidrólise ácida (H2O/H+) de I, II e III. 
a) Fenol b) Ácido benzóico c) Benzeno d) Benzoato de sódio e) 2-(dimetil-
amino) etanol 
 
 
 
 
 
 
EXERCÍCIOS GERAIS DE APROFUNDAMENTO E REVISÃO 
 
1) Esquematizada abaixo está a síntese do gliceraldeído. Quais são os intermediários 
A-C e que estereoisômero do gliceraldeído será obtido? 
 
C H 2 C H C H 2O H
PC C
C H 2C l2
C H 3O H ,H +
A (C 3H 4O ) B (C 5H 10O 2)
K M nO 4,O H - C (
D ilu ído a frio
C 5H 12O 4)
H 3O +,H 2O
liceraldeído
O
N
O
O
CH3
OH NH2
G
 
2) Embora o brometo de etila e o brometo de isobutila sejam ambos haletos 
primários,o brometo de etila sofre reações SN2 com velocidade 10 vezes maior do 
que o brometo de isobutila. Quando cada composto é tratado por uma base 
(nucleófilo) forte (CH3CH2O-), o brometo de isobutila proporciona maior 
rendimento de produtos de eliminação do que de produtos de substituição, enquanto 
o brometo de etila tem comportamento inverso. Qual o fator que explica estes 
resultados? 
 
3) Observe a estrutura abaixo e responda 
O
O
 
a) Quais as funções orgânicas presentes? 
b) Qual o hidrogênio mais ácido? Justifique. 
c) Qual a fórmula molecular dessa substância? 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
4) Disponha os seguintes compostos em ordem crescente de acidez. Justifique sua 
resposta. 
COOH
O2N
COOH COOH
CH3
COOH
H2N
I II III IV
 
 
 
 
5) (Fuvest-SP) A obtenção do peróxido de hidrogênio em escala industrial é feita 
a partir da reação de oxidação pelo ar do 2-etilantraquinol dissolvido em uma 
mistura de solventes orgânicos, formando-se 2-etilantraquinona e peróxido de 
hidrogênio. 
Esse é extraído por adição de água à mistura de traquinol por hidrogenação 
catalítica e reciclada no processo. 
OH
OH
CH2CH3
O
O
CH2CH3
oxidação
hidrogenação
catalítica
+ H2O2
 
A mistura de solventes orgânicos empregada deve ter, entre outras, as seguintes 
características: 
I. dissolver tanto o 2-etilantraquinol quanto a 2-etilantraquinona. 
II. ser imiscível com a água. 
a) Justifique cada uma dessas características que a mistura de solventes deve 
apresentar, considerando em I as etapas de oxidação e hidrogenação e em II a 
etapa de separação do H2O2. 
b) A mistura de solventes deve ser resistente ao processo de oxidação e ao de 
redução? 
Explique. 
 
6) A respeito de reações de compostos aromáticos responda o que se pede: 
a) Organize os seguintes compostos em ordem decrescente de reatividade frente à 
bromação com Br2/FeBr3. Justifique sua resposta. 
N
CH3 CH3
II
NCH3
CH
CH3
3
III IV
N
H C CH3
O
I
 
b) Proponha uma rota sintética para a preparação do ácido p-bromobenzóico a partir do 
benzeno. 
 
7) A reação mais comum de um composto aromático é a substituição eletrofílica. Vários 
substituintes diferentes podem ser introduzidos no anel aromático dependendo das 
condições reacionais e dos efeitos ativantes e desativantes dos substituintes que por 
ventura já existam no anel aromático. A respeito desse tema responda o que se pede: 
a) A reação de nitração do ácido fenilborônico, C6H5B(OH)2, forma 15% do produto 
substituído na posição orto e 85% na posição meta. Explique o efeito dirigente meta do 
grupo –B(OH)2 em termos de efeito mesomérico. 
b) Forneça o produto formado na seguinte síntese esquematizada abaixo. 
N
Br
H 1)CH3CH2
2) Br2 /Luz
3)KOH/Eta
Cl AlCl3/
nol
C
CH3
H COOH
 
 
8) Ao contrário das drogas obtidas por fontes naturais, as drogas produzidas 
inteiramente em laboratório são aquirais ou se forem quirais em geral são produzidas e 
comercializadas na forma de mistura racêmica. O ibuprofen, por exemplo, tem um 
centro de quiralidade e somente o enantiômero S é um agente analgésico e 
antiinflamatório. O enantiômero R é inativo, embora seja convertido lentamente na 
forma ativa S dentro do organismo. Entretanto, a substância comercializada com os 
nomes de Advil, Nuprin e Motrin é uma mistura racêmica de R e S. A respeito da 
substância abaixo descrita como um dos estereoisômeros do ibuprofen pede-se: 
Ibuprofen 
a) O composto em questão pode ser utilizado isoladamente como analgésico e 
antiinflamatório?Justifique sua resposta. 
b) Determine a fórmula estrutural do composto gerado pela reação de 3 mols de 
ibuprofen com o glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio ácido. 
 
9) As drogas provenientes de fontes naturais, obtidas diretamente ou após modificação 
química, são normalmente quirais e existem na forma de um único enantiômero em vez 
de uma mistura racêmica. A penicilina V, por exemplo, um antibiótico isolado do fungo 
Penicillium, tem configuração 2S, 5R, 6R. O seu enantiômero não ocorre na natureza, 
mas pode ser sintetizado em laboratório, porém não possui nenhuma atividade 
biológica. Observe a estrutura abaixo da penicilina V e responda: 
N
S
O H
CH3
CO2H
CH3
H H
N
H
O
O
Penicilina V 2S
5R
6R
 
 
a) Qual a fórmula estrutural e a configuração R/S de um diasteroisômero da penicilina 
V? 
b) Quantos estereoisômeros opticamente ativos, teoricamente, são possíveis para a 
penicilina V (desconsidere a interconversão de enantiômeros relativa ao nitrogênio)? 
c) Qual a provável estrutura dos compostos gerados pela hidrólise básica da penicilina 
V, supondo-se que ocorra apenas a reação no grupo amida (desconsidere a hidrólise da 
lactama existente). 
 
10) Os compostos A e D não dão ensaio de Tollens positivo; o composto C, porém, dá o 
espelho de prata. Dê as estruturas de A-D. 
 
 
CH
H
1)
2)
4-bromobutanal
3CHO
3O+/H2O
HOCH2CH2OH
H+
A(C6H11O2Br)
Mg,éter dietílico
B(C6H11MgO2Br)
C(C6H12O
CH3OH
H+
D(C7H14O2) 2)
 
 
 
11) Os três compostos A, B, e C têm, todos, a fórmula C6H10. Os três descoram, 
com rapidez, o bromo em CCl4; todos são solúveis em ácido sulfúrico concentrado a 
frio. O composto A dá um precipitado com o nitrato de prata em amônia, mas os 
compostos B e C não dão precipitado. Os compostos A e B levam, ambos, ao 
hexano quando são tratados por excesso de hidrogênio na presença de catalisador de 
platina. Nestas condições, C absorve apenas um mol de hidrogênio e dá um produto 
com a fórmula C6H12. Quando A é oxidado pelo permanganato de potássio básico, a 
quente, e a solução resultante acidificada, o único produto orgânico que se isola é o 
CH3(CH2)3CO2H. A mesma oxidação de B leva apenas ao CH3CH2CO2H e 
tratamento semelhante de C dá apenas HO2C(CH2)4CO2H. Quais as estruturas de A, 
B e C? 
 
 
 
 
 
12) (UFGO) Considere o esquema de reações de monossubstituição, a seguir, onde o 
benzeno é o reagente de partida para a preparação das substâncias C e E. 
 
HNO3
H2SO4
HNO3
H2SO4
Fe/HClCl
O
AlCl3
CH3Cl
AlCl3
ADE B C
 
 
a) Escreva as fórmulas estruturais planas das substâncias de A até E. 
b) Indique os isômeros que predominam na síntese das substâncias B e E. 
Justifique. 
 
13) (UFGO) A reação de ciclohexanol com dicromato de potássio, em meio ácido a 
800C, produz a substância A, e com ácido sulfúrico, diluído a 250C, produz a 
substância B. Represente essas reações químicas e dê os respectivos nomes e as 
fórmulas estruturais planas de A e B. 
 
14) Um determinado produto, utilizado em limpeza de peças, foi enviado para 
análise, a fim de determinarem-se os componentes de sua fórmula. Descobriu-se 
após um cuidadoso fracionamento, que o produto era composto por três substâncias 
diferentes, codificadas como A, B e C. Cada uma dessas substâncias foi analisada e 
os resultados podem ser vistos na tabela a seguir. 
Substância Fórmula Molecular Ponto de Ebulição Oxidação Branda 
A C3H8O 7,9 0C Não reage 
B C3H8O 82,3 0C Produz cetona 
C C3H8O 97,8 0C Produz aldeído 
a) Com base nos resultados da tabela, dê o nome e escreva a fórmula estrutural do 
produto da oxidação branda de B. 
b) Escreva as fórmulas estruturais de A e C e explique por que o ponto de ebulição 
de A é menor do que o ponto de ebulição de C. 
 
15) Um dos anéis do benzoato de fenila sofre substituição eletrofílica aromática com 
muito maior facilidade que o outro. Qual é o anel?Justifique sua resposta. 
 
16) (VUNESP) O ácido ftálico, um ácido dicarboxílico, pode ser preparado pela 
oxidação de o-dimetilbenzeno (o-Xileno) com oxidante adequado. Escreva: 
a) A equação química da oxidação, dando as fórmulas estruturais dos compostos 
orgânicos. 
b) A equação da reação do ácido ftálico com excesso de metanol, em presença de 
algumas gotas de ácido sulfúrico, indicando a fórmula estrutural e a função 
orgânica a que pertence o produto da reação. 
 
 
 
 
 
 
 
QUESTÕES COMENTADAS 
 
1) (UFU-MG) O glicerol (I) é um dos constituintes de certos tipos de lipídios (óleos e 
gorduras). Esta substância, quando aquecida a altas temperaturas,sofre desidratação 
térmica, transformando-se em acroleína (II), segundo a equação: 
CH2 CH CH2
OHOH OH
CH2 CH C
O
H H2O+
I. II. 
A acroleína é uma das responsáveis pelo agradável aroma liberado pelas carnes quando 
assadas, 
principalmente, nos churrascos. Considerando estes compostos: 
a) Escreva a equação química balanceada e dê os nomes oficiais da acroleína e do 
produto formado na reação entre 1,0 mol de acroleína e 1 mol de bromo (Br2), 
dissolvidos em tetracloreto de carbono (CCl4). 
b) Explique se a acroleína será menos ou mais volátil que o glicerol. 
 
Comentários: 
a) A acroleína (propenal) por possuir uma insaturação pode reagir com bromo na 
ausência de luz e calor via adição eletrofílica formando o 2,3-dibrompropenal. A reação 
descrita é: 
CH2 CH C
O
H + Br2 CH
Br
CH C
O
H
Brpropenal
2,3-dibromo-propenal
C
O
OH
 
b) A acroleína será mais volátil que o glicerol (1,2,3-propanotriol) pois este último 
forma pontes de hidrogênio intermoleculares que diminuem consideravelmente a sua 
volatilidade. 
 
2) (UFU-MG) A lactose (C12H22O11), um dissacarídio encontrado no leite, produz, sob a 
ação de microorganismos, o composto esquematizado abaixo, que é o responsável por 
azedar o leite. 
CH3 CH
OH 
Ácido lático (Ka = 1,4x10-4) 
Uma solução aquosa de ácido lático a 0,1 mol.L-1 (solução A) contém H+1 livre em 
concentração da ordem de 3,7 x10-3 mol L-1. Em relação a essa solução 
a) escreva a equação da reação que mostra o equilíbrio do ácido lático na solução A e 
calcule a quantidade de NaOH (em mol) necessária para neutralizar completamente o 
ácido lático presente em 20 mL dessa solução. 
b) explique qual das formas de ácido lático encontrar-se-á em maior concentração na 
solução final: CH3CH(OH)COOH (aq) ou CH3CH(OH)COO-1 (aq), se NaOH (aq) for 
adicionado, gota a gota, a uma alíquota da solução A até mudar o pH desta alíquota para 
5,0. 
 
Comentários: 
a) O equilíbrio químico descrito pode ser representado pela seguinte reação: 
CH3 CH C
O
OH
OH
CH3 CH C
O
O
OH
H++
O CH3
 
Ainda neste item, levando em conta que o ácido lático é um monoácido , para 
neutralizar tal ácido o número de mols de NaOH utilizado será igual ao número de mols 
de ácido lático existente. Dessa forma teremos: 
Número de mols de NaOH = número de mols de H+ 
Número de mols de NaOH = 3,7.10-3 mol/L x 0,020L = 7,4.10-5 mols. 
 
b) Considerando que o ácido lático é um ácido monoprótico e fraco, no equilíbrio 
descrito acima a espécie em maior concentração será o ácido lático. Para a reação de 
neutralização com NaOH, temos que levar em conta que para um pH igual a 5, a 
concentração de H+ será de 1.10-5mol.L-1, ou seja, haverá um decréscimo de 3,69.10-3 
mol/L. Assim é fácil concluir que a concentração da base conjugada (íon lactato) 
diminui mais ainda. Dessa forma, a espécie em maior concentração no processo descrito 
será o ácido lático não ionizado. 
 
3) (UFU-MG) O Nipagin é um conservante adicionado em diversas preparações 
farmacêuticas (xaropes, cremes etc.), com o objetivo de inibir o crescimento de 
Microorganismos. A fórmula estrutural simplificada deste composto é: 
CHO
O
 
A respeito deste composto, 
a) dê o seu nome pela nomenclatura oficial (IUPAC) e cite as classes funcionais 
presentes na respectiva molécula. 
b) escreva a equação química da reação entre 1 mol de Nipagin e 2 mols de hidróxido 
de sódio, em solução aquosa. 
 
Comentários: 
a) Segundo as recomendações da IUPAC, este composto pode ser chamado de 4-
hidroxibenzoato de metila. No caso, as classes funcionais presentes são fenol e éster. 
 
b) Levando-se em consideração que os fenóis exibem um certo caráter ácido (em 
pequeno grau é verdade) e que os ésteres podem sofrer hidrólise básica , os dois mols de 
hidróxido de sódio irão neutralizar tanto a carboxila quanto a hidroxila. Dessa forma a 
reação seria: 
CO
O
O Na+Na+CHO
O
O CH3
NaOH
CH3+ H2OOH +
 
 
4) (UFU-MG) As aminas caracterizam-se por sua basicidade e natureza nucleofílica. 
Em relação às aminas, responda: 
a) Qual é a origem da basicidade das aminas? 
b) Quais são as fórmulas estruturais da trimetilamina e do ácido etanóico? 
c) Qual é a equação química balanceada representativa da reação da trimetilamina com 
ácido etanóico? 
 
Comentários: 
a) As aminas possuem caráter básico (Bronsted e Lewis principalmente) por possuírem 
um par de elétrons não ligantes no nitrogênio. 
 
b) As fórmulas estruturais dos compostos citados são: 
CH3 C
O
OH CH3 N CH3
CH3
ácido etanóico
trimetilamina 
 
c) Considerando que a reação entre um ácido carboxílico e uma amina terciária podem 
gerar um sal de amônio quaternário, podemos escrever que: 
CH3 C
O
OH CH3 N CH3
CH3
CH3 N CH3
CH3
H
CH3 C
O
O+
etanoato de trimetilamônio
CH3
H H
 
 
5) (UFU-MG) Analise os compostos nitrogenados cujas fórmulas estruturais 
simplificadas são mostradas abaixo e responda as questões. 
N N
H CH3I. II. 
a) Dê os nomes oficiais, segundo a IUPAC, dos compostos I e II. 
b) Escreva a equação química da reação entre o composto I e o ácido clorídrico (HCl). 
c) Explique se o produto formado na reação do item B será mais solúvel em água do que 
o reagente I. 
 
Comentários: 
a) Segundo as recomendações da IUPAC, os nomes dos compostos serão: I. 2-
metilciclohexilamina (1-amino-2-metil-ciclohexano) e II. N-metil-N-ciclohexilamina. 
 
b) O composto I por ser uma amina primária possui um caráter básico razoável, e 
portanto, pode reagir com HCl numa reação ácido-base com descrita abaixo. 
+
CH3
NH2
CH3
NH3Cl
HCl
cloreto de 2-metil-ciclohexilamônio 
 
c) O produto formado no item b é mais solúvel em água por se tratar de um composto 
iônico (sal). 
 
6) (UFU-MG) O uso de microorganismos (bactérias e fungos) na preparação de 
compostos orgânicos vem aumentando a cada dia, principalmente para a obtenção de 
intermediários químicos, utilizados na síntese de medicamentos, como por exemplo, o 
fermento biológico usado em padaria (Saccharomyces cerevisae) que promove, com 
facilidade e ótimo rendimento, a seguinte transformação química: 
 
Com relação à transformação química acima, pede-se: 
a) os nomes oficiais (IUPAC) dos compostos I e II. 
b) os números de oxidação (Nox) dos átomos de carbono, nos compostos químicos I e 
II, que sofreram modificação no processo reacional. Com base nos valores de Nox , 
comente como você classificaria a reação química citada; 
c) a equação química da reação que ocorre quando o composto II é aquecido a 120oC na 
presença de ácido sulfúrico concentrado como catalisador. 
 
Comentários: 
a) As recomendações da IUPAC sugerem os nomes 2,4-dimetil-ciclohexanona (I) e 2,4-
dimetil-ciclohexanol (II). 
 
b) O carbono carbonilado no composto I possui NOX igual a +2 enquanto no carbono 
hidroxilado do composto II possui NOX igual a zero. Como houve uma diminuição no 
NOX do carbono, temos uma reação de redução de compostos carbonilados. 
 
c) O aquecimento de um álcool a temperaturas da ordem de 1000C promove a 
desidratação intramolecular deste, assim o produto formado, obedecendo a regra de 
Zaytzeff, seria: 
CH3
CH3
OH
H2SO4
CH
CH3
3 
 
7) (FUVEST-2005) Para aumentar a vida útil de alimentos que se deterioram em 
contacto com o oxigênio do ar, foram criadas embalagens compostas de várias camadas 
de materiais poliméricos, um dos quais é pouco resistente à umidade, mas não permite a 
passagem de gases. Este material, um copolímero, tem a seguinte fórmula 
 
e é produzido por meio de um processo de quatro etapas, esquematizado abaixo. 
 
a) Dentre os compostos, vinilbenzeno (estireno), acetato de vinila, propeno, propenoato 
de metila, qual pode ser o monômero X ? Dê sua fórmula estrutural. 
 
b) Escreva a equação química que representa a transformação que ocorre na etapa Y do 
processo. 
 
Comentário: 
a) O monômero X com certeza deve ser de uma função orgânica que por um processo 
posterior possa se converter a um álcool. Temos então duas possibilidades: alcenos e 
ésteres (entre os compostos citados). Porém é importantenotar que o composto deve 
possuir apenas dois carbonos em sua estrutura após a reação com NaOH. Assim a única 
possibilidade viável é a do acetato de vinila, cuja fórmula estrutural é: 
CH3 C
O
O CH CH2 
 
b) A reação descrita na etapa Y é a hidrólise básica do éster formado que vai gerar sal 
de ácido carboxílico e álcool. 
CH CH2
O
C
O
CH3
n
CH CH2
OH
n
nNaOH nCH+ 3COONa
 
 
8) (FUVEST-2005) Alcanos reagem com cloro, em condições apropriadas, produzindo 
alcanos monoclorados, por substituição de átomos de hidrogênio por átomos de cloro, 
como esquematizado: 
 
Considerando os rendimentos percentuais de cada produto e o número de átomos de 
hidrogênio de mesmo tipo (primário, secundário ou terciário), presentes nos alcanos 
acima, pode-se afirmar que, na reação de cloração, efetuada a 250C, 
• um átomo de hidrogênio terciário é cinco vezes mais reativo do que um átomo de 
hidrogênio primário. 
• um átomo de hidrogênio secundário é quatro vezes mais reativo do que um átomo de 
hidrogênio primário. 
Observação: Hidrogênios primário, secundário e terciário são os que se ligam, 
respectivamente, a carbonos primário, secundário e terciário. 
A monocloração do 3-metilpentano, a 25oC, na presença de luz, resulta em quatro 
produtos, um dos quais é o 3-cloro-3-metilpentano, obtido com 17% de rendimento. 
a) Escreva a fórmula estrutural de cada um dos quatro produtos formados. 
b) Com base na porcentagem de 3-cloro-3-metilpentano formado, calcule a 
porcentagem de cada um dos outros três produtos. 
 
Comentário: 
a) Quando o 3-metilpentano sofre uma reação de substituição radicalar como a descrita 
acima, temos a possibilidade de substituição em quatro posições distintas a saber: 
CH3 CH2 CH CH2
CH3
CH3
CH3 CH2 CH CH2
CH2
CH3
Cl
CH2 CH2 CH
CH3
Cl
CH2 CH3
CH3 CH CH CH
CH3Cl
2 CH3CH3 CH2 C CH2
CH3
CH3
Cl
Cl2
luz
 
) Neste item devemos observar alguns detalhes: o hidrogênio terciário é cinco vezes 
centuais é ligeiramente maior que 100%, isto 
) (FUVEST-2005) Um ácido monocarboxílico saturado foi preparado pela oxidação de 
 
b
mais reativo que um hidrogênio primário, logo se um hidrogênio terciário tem 
rendimento de 17%, um hidrogênio primário teria rendimento de 3,4%. Como na 
molécula de 3-metilpentano temos 6 hidrogênios primários nas extremidades da cadeia, 
o percentual de substituição nestas posições (posição 1 da cadeia principal) é de 20,4%. 
O mesmo raciocínio será levado em conta no cálculo dos três hidrogênios primários do 
grupo metil, portanto temos 10,2% de rendimento. Logicamente, se um hidrogênio 
secundário é quatro vezes mais reativo que um hidrogênio primário (13,6%), o 
percentual de substituição para os quatro hidrogênios secundários localizados na 
posição 2 da cadeia principal é de 54,4%. 
(Importante notar que o somatório dos per
se deve logicamente a pequenas variações na escala de reatividade dos hidrogênios.) 
 
9
2,0 g de um álcool primário, com rendimento de 74%. Para identificar o ácido formado, 
efetuou-se sua titulação com solução aquosa de hidróxido de sódio de concentração 
igual a 0,20 mol L-1. Gastaram-se 100 mL para consumir todo o ácido. 
 
a) Determine a massa molar do álcool empregado. 
ico resultante da oxidação do álcool 
 as fórmulas estruturais dos ácidos carboxílicos, cuja fórmula molecular é a 
b) Escreva a fórmula molecular do ácido carboxíl
primário. 
c) Escreva
obtida no item b. 
 
Comentários: 
o monocarboxílico, a neutralização de n mols de ácido consumirá n mols 
xílico = número de mols de NaOH 
0,02 mols de ácido 
ção de oxidação total do álcool primário é estequiometricamente 
) Se o álcool saturado que gerou o ácido carboxílico em questão possui massa molar 
) Tratando-se de ácidos carboxílicos saturados podemos chegar às seguintes fórmulas 
a) Para um ácid
de NaOH, dessa forma temos: 
número de mols de ácido carbo
número de mols de ácido carboxílico = 0,20mol.L-1.0,10L = 
carboxílico. 
Como a rea
determinada como sendo de 1:1, o número de mols do álcool é também de 0,02. 
Lembrando que houve 74% de rendimento, podemos prever que a massa de álcool que 
efetivamente se converteu em ácido foi de 1,48g. Assim a massa molar do álcool é de 
74g/mol. 
 
b
igual a 74g/mol, podemos prever que a sua fórmula molecular é C4H9OH. Dessa forma, 
o ácido carboxílico em questão seria C3H7COOH. 
 
c
estruturais: 
CH3CH2CH2COOH CH3CHCOOH
CH3
ác. butanóico
ác. metilpropanóico 
 
0) (FUVEST-2000) A composição de óleos comestíveis é, usualmente, dada pela 1
porcentagem em massa dos ácidos graxos obtidos na hidrólise total dos triglicerídeos 
que constituem tais óleos. Segue-se esta composição para os óleos de oliva e milho. 
 
Um comerciante comprou óleo de oliva mas, ao receber a mercadoria, suspeitou tratar-
s insaturados da tabela têm cadeia aberta e consomem iodo. Quais 
dados da tabela, qual dos dois óleos apresentará maior 
omentários: 
iodo é a quantidade em gramas de iodo que ácidos graxos insaturados 
se de óleo de milho. Um químico lhe explicou que a suspeita poderia ser esclarecida, 
determinando-se o índice de iodo, que é a quantidade de iodo, em gramas, consumida 
por 100 g de óleo. 
a) Os ácidos graxo
são esses ácidos? Justifique. 
b) Analisando-se apenas os 
índice de iodo? Justifique. 
 
C
a) O índice de 
consomem numa reação de adição eletrofílica. Dessa forma, basta calcularmos o IDH 
desses ácidos e determinaremos quais possuem insaturações e poderiam consumir iodo. 
Como para um ácido carboxílico saturado a fórmula geral seria CnH2nO2 ou (Cn-1H2n-
1COOH). Temos então que, pela fórmula molecular, apenas o ácido palmítico é 
saturado. Diante do discutido, os ácidos Oléico e Linoléico são insaturados. 
 
b) Como a reação que determina o índice de iodo é uma adição eletrofílica à dupla 
1) (FUVEST – 2001) A reação de um alceno com ozônio, seguida da reação do 
ligação carbono-carbono, certamente apresentará maior índice de iodo o que possuir 
maior IDH. Observando as fórmulas moleculares dos dois compostos insaturados, ácido 
oléico (IDH = 2) e ácido Linoléico (IDH = 3) concluímos que o segundo possui maior 
IDH e portanto, maior índice de iodo. 
 
1
produto formado com água, produz aldeídos ou cetonas ou misturas desses compostos. 
Porém, na presença de excesso de peróxido de hidrogênio, os aldeídos são oxidados a 
ácidos carboxílicos ou a CO2, dependendo da posição da dupla ligação na molécula do 
alceno: 
 
Determinado hidrocarboneto insaturado foi submetido ao tratamento acima descrito, 
formando-se os produtos abaixo, na proporção, em mols, de 1 para 1 para 1: 
 
a) Escreva a fórmula estrutural do hidrocarboneto insaturado que originou os três 
eros de cadeia aberta de fórmula molecular C4H8, mostre os que não 
omentários: 
trutural do composto insaturado solicitado seria: 
produtos acima. 
b) Dentre os isôm
podem ser distinguidos, um do outro, pelo tratamento acima descrito. Justifique. 
 
C
a) A fórmula es
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH3
1,6-nonadieno 
b) A ozonólise seguida de hidrólise é eficaz para distinguir alcenos terminais (possuem 
C CH3
dupla ligação no carbono 1) por produzir CO2. Dessa maneira, os alcenos de fórmula 
molecular C4H8 que não poderão ser distinguidos por uma ozonólise são: 
CH3
CH2CH2 CH CH2 CH3
but-1-eno metilpropeno 
Observe que o but-2-eno poderá ser distinguido de qualquer um dos outros alcenos pois 
2) (UNICAMP-2002) A sala não era grande e nela havia muitos fumantes. O inspetor, 
ligado ao nitrogênio do anel piridínico (anel 
 amoniacal 
este não produzirá CO2 gasoso na reação de ozonólise. 
 
1
com seu charuto, era o campeão da fumaça. – Quanta nicotina! – pensou Rango. Ele 
sabia muito bem dos malefícios do cigarro; sabia que as moléculas de nicotina, 
dependendo do meio em que se encontram, podem se apresentar segundo as formas I, II 
e III, abaixo representadas, e que sua absorção no organismo é favorecida pela reação 
delas com uma base, por exemplo, amônia. 
a) A constante de dissociação para o próton 
maior) é K1 = 1.10-3. Para opróton ligado ao nitrogênio do anel pirrolidínico, essa 
constante é K2 = 1.10-8. Qual dos dois nitrogênios é mais básico? Justifique. 
b) Qual das formas, I, II ou III, está presente em maior quantidade em meio
(bastante amônia)? Justifique. 
 
Comentários: 
a) A constante de dissociação do hidrogênio (ou próton segundo o conceito ácido-
base de Bronsted) é maior para os hidrogênio mais ácidos. Temos então que 
quanto maior o valor de Ka, maior a acidez e logicamente menor a basicidade. 
Diante disso, o átomo de nitrogênio que possui maior basicidade é o hidrogênio 
pirrolidínico. 
 
b) Em meio básico, na presença de bastante amônia teremos um equilíbrio 
deslocado no sentido de gerar em maior quantidade a espécie III que é o produto 
da reação ácido-base de I e II com NH3. 
 
13) (Fuvest-SP) Uma mistura de 2-metilbutano e cloro é irradiada com luz solar. 
Há formação de HCl e de uma mistura de compostos de fórmula molecular C3H11Cl. 
Escreva as fórmulas estruturais e os nomes dos possíveis compostos formados. 
 
Comentário: Sabendo que a reação de substituição radicalar em alcanos pode gerar 
inúmeros produtos dependendo da reatividade relativa dos hidrogênios primários, 
secundários e terciários temos as seguintes possibilidades: 
1-cloro-2-metil-butano 1-cloro-3-me
2-cloro-2-metil-butano 2-cloro-3-me
CH3 CH
CH3
CH2 CH3 til-butano
til-butano
CH3 C
CH3
CH2 CH3
Cl
CH3 CH
CH3
CH2 CH2
Cl
CH3 CH
CH3
CH
Cl
CH3
CH2 CH
CH3
CH2 CH3
Cl
+
+
Cl2
luz
 
 
14) (IME-RJ) Quando o etileno reage com o bromo em solução aquosa de cloreto de 
sódio, formam-se três produtos orgânicos, a saber: 
CH2 CH2
Br
OH
CH
Br
CH2 CH2
Br
Br
2 CH2
Cl 
 Quando se omite a adição de bromo, nenhuma reação ocorre. Explique por meio de 
equações químicas, a formação dos referidos produtos. 
 
Comentário: A reação descrita é uma reação de adição eletrofílica em alcenos e o 
mecanismo proposto para este processo é o que segue abaixo: 
CH2 CH2 Br Br
Br
CH2 CH2 Br+ +
Br
CH2 CH2 Br+
Br
CH2 CH2 +
Br
CH2 CH2 + Cl
-
H2O
I.
II.
CH2 CH2
Br
Br
CH2 CH2
OH
Br
CH2 CH2
Cl
Br
ataque eletrofílico à mo
ataque nucleofílico ao íon bromônio
lécula de bromo
 
No meio reacional temos o íon brometo gerado na primeira etapa, o íon cloreto 
dissolvido pela dissolução do cloreto de sódio e água atuando como solvente. Assim 
temos três nucleófilos em potencial. Dessa forma devemos observar que a primeira 
etapa constituída do ataque eletrofílico ao Br2 é a etapa determinante dos produtos 
existentes. Assim, não havendo o referido ataque eletrofílico, não haverá formação dos 
produtos em questão. 
 
15) (UFRN) Dadas as equações: 
1-buteno
benzeno
peróxido A
BA
I
II.
+
+
HBr
 
a) escrever as estruturas dos compostos A e B. 
b) caso fosse omitido o peróxido na equação I, que modificação ocorreria nas estruturas 
dos compostos A e B? 
 
Comentários: 
a) A reação de adição descrita é uma adição radicalar de alceno na presença de 
peróxido. Temos então uma reação que não obedece à regra de Markovnikov, ou seja, a 
adição de hidrogênio ocorrerá no carbono menos hidrogenado. Em seguida teremos uma 
susbtituição eletrofílica em compostos aromáticos (alquilação de Friedel-Crafts). A 
sequência de reações segue abaixo. 
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
Br
HBr+
CH2 CH2 CH2 CH3
Br
CH2 CH2 CH2 CH3 CHCH3 CH2 CH3
AlBr3
+ +
Produto priProduto minoritário
A
B
I.
II.
ncipal
 
 
b) Caso fosse omitida a adição de peróxido ao meio reacional, teríamos para a primeira 
reação como produto principal o 2-bromo-butano pois a regra de Markovnikov seria 
obedecida. Na segunda reação o único produto formado seria o sec-butilbenzeno. 
 
 
16) (Fuvest-SP) Cicloalcanos sofrem reação de bromação conforme mostrado a seguir: 
Br2
Br2+
+
+
BrCH2CH2CH2Br
BrCH2CH2CH2CH2Br
Br
Br
calor
calor
calor2
HBrBr22 +
+ HBr+
 
 
a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o que se pode afirmar a respeito da 
estabilidade relativa dos anéis com três, quatro e cinco átomos de carbono? Justifique. 
b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos formados nessas reações. 
 
Comentários: 
a) Para os três primeiros compostos da série homóloga dos cicloalcanos a estabilidade 
relativa é medida em função das tensões angulares. Quanto maior a tensão angular, e 
portanto, maior susceptibilidade da ruptura do anel mediante a ação de uma espécie 
radicalar, menor a estabilidade. Em outras palavras, quanto menor o anel, menor a 
estabilidade e maior a reatividade frente a H2 e Br2. Assim o ciclopropano é o anel 
menos estável e o ciclopentano é o anel mais estável dos três. Importante ressaltar que 
quanto mais estável maior o percentual de prováveis produtos de substituição ao invés 
de adição. 
 
b) Na primeira reação o produto formado é o 1,3-dibromopropano, na segunda reação os 
produtos serão bromociclobutano e 1,4-dibromobutano, enquanto na terceira reação o 
produto é o bromociclopentano. 
 
17) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma 
fórmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulição da substância A é maior que o da 
substância B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam, ambos, a fórmula geral 
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens, enquanto o 
composto D não o faz. Pede-se, explicando a resposta: 
a) indicar as funções de cada uma das substâncias A e B e seus respectivos nomes. 
b) especificar as funções de cada uma das substâncias C e D, bem como seus nomes. 
 
Comentários: 
a) Com a fórmula molecular C2H6O só são possíveis duas estruturas: o etanol (álcool) e 
o metoxi-metano (éter). Como o álcool em questão forma pontes de hidrogênio este terá 
maior ponto de ebulição à pressão constante. 
 
b) As funções orgânicas que dão teste positivo de Tollens são os aldeídos que podem ser 
oxidados a ácidos carboxílicos e as cetonas α-hidroxiladas que são oxidadas a dicetonas. 
Assim a substância C deve ser o propanal (aldeído) e a substância D deverá ser a 
propanona (cetona). 
 
 
 
 
18) (FMI-MG) Complete a seqüência na qual o produto de uma reação é o reagente da 
seguinte: 
CH3 CH CH2 H2O
HgSO4
4
O+
H2O
A
C
B
KMnO
H3
CH3MgBr
A
B
+
+
+ [O]
 
 
Comentários: 
Temos uma seqüência de três reações que são respectivamente de adição eletrofílica em 
alcenos, oxidação de álcool secundário e adição nucleofílica de carbonilas cetônicas. As 
reações descritas formariam portanto: 
CH3 CH CH2 H2O
HgSO4
KMnO4
H3O
+
CH3MgBr
H2O
+
+
+ [O]
CH3 CH CH3
OH
CH3 CH CH3
OH
CH3 C CH3
O
CH3 C C
OH
CH3
H3
CH3 C CH3
O
A
B
C 
 
19) (UFC) Um éster de fórmula molecular C8H16O2, por hidrólise ácida, produz um 
ácido (I) e um álcool (II). Sabendo-se que uma oxidação enérgica de (II) origina (I) e 
que oxidação cuidadosa de (II) origina um aldeído de cadeia carbônica normal (III), 
pede-se: 
a) Escreva as equações das reações envolvidas. 
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o éster, o ácido, o 
álcool e o aldeído em questão. 
 
Comentários: 
a) Sabendo que a hidrólise dos ésteres produz álcoois e ácidos carboxílicos e que a 
oxidação de álcoois primários produz aldeídos e na seqüência ácidos carboxílicos 
podemos concluir que os referidos compostos são de cadeia normal, saturada e que 
possuem o mesmo número de carbonos. Assim, a única possibilidade possível seria: 
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2OHH2O+ + 
 
b) Segundo as recomendações da IUPAC os nomes dos compostos em questão seriam: 
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2OHH2O+ +
butanoato de n-butila ácido butanóico butan-1-ol 
0) (UFV-MG) Considere o esquema: 
 
 
2
1-propanol propanal
propanoato de sódio
propanoato de etila
K2Cr2O7
H2SO4
NaOH
H3O
+
ácido propanóico
H2SO4
K2Cr2O7
ácido propanóico
etanol
calor
1
2
3
6
4
7
8
10
9
5
COONa
 
a) Forneça as fórmulas dos compostos 1,3,5,7,8 e 10. 
b) Descreva a reação que ocorre nas etapas 2,4,6 e 9. 
 
Comentário: 
a) As fórmulas dos compostossolicitados (1,3,5,7,8 e 10) exigem do candidato apenas 
noções básicas de nomenclatura. Sendo assim, os compostos em questão teriam as 
seguintes fórmulas estruturais: 
CH3CH2CH2OH CH3CH2COH CH3CH2COOH
CH3CH2OH
CH3CH2
CH3CH2COOCH2CH3
propan-1-ol propanal ác.propanóico propanoato de sódio
etanol propanoato de etila
 
b) Na etapa 2 temos uma reação de oxidação de álcool primário, a etapa 4 trata de uma 
oxidação de aldeído, a etapa 6 é uma reação ácido-base e a etapa 9 é uma esterificação 
(substituição nucleofílica). 
 
 
21) (UNICAMP-1999) O ácido para-amino-benzóico (PABA) já foi muito utilizado em 
protetores solares, por conseguir absorver uma parte da radiação ultravioleta oriunda da 
luz solar. O PABA pode ser considerado como derivado do benzeno no qual um 
hidrogênio foi substituído por um grupo carboxila e outro por um grupo amino. 
a) Escreva a fórmula estrutural do PABA. 
b) Um dipeptídeo é uma molécula formada pela união entre dois amino-ácidos através 
de uma ligação peptídica. Escreva a fórmula estrutural de uma molécula que seria 
formada pela união de duas moléculas de PABA através de uma ligação peptídica. 
 
Comentário: 
a) Segundo as orientações da IUPAC para a nomenclatura de compostos orgânicos, a 
fórmula estrutural do PABA seria: 
COOH
NH2
ácido p-aminobenzóico 
 
b) Fazendo-se reagir um grupo ácido com um grupo básico (amino) do ácido p-
aminobenzóico o produto formado é o seguinte dipeptídeo: 
COOHNH2 COOHNH2+
+
CONHNH2 COOH
H2O 
 
22) (UFC) Modernamente, os polímeros orgânicos são largamente utilizados pelo 
homem. Produtos industriais, tais como: brinquedos, utensílios domésticos, tubulações 
hidráulicas, luvas cirúrgicas e automóveis são exemplos comuns de algumas de suas 
aplicações. As estruturas monoméricas de alguns polímeros estão relacionadas abaixo: 
 
CH CH2
CH2 CH C N
12 CH2 C C
CH3
O
OCH3
3
4
2
I. II.
III.
Orlon Poliestireno
5
1
Lucite
 
 
Com relação a estes compostos, pede-se: 
a) Os nomes de pelo menos três funções orgânicas presentes nas estruturas dadas; a 
hibridação dos carbonos 1 e 2 da estrutura I; a hibridação dos carbonos 1,2 e 5 da 
estrutura III. 
b) As estruturas e os nomes (considerando os aspectos estereoquímicos) dos isômeros 
de cadeia da estrutura III, que não sejam também de posição. 
c) A reação completa (substrato + reagente → produtos) da hidrólise do composto III, 
em meio alcalino(H2O/HO-), seguida da neutralização do meio reacional. Dizer se esta 
reação é de eliminação, adição ou substituição; eletrofílica ou nucleofílica. 
 
Comentários: 
a) As funções orgânicas existentes nos compostos são: nitrila (ou cianeto), 
hidrocarboneto e éster. As hibridizações dos carbonos em questão seriam: 
CH2 C C
CH3
O
OCH3
sp3
sp2sp2
sp
CH2 CH C N
sp2
 
 
b) Os únicos isômeros possíveis para a questão são os diasteroisômeros do 2-butenoato 
de metila. No caso, as estruturas seriam: 
C C
CH3
H
H
COOCH3
Trans-2-butenoato de m
C C
CH3
H
COOCH3
H
etilaCis-2-butenoato de metila 
Também poderiam ser utilizados os sistemas de nomenclatura E-Z. 
 
c) A reação solicitada é uma substituição nucleofílica em carbono carboxilado. Temos 
que: 
CH2 C C
CH3
O
OCH3 CH2 C C
CH3
O
OH CH3OH
H2O
+
OH-
 
 
23) (UFC-1997) Em uma reação de substituição nucleofílica em carbono saturado, 
observou-se que a velocidade da reação é proporcional tanto à concentração do 
substrato quanto à do nucleófilo. Quando se utiliza 2-clorobutano, um haleto oticamente 
ativo, como substrato, obtém-se como produto principal da reação um álcool A com 
configuração invertida, em relação ao substrato, conforme a reação que se segue: 
C
CH3
Cl
H
CH3CH2
KClAKOH ++ DH > 0
 
Considerando a reação acima representada: 
a) Desenhe o gráfico de energia da reação. 
b) Dê o nome e a fórmula espacial do referido álcool. 
 
Comentário: 
a) A reação descrita no texto é uma substituição nucleofílica de segunda ordem, assim a 
reação ocorre segundo um mecanismo sincronizado em uma única etapa. Graficamente 
temos: 
 
 
b) Como haverá inversão de configuração no produto da referida reação, a fórmula 
estrutural espacial deste é: 
C
CH3
CH2CH3HO
H
R-butan-2-ol 
 
24) (UFC) Um composto orgânico A contém 85,71% de carbono e 14,29% de 
hidrogênio. Sua massa molar é 70gmol-1. Quando A reage com HI, fornece um haleto de 
alquila B. Da hidrólise de B, pelo NaOH em solução aquosa, resulta um álcool terciário 
C. Submetendo o composto A a uma ozonólise, seguida de hidrólise em presença de 
Zinco em pó, obtemos os compostos D e E. Sabendo-se que a oxidação de D gera ácido 
acético e a redução de E gera álcool isopropílico. Deduza as estruturas para os 
compostos A, B, C, D e E, e escreva os seus respectivos nomes sistemáticos IUPAC. 
 
Comentário: 
A sequência de reações descrita pode ser resumida em algumas considerações: 
I. Se o composto D ao se oxidar produz ácido acético, então este composto só pode ser 
um álcool primário ou um aldeído. Como o composto D é formado através de uma 
ozonólise, só poderá ser um aldeído. Assim o composto D seria o etanal. 
II. Para o composto E, a linha de raciocínio segue o mesmo padrão, senão vejamos: O 
composto E é um álcool secundário gerado por uma reação de redução, logo este foi 
gerado por uma cetona. Assim, o composto E é a propanona. 
III. Se a ozonólise de A gera etanal e propanona, temos que o composto A só pode ser o 
2-metil-2-buteno. 
IV. O composto B é portanto gerado pela adição eletrofílica de A, formando o 2-metil-
2-iodo-butano. 
V. O álcool terciário C formado pela substituição nucleofílica de B é o 2-metil-2-
butanol. 
As fórmulas estruturais planas seriam: 
C CHCH3
CH3
CH3
A
CH3 C
O
H
D
CH3 C
O
CH3
E
C CH2CH3
CH3
CH3
I
B
C CCH3
CH
OH
H2
3
CH3
C
 
 
25) (UFC-1999) A imprensa mundial veiculou que, na final da copa da França, o 
atacante Ronaldinho foi acometido por uma crise de “stress”. Serotonina e 
Epinefrina, cujas estruturas são ilustradas abaixo, são dois neurotransmissores 
atuantes sobre o sistema nervoso central, normalmente relacionados com esse tipo 
de crise. 
CHHO
HO
CH2
NH CH3
OH
Epinefrina N
HO
HO
CH2 CH2 NH2
Serotonina
 
Com relação a estes dois neurotransmissores, pede-se: 
a) Escrever o nome daquele que representa um composto heteroaromático. 
b) Escrever as estruturas tridimensionais (em perspectiva) de um par de 
enantiômeros, para qualquer um desses neurotransmissores que apresenta isomeria 
óptica. 
c) Escrever as estruturas dos dois possíveis diasteroisômeros possíveis na reação de 
desidratação da Epinefrina. 
 
Comentários: 
 
a) A substância que apresenta um anel de caráter aromático e que seja de cadeia 
heterogênea é a serotonina. 
 
b) Apenas a epinefrina possui quiralidade (possui carbono assimétrico) e portanto 
somente esta substância pode existir como um par de enantiômeros. Seriam, portanto, as 
seguintes estruturas: 
HO
HO
C
OH
CH2NHCH3
H
OH
OH
C
OH
CH3NHCH2
H
 
 
c) A desidratação intramolecular da epinefrina gera um par de diasteroisômeros do tipo 
E-Z. Temos as seguintes fórmulas estruturais: 
C C
H NHCH3
H
C C
H H
NHCH3 EZ
 
 
26) (UFC-2003) Na cenoura, existe um pigmento alaranjado denominado β-caroteno 
que, nos organismos dos mamíferos, sofre oxidação para produzir uma substância 
chamada retinal (I). Reações bioquímicas convertem o retinal (I) em derivados de 
grande importância biológica, tais como, vitamina A (II), fator de crescimento e, 
neoretinal b (III), responsável pela química da visão. Observe as estruturas I, II e III, 
abaixo. 
 
 
a) Considerando as reações de laboratório, indique os reagentes necessários para 
converter I em II e classifique esta reação. 
 
b) Escreva a estrutura do produto orgânico de reação entre II e o cloreto de 
etanoíla. 
 
c) Indique as configurações (estereoisomeria) das ligações duplas C9C10 e C13C14 
do composto I. 
 
d) Indique as configurações (estereoisomeria) das ligações duplas C11C12 e 
C13C14 do composto III. 
 
Comentários: 
 
a) A conversãode aldeídos em álcoois primários constitui uma reação de redução. Esta 
pode ser promovida com o uso de LiAlH4/H2O ou NaBH4/NaHSO3. 
 
b) A reação entre um álcool (II) e um haleto de ácido constitui uma esterificação 
semelhante a de Fisher. Dessa maneira a reação entre o composto II e o cloreto de 
etanoíla deve gerar: 
OH
CH3 C
O
Cl+
C
O
CH3
HCl+ 
 
c) Considerando-se o sistema de nomenclatura proposto por Ingold-Cahn-Prelog as 
duplas ligações descritas possuem configuração E. 
 
d) Considerando-se o sistema de nomenclatura proposto por Ingold-Cahn-Prelog as 
duplas ligações descritas possuem configuração Z e E respectivamente. 
 
27) (UFC-2002) Abaixo, são indicadas duas seqüências reacionais possíveis (1 e 2) na 
obtenção do ácido 4-metoxi-3-nitrobenzóico, a partir do metoxibenzeno (anisol). 
 
 
OCH3 OCH3
CH3
OCH3
CH3
NO2
OCH3
CO2H
NO2
1.
a b c d
OCH3 OCH3
CH3
OCH3
CO2H
OCH3
CO2H
NO2
2.
a b e d
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Tendo-se em vista as reações indicadas, pede-se: 
a) informar todos os reagentes necessários para cada diferente tipo de reação. 
 
b) considerando apenas os efeitos de orientação (orto/meta/para dirigentes) de grupos 
presentes no anel benzênico, indique com justificativa, qual seqüência reacional (1 ou 2) 
possibilita obter o ácido 4-metoxi-3-nitrobenzóico com melhor rendimento. 
 
Comentários: 
 
a) As substâncias necessárias para promover as seqüências reacionais acima descritas 
são respectivamente: 1) CH3Cl/AlCl3 ; HNO3/H2SO4; KMnO4/H3O+ a quente. 2) 
CH3Cl/AlCl3 ; KMnO4/H3O+ a quente e HNO3/H2SO4. 
 
b) Sem levar em conta os efeitos ativantes e desativantes dos grupos orientadores (que 
iriam interferir significativamente no rendimento reacional) e considerando apenas os 
efeitos orientadores orto/para e meta, a seqüência que produziria a maior quantidade de 
ácido 4-metoxi-3-nitrobenzóico seria a segunda pois os efeitos orientadores dos grupos 
metoxi e carboxila se somam. 
 
28) (UFC-2006) A molécula do 4-isopropildibenzoilmetano é empregada como 
princípio ativo em bloqueadores solares por absorver radiação UV em 315nm, e pode 
existir num equilíbrio entre as formas tautoméricas I e II, conforme representado 
abaixo. 
O OH
forma ceto-enólica
formI a ceto-cetônica
II
O O
 
a) Represente a estrutura de II. 
b) Represente a ligação de hidrogênio intramolecular (na própria molécula) 
responsável pela maior estabilidade de I em relação a II. 
 
Comentários: 
 
a) Levando em consideração que temos tattomeria no processo descrito, a fórmula 
estrutural do composto II na sua forma-cetocetônica seria: 
 
 
b) A ponte de hidrogênio intramolecular que estabiliza o referido composto pode ser 
representada como sendo: 
O O
H
 
29) (UFC-2006) O ácido cinâmico e os seus derivados hidroxilados são moléculas 
comumente encontradas no reino vegetal e apresentam atividade antioxidante. 
CH
OH
CHCOOH
ác. m-cumárico
CH
OH
OH
CHCOOH
ác. caféico
CH CHCOOH
ác. cinâmico
 
 a) Represente as estruturas dos ácidos o-cumárico e p-cumárico. 
 
b) Indique qual das três moléculas representadas acima sofre, mais rápido, reação de 
substituição eletrofílica aromática. 
 
Comentários: 
 
a) As fórmulas estruturais dos referidos ácidos seriam: 
CH CHCOOH
OH
CH
OH
CHCOOH
 
 
b) Sofrerá mais rápido reação de substituição eletrofílica aquela molécula que possui 
o maior número de grupos ativantes. Dessa forma, ácido caféico, por possuir dois 
grupos hidroxila doadores de elétrons por mesomeria é o mais reativo frente a um 
eletrófilo. 
 
30) (UFC-2006) Abaixo se encontram as estruturas de três explosivos, os quais 
podem ser obtidos pela reação do ácido nítrico com os álcóois correspondentes. 
 
ONO2
ONO2
O2NO
O2NO
PETN
ONO2
ONO2
ONO2
NG
ONO2
ONO2
EGDN 
a) Represente a reação de formação do explosivo PETN, levando em consideração a 
correta estequiometria da reação. 
 
b) Indique a nomenclatura do álcool que gerou o explosivo EGDN. 
 
c) Indique qual das duas nomenclaturas melhor descreve o explosivo NG: 
trinitroglicerina ou trinitrato de glicerina 
 
 
Comentários: 
 
a) Trata-se de uma reação de esterificação de ácidos inorgânicos. O produto é 
portanto um éster inorgânico. 
OH
OH
HO
HO
HNO34+
ONO2
ONO
O2NO
O2NO
H2O4
2
PETN
+
 
 
b) Levando-se em consideração que a reação que gerou o EGDN é semelhante a 
reação que gerou o PETN, o álcool é denominado segundo as regras da IUPAC de 
1,2-etanodiol, ou simplesmente etilenoglicol. 
 
c) O NG deve ser chamado de trinitrato de glicerina por se tratar de um éster. 
 
31) (UFC-2006) Dois isômeros A e B, de fórmula molecular C8H10O, apresentam as 
seguintes características: 
 
a) Represente a estrutura da molécula A, desconsiderando a configuração do centro 
quiral. 
 
b) Represente a estrutura da molécula B. 
 
c) A reação da mistura racêmica de A, com cloreto de etanoíla ou com anidrido 
acético e piridina, gera a molécula C, que é empregada em perfumaria por ter odor de 
gardênia. Represente os dois enantiômeros de C. 
 
Comentários: 
 
a) Pelas características citadas no quadro acima, temos que: 
CHHO CH3
 
 
b) Pelas características citadas no quadro acima, temos que: 
CH2 CH2 OH
 
 
c) A reação de esterificação descrita produz o seguinte composto: 
CH CH3C
O
CH3
 
Observando que este possui quiralidade, as fórmulas estruturais espaciais dos 
enantiômeros em questão seriam: 
C
COCH
H
C
COCH3
CH3
H
 
3
CH3
 
32) As drogas provenientes de fontes naturais, obtidas diretamente ou após 
modificação química, são normalmente quirais e existem na forma de um único 
enantiômero em vez de uma mistura racêmica. A penicilina V, por exemplo, um 
antibiótico isolado do fungo Penicillium, tem configuração 2S, 5R, 6R. O seu 
enantiômero não ocorre na natureza, mas pode ser sintetizado em laboratório, porém 
não possui nenhuma atividade biológica. Observe a estrutura abaixo da penicilina V 
e responda: 
N
SN
O H
CH3
CO2H
CH3
H H
H
O
O
Penicilina V 2S
5R
6R
 
 
a) Qual a fórmula estrutural e a configuração R/S de um diasteroisômero da 
penicilina V? 
b) Quantos estereoisômeros opticamente ativos, teoricamente, são possíveis para a 
penicilina V (desconsidere a interconversão de enantiômeros relativa ao nitrogênio)? 
c) Qual a provável estrutura dos compostos gerados pela hidrólise básica da 
penicilina V, supondo-se que ocorra apenas a reação no grupo amida (desconsidere a 
hidrólise da lactama existente). 
 
Comentários: 
 
a) Para a obtenção de um diastereoisômero da Penicilina basta inverter a configuração 
de um dos centros estereogênicos existentes. 
 
b) O número máximo de estereoisômeros opticamente ativos é dado por 2n ,onde n é o 
número de centros estereogênicos. Teremos logicamente 23 = 8 estereoisômeros 
opticamente ativos. 
 
c) A hidrólise básica desta estrutura deve gerar uma amina e um ácido carboxílico 
descritos abaixo: 
N
S
H
CH3
CO2H
CH3
H H
O
H2N
O
O
O
H
 
 
33) (UNESP-2002) O composto orgânico 2,3-butanodiol apresenta dois carbonos 
assimétricos, cada um deles tendo substituintes exatamente iguais. Cada um desses 
carbonos assimétricos pode provocar o desvio da luz polarizada de um ângulo α para a 
direita (composto dextrógiro) ou para a esquerda (composto levógiro). Uma outra 
possibilidade é que um dos carbonos assimétricos desvie a luz polarizada de um ângulo 
β para a direita, enquanto o outro desvie do mesmo ângulo β para a esquerda. Nesse 
caso, o desvio final será nulo e o composto opticamente inativo (meso). Considerando 
as informações fornecidas no texto, escreva: 
a) a fórmula estrutural do 2,3-butanodiol e indique os dois carbonos assimétricos que 
apresentam substituintes iguais na estrutura desse composto; 
b) a fórmula estrutural dos três isômeros ópticos do 2,3-butanodiol (dextrógiro, levógiro 
e meso). 
 
Comentários: 
 
a) A fórmula estrutural plana do 2,3-butanodiol é: 
CH3 CH CH CH3
OH OH 
 
b) As respectivas fórmulas estruturais dos estereoisômeros são: 
C C
CH3 CH3
H OH
HOHC C
CH3 CH3
HO H
H OH C C
CH3 CH3
HO OH
H H
enantiômeros mesocomposto 
34) (UERJ) Analise a seqüência reacional abaixo, na qual A e B são compostos 
orgânicos: 
KMn
H2SO
3-metil-2-pentanol
CH3CH2MgBr
hidrólise
O4
4
A B
 
Determine: 
a) O nº de isômeros ópticos ativos da substância A. 
b) A nomenclatura IUPAC da substância B. 
 
Comentários: 
a) A seqüência reacional completa determina o número de isômeros opticamente 
ativos da substância A e a nomenclatura IUPAC do composto B. Sendo a seqüência 
que segue abaixo: 
CH3CH2MgBr
hidrólise
KMnO4
H2SO43-metil-2-pentanol
CH3 CH CH
OH CH3
CH2CH3 CH3 C CH
O CH3
CH2CH3
3-metil-pentan-2-ona
CH3
OH
CH
C CH
CH3
CH2CH3
2CH3
3,4-dimetil-hexan-3-ol
C
CH3
H COOH
Por possuir uma carbono assimétrico, a substância A possui dois isômeros 
opticamente ativos. 
 
b) O composto B possui nome IUPAC 3,4-dimetil-hexan-3-ol. 
 
35) Ao contrário das drogas obtidas por fontes naturais, as drogas produzidas 
inteiramente em laboratório são aquirais ou se forem quirais em geral são produzidas 
e comercializadas na forma de mistura racêmica. O ibuprofen, por exemplo, tem um 
centro de quiralidade e somente o enantiômero S é um agente analgésico e 
antiinflamatório. O enantiômero R é inativo, embora seja convertido lentamente na 
forma ativa S dentro do organismo. Entretanto, a substância comercializada com os 
nomes de Advil, Nuprin e Motrin é uma mistura racêmica de R e S. A respeito da 
substância abaixo descrita como um dos estereoisômeros do ibuprofen pede-se: 
Ibuprofen 
a) O composto em questão pode ser utilizado isoladamente como analgésico e 
antiinflamatório?Justifique sua resposta. 
b) Determine a fórmula estrutural do composto gerado pela reação de 3 mols de 
ibuprofen com o glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio ácido. 
 
Comentários: 
a) Determinando-se a configuração R/S do composto em questão, encontraremos a 
configuração S. dessa forma o composto descrito pode ser utilizado isoladamente como 
analgésico e antiinflamatório. 
 
b) Como o Ibuprofen trata-se de um ácido carboxílico, este ao reagir com álcool em 
meio ácido deverá produzir um éster (no caso um triéster). A fórmula estrutural segue 
abaixo: 
CH2 CH CH2
OR1
OR1
OR1 C
O
O
Onde R1=
 
 
36) (UFC-1998) Em artigo recente, uma revista de circulação nacional revelou que a 
Iombina é um dos remédios mais eficazes, na atualidade, no tratamento da 
impotência sexual em homens.Veja a estrutura numerada abaixo: 
N
N
H
OH
C
O
O
CH3
2
3
5 4
12 13
14
15
16 17
18
19
20
21
2223
C
O
O
CH3
6
7
8
9
10
 
d) Indique todos os carbonos assimétricos da Iombina, utilizando a numeração 
fornecida na estrutura acima. 
e) Escreva os nomes de três funções orgânicas, envolvendo heteroátomos, 
presentes na Iombina. 
f) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratação intramolecular, mostre o 
produto formado sabendo que este é conjugado. 
 
Comentários: 
a) Segundo a numeração fornecida, os carbonos assimétricos são 13, 15, 16, 17 e 
20. 
b) Amina, éster e álcool. 
c) O produto da eliminação intramolecular de álcoois é o mais estável e mais 
substituído possível. De acordo com esta regra teremos que o produto principal 
será: