Analisando as opções apresentadas sobre a principal função dos sindicatos nas relações trabalhistas segundo a legislação brasileira: a) Substituir o RH das empresas - Incorreto, pois os sindicatos não substituem o RH, mas atuam como representantes dos trabalhadores. b) Representar trabalhadores, negociar coletivamente e defender direitos - Correto, essa é a função principal dos sindicatos, que é representar os interesses dos trabalhadores e negociar condições de trabalho. c) Fiscalizar impostos trabalhistas - Incorreto, essa não é uma função típica dos sindicatos. d) Contratar funcionários diretamente - Incorreto, os sindicatos não têm a função de contratar funcionários. e) Fornecer assistência médica privada - Incorreto, essa não é uma função primária dos sindicatos. Portanto, a alternativa correta é: b) Representar trabalhadores, negociar coletivamente e defender direitos.