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Universidade Federal Fluminense Instituto de Ciências Exatas – ICEx Departamento de Química Lista de Exercícios – Ligações Químicas, Estrutura e Polaridade Molecular Química Geral (Profª Julliane Yoneda) PARTE 1 - Ligações iônica e covalente 1- Dê as fórmulas de: a) Cátions formados por K e Ca. b) Ânions formados por S e CI. c) Compostos iônicos que contenham um cátion de (a) combinado com um ânion de (b). 2- Escreva a estrutura de Lewis para o óxido de alumínio e sua fórmula empírica. 3- Escreva as fórmulas para os seguintes compostos iônicos: a) Nitrato de Lítio b) Sulfato de Ferro II c) Carbonato de Cálcio 4- A partir dos dados abaixo, calcule a energia reticular do fluoreto de sódio, construa o cicIo de Born-Haber e faça o diagrama de energia para a formação do fluoreto de sódio, a partir do sódio metálico e flúor gasoso. ∆Hsublimação Na =+26 kcal/mol ∆Hdissociação F2 =+38 kcal/mol ∆Hionização Na =+118 kcal/mol ∆HA.E. F = -83 kcal/mol ∆Hformação NaF = -136 kcal/mol 5- Escreva a estrutura de Lewis de: a) CHCl3 b) PCl3 c) NO2- d) NH4+ 6- Desenhe as estruturas de Lewis para os seguintes íons poliatômicos: a) PCl4+ b) CN- c) ClF2+ 7- Escreva as estruturas de Lewis para os seguintes compostos, dos quais nenhum obedece a Regra do octeto: a) CH3 b) BeH2 8- Escrever a fórmula eletrônica e estrutural para: a) C2H6 b) C2H4 c) CS2 d) CO 9- Ordene as seguintes ligações em ordem de polaridade crescente usando apenas a tabela periódica: N-F, N-N, N- O, N-S. 10- Dentre as seguintes ligações, qual é a menos polar? Si-P, Si-As, ou P-Ge 11- Compare as distâncias carbono-oxigênio em: H2C=O, H3C-OH, C≡O. a) Que molécula terá a maior distância de ligação? E a menor? b) Qual é a ligação mais fraca? E a mais forte? 12- Classifique as ligações como sendo predominantemente iônica ou covalente: S-O, Ca-S, H-I, CI-O. 13- Qual deve ser mais iônico? Justifique. a) SnO2 ou SnS2 b) AlCl3 ou AIBr3 c) SnS ou PbS 14- Qual substância você esperaria ter maior energia de rede, AgCl, CuO ou CrN? 15- Determine a fórmula do composto binário formado pela reação do nitrogênio com o flúor e desenhe a correspondente estrutura de Lewis. 16- Desenhe a estrutura de Lewis para os íons SO4-2 e PO4-3. Avalie as diferentes possibilidades utilizando o conceito de carga formal. 17- Liste os passos individuais usados na construção de um ciclo de Born-Haber para a formação de CaBr2 a partir dos elementos. Qual(is) desses passos você esperaria ser exotérmico(s)? 18- Explique as seguintes tendências na energia de rede: a) MgO > MgCl2 b) NaCl > RbBr > CsBr c) BaO > KF 19- As energias de rede de KBr e de CsCl são quase iguais. O que você pode concluir a partir dessa observação? 20- Defina o termo energia de rede. Quais fatores governam a magnitude da energia de rede de um composto iônico? 21- A energia de rede do K2O(s) é 2.238 kJ/mol. A afinidade eletrônica do oxigênio é -141 kJ/mol, correspondendo a reação: O(g)+ e- → O-(g) Com os dados a seguir, calcule a “segunda afinidade eletrônica” do oxigênio correspondente à reação: O-(g)+ e- → O-2(g) Dados: ∆H sublimação do K = 89,99 kJ/mol ∆H ionização do K = 419 kJ/mol ∆H formação do O = 247 kJ/mol ∆H formação K2O = -363,2kJ/mol 22- A reação do índio com o enxofre leva a três compostos binários diferentes, que supomos ser compostos puramente iônicos. Os três compostos têm as seguintes propriedades: Composto % em massa de In Ponto de fusão (ºC) A 87,7 653 B 78,2 692 C 70,5 1050 a) Determine as fórmulas empíricas dos compostos A, B e C. b) Em qual dos compostos espera-se que o raio iônico do In seja menor? c) O ponto de fusão dos compostos iônicos geralmente está associado à energia de rede. Com base nisto, explique as tendências nos pontos de fusão dos compostos A, B e C. 23- Dentre os pares do exercício 13, que composto você espera ser mais fortemente colorido? 24- Ordene os seguintes íons em ordem crescente de poder polarizante: a) Rb+ (148 pm), Cu+ (96 pm), Au+ (137 pm) e K+ (133 pm) b) Li+, Mg2+, Al3+ c) Zn2+ (74 pm), Hg2+ (110 pm) e Ba2+ (135 pm) 25- Ordene os seguintes íons em ordem crescente de polarizabilidade. Explique: a) I- (216 pm), Br- (195 pm) e Te2- (221 pm) b) N3- (171 pm), O2- (140 pm), F- (136 pm) 26- Quais das seguintes substâncias contem ligações que são predominantemente covalentes: NH3, BCl3, MgCl2 e NaH? 27- Monte as estruturas de ressonância para o íon NO3-: PARTE 2 - Geometria molecular 28- Qual o postulado básico da teoria da repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência? 29- Use a teoria RPECV a fim de propor a geometria de cada uma das seguintes espécies: a) NF3 b) NO2- c) SeCl4 d) ICl2- e) XeF4 f) CH3+ 30- Quais serão as geometrias das seguintes moléculas? a) BeH2 b) H2S c) PH3 31- Descreva a geometria dos seguintes íons poliatômicos: N O - O O . . . . . . . . . . : : : : O[ ] -2O O. . . .. .. . . .: :. . N + 32- Dê valores aproximados para os ângulos de ligação indicados nas seguintes moléculas: H O N O H C C O H H H H N O H H H C C N H H 33- Explique por que BrF4- é quadrático plano enquanto BF4- é tetraédrico. Em qual das moléculas CF4 ou SF4, você acha que o ângulo de ligação real é mais próximo do ângulo ideal previsto pela teoria RPECV? Explique resumidamente. 34- Explique por que os seguintes íons têm ângulos de ligação diferentes: ClO2- e NO2-. Determine o ângulo de ligação em cada caso. 35- As três espécies NH2-, NH3 e NH4+ têm ângulos de ligação H-N-H de 105º, 107° e 109º, respectivamente. Explique essa variação nos ângulos de ligação. - Polaridade das moléculas 36- Determine se cada uma das seguintes moléculas é polar ou apolar: SO2, BF3, CO2, N2O 37- Quais das seguintes moléculas são polares? BF3, CF4, CO, NCl3, SF2 38- Determine se as seguintes moléculas são polares ou apolares: a) IF b) CS2 c) SO3 d) PCl3 e) SF6 f) IF5 39- Quais condições devem ser satisfeitas para que uma molécula com ligações polares seja apolar? Quais geometrias darão moléculas apolares para as moléculas AB2, AB3, e AB4? - Interações intermoleculares 40- Em qual das seguintes substâncias é mais provável que a ligação de hidrogênio tenha papel importante na determinação das propriedades físicas: metano (CH4), hidrazina (H2NNH2), fluoreto de metila (CH3F) ou sulfeto de hidrogênio (H2S)? 41- Em qual das seguintes substâncias é possível que a ligação de hidrogênio seja significante: cloreto de metileno (CH2Cl2), fosfina (PH3), peróxido de hidrogênio (HOOH) ou acetona (CH3COCH3)? 42- Coloque as substâncias BaCl2, H2, CO, HF e Ne em ordem crescente de pontos de ebulição. 43- Identifique as forças intermoleculares presentes nas seguintes substâncias e selecione a substância com ponto de ebulição mais alto: CH3CH3, CH3OH e CH3CH2OH. 44- Qual dos seguintes pares tem as maiores forças de dispersão de London? a) H2O ou H2S b) CO2 ou CO c) CH4 ou CCl4 45- Qual membro dos seguintes pares tem as forças de dispersão intermoleculares mais fortes: a) Br2 ou O2 b) CH3CH2SH ou CH3CH2CH2SH c) CH3CH2CH2Cl ou (CH3)2CHCl 46- O álcool propílico (CH3CH2CH2OH) e o álcool isopropílico [(CH3)2CHOH], têm pontos de ebulição de 97,2ºC e 82,5ºC, respectivamente. Explique por que o ponto de ebulição do álcool propílico é mais alto apesar de ambos terem a fórmula molecular C3H8O. 47- O butano e o 2-metilpropano, são apolares e têm a mesma fórmula molecular; no entanto o butano tem um ponto de ebulição maisalto (-0,5°C comparado a -11,7ºC). Explique. 48- Racionalize a diferença em pontos de ebulição entre os membros dos seguintes pares de substâncias: a) HF (20ºC) e HCl (-85ºC) b) CHCl3 (61ºC) e CHBr3 (150ºC) c) Br2 (59ºC) e ICl (97ºC) 49- Identifique os tipos de forças intermoleculares presentes em cada uma das seguintes substâncias e selecione a substância em cada par que tem o ponto de ebulição mais alto: a) C6H14 ou C8H18 b) C3H8 ou CH3OCH3 c) CH3OH ou CH3SH d) NH2NH2 ou CH3CH3 - Ligação metálica 50- O sódio é uma substância altamente maleável, enquanto o cloreto de sódio não é. Explique essa diferença nas propriedades. 51- A prata tem altas condutividades elétrica e térmica. Como o modelo de mar de elétrons pode explicá-las? 52- Explique por que o ponto de fusão dos metais da família dos metais alcalinos e alcalinos terrosos decresce do segundo para o sexto período. Respostas: 1- a) K+, Ca+2, Sc+3 b) S-2, Cl- c) KCl, K2S, CaS, CaCl2, ScCl3, Sc2S3 2- Al2O3 3- LiNO3; FeSO4; CaCO3 4- -216,0 kcal/mol 9- N-N < N-S < N-O < N-F 10- Si-As 11- a) H3C-OH e C≡O respectivamente. b) H3C-OH e C≡O respectivamente. 12- Covalente, iônica, covalente, covalente. 13- SnO2; AlCl3; PbS 14- CrN 15- NF3 19- A distância entre os íons nos dois compostos deve ser próxima. 21- 750,3 kJ/mol 22- a) In2S, InS e In2S3 b) C 23- SnS2, AlBr3 e SnS. 24- a) Rb+ < Au+ < K+ < Cu+ b) Li+ < Mg+2 < Al+3 c) Ba+2 < Hg+2 < Zn+2 25- a) Br- < I- < Te-2 b) F- < O-2 < N-3 26- NH3 e BCl3 29- Piramidal, angular, gangorra, linear, quadrado planar, trigonal plana 30- Linear, angular, piramidal 31- Tetraédrica, trigonal plana, angular, tetraédrica. 32- 109º e 120º / 109º e 120º / 109º e 109º / 109º e 180º 34- 109º e 120º 36- Polar, apolar, apolar, polar. 37- CO, NCl3 e SF2 38- Polar, apolar, apolar, polar, apolar, polar. 39- Que sejam simétricas. Linear, trigonal plana, tetraédrica ou quadrado planar. 40- H2NNH2 41- HOOH 42- H2 < Ne < CO < HF < BaCl2 43- Forças de London e forças de London + ligações de hidrogênio respectivamente. CH3CH2OH. 44- H2S, CO2, CCl4 45- Br2, CH3CH2CH2SH, CH3CH2CH2Cl. 49- C8H18, CH3OCH3, CH3OH, NH2NH2