A definição de tributo no Código Tributário Nacional (CTN) está no artigo 3º e estabelece que tributo é uma prestação pecuniária compulsória, ou seja, não opcional, e que deve ser paga ao Estado. Vamos analisar as alternativas apresentadas: 1. É toda prestação pecuniária opcional. - Incorreta, pois a definição correta é que é uma prestação compulsória. 2. É cobrado mediante autolançamento. - Parcialmente correta, mas não é uma definição completa do que é um tributo. 3. É instituído e cobrado, com base nas regras previstas em decreto expedido pelo Chefe do Poder Executivo Federal. - Incorreta, pois a instituição de tributos deve seguir a legislação específica, não apenas um decreto. 4. É instituído mediante ajuste firmado entre as partes envolvidas na relação jurídico-tributária. - Incorreta, pois tributos não são instituídos por ajuste entre partes. 5. Não se constitui como sanção de ato ilícito. - Correta, pois tributos não são sanções, mas sim obrigações legais. Dessa forma, a alternativa correta que melhor se alinha à definição de tributo no CTN é a 5. Não se constitui como sanção de ato ilícito.