Os compostos bicíclicos e policíclicos possuem diferentes formas de organização estrutural, podendo ser classificados como fundidos, em ponte ou espiranos. Na nomenclatura, utiliza-se o sistema de colchetes que indica o número de átomos de carbono em cada ponte, em ordem decrescente, excluindo-se as cabeças de ponte. Por exemplo, no triciclo [2,2,1] heptano, existem duas pontes de dois carbonos e uma ponte de um carbono, totalizando sete átomos de carbono na cadeia principal. Já no biciclo [4,3,0] nonano, observamos a fusão de dois anéis que compartilham dois carbonos adjacentes. A identificação correta da estrutura e de sua classificação é essencial para compreender a relação entre forma molecular e reatividade.