Aula 4 - Reações de Substituição Nu no C Acila

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O grupo carboxila (carbonila + hidroxila = CO2H) está relacionado ao grupo de compostos acílicos ou
derivados de ácidos carboxílicos.
Reações de substituição nucleofílica em carbono acílica (RNCA)
Introdução
• São reações em compostos carbonilados contendo um grupo abandonador ou grupo de saída (GS).
• Compostos com um heteroátomo ligado a carbonila➔ ácidos carboxílicos e seus derivados.
Ácido Salicílico
OH
O
OH
+ H3C O CH3
O O
O
O
OH
CH3O
H3C OH
O
+
H2SO4
Ácido Acetil salicílico
A importância das reações de Substituição Nucleofílica Acílica na Síntese e 
Degradação do AAS 
A importância das reações de Substituição Nucleofílica Acílica no Reconhecimento 
Molecular do AAS pela PGHS (COX)
A importância das reações de Substituição 
Nucleofílica Acílica na formação de proteínas.
Nomenclatura
Propriedades físico-químicas
Ácido Carboxílico
- O grupo carboxi é plano;
- A carbonila é um dipolo (polarizável);
- Os ácidos carboxílicos podem fazer 
ligações de hidrogênio dímeras;
- Possuem ponto de fusão e ebulição 
relativamente altos,
Derivados de Ácido Carboxílico
Halogenetos de acila Anidridos de ácidos NitrilasÉsteres Amidas
Reação de Substituição Nucleofílica no Carbono Acílico
L = X
Mecanismo de 
RSNA catalisado 
por ácido
Mecanismo de Esterificação/Hidrólise catalisado por ácido
2) Mostre o mecanismo da reação da hidrolise do Etanoato de metila:
+ H2O (HCl cat) →
Vamos praticar???
1) Mostre o mecanismo da formação do Etanoato de metila em meio ácido:
Reatividades relativas dos ácidos carboxílicos e derivados:
Pode ser explicada... pela basicidade do grupo de saída
(quanto menos básico, mais estável o grupo de saída)
Cl- RCOO- RO- R3N
-Grupo de
Saída 
- Cloretos de acila reagem com vários nucleófilos;
- A reação leva a outros derivados de ácidos carboxílicos, a cetonas e a aldeídos via adição-eliminação;
- A reatividade dos cloretos de acila torna estes reagentes extremamente úteis pois não precisam de 
catalizadores.
Melhorando 
o grupo de 
saída
- Ésteres reagem com vários nucleófilos;
- O grupo de saída é um íon alcoxi ou um álcool;
A importância das reações de Substituição 
Nucleofílica Acílica na formação de sabão
http://images.google.com.br/imgres?imgurl=http://www.sabido.com.br/figuras/sabonete.jpg&imgrefurl=http://www.sabido.com.br/artigo.asp%3Fart%3D214&h=155&w=150&sz=11&tbnid=9z3_lBzkH2EJ:&tbnh=91&tbnw=88&start=4&prev=/images%3Fq%3Dsabonete%26hl%3Dpt-BR%26lr%3D%26sa%3DG
Mecanismo de esterificação intramolecular
•Ácidos carboxílicos com um grupo hidroxila no carbono gama ou delta 
podem formar ésteres cíclicos ➔ Lactonas Exemplos de lactonas:
http://images.google.com.br/imgres?imgurl=http://www.vagheggi.com/images/linee/vitamina.jpg&imgrefurl=http://www.vagheggi.com/ita/linea18.php&h=447&w=312&sz=25&tbnid=LN_mXfRPzH0J:&tbnh=123&tbnw=86&start=28&prev=/images%3Fq%3Dvitamina%2BC%26start%3D20%26hl%3Dpt-BR%26lr%3D%26sa%3DN
- Amidas reagem com vários nucleófilos;
- O grupo de saída é um íon aminium ou amônia;
- Ácido carboxílico e amina leva a um carboxilato de amônio.;
- As amidas cíclicas são denominados de lactamas.
Exemplos de lactamas:
•Anéis b-lactâmicos são muito reativos frente a nucleófilos (hidrólise):
a, b, g e d Aminoácidos podem formar por reação intramolecular amidas cíclicas ➔ Lactamas
http://images.google.com.br/imgres?imgurl=http://www.expomed-medical.com/images/vacina.jpg&imgrefurl=http://www.expomed-medical.com/center.asp&h=171&w=191&sz=6&tbnid=4W02NDXRffQJ:&tbnh=86&tbnw=96&start=25&prev=/images%3Fq%3Dvacina%26start%3D20%26hl%3Dpt-BR%26lr%3D%26sa%3DN
Interconversão de Grupos Funcionais
Biblioteca digital - Intranet
Química Orgânica - Estrutura e Função - Vollhardt, Peter; Schore, Neil E. –Capitulo 19 e 20
Vídeos sobre ácidos e derivados:
https://pt.khanacademy.org/science/organic-chemistry/carboxylic-acids-derivatives
Bons estudos!!!