Logo Passei Direto
Buscar
Material
páginas com resultados encontrados.
páginas com resultados encontrados.

Prévia do material em texto

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO 
INSTITUTO DE QUÍMICA 
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÂNICA 
QUÍMICA INORGÂNICA EXPERIMENTAL I 
 
Rota do carbonato: Proposta de síntese para brometo de cobre (II) 
Paula Ferreira da Motta (121037089) 
Juan Merces Leonel (121077631) 
 
Comentários: 
 Metodologia: Ver os comentários na metodologia sobre a utilização do éter e do agente 
dessecante. 
 Caracterização química – proposta de solubilidade falha (não tem referência e nem a 
solubilidade das substâncias) e sem metodologia! (como fazer)!; 
 Caracterização física: IV proposta apresentada tem alguns pontos que precisamos discutir 
(veja comentário); 
 Referência bibliográfica: vejam a norma correta de se escrever (tem no Classroom)! 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Rio de Janeiro 
 
Reagentes Periculosidade 
Aparato
s Reações Cálculos 
Metodologi
a Caracterização Bibliografia NOTA 
 1 1 1 1 1 1,6 0,9 0,5 8,0 
peso 1 1 1 1 1 2 2 1 
Agosto de 2024 
1. Composto a ser sintetizado 
Brometo de cobre (II) (CuBr2) 
2. Listagem de reagentes e periculosidade 
Tabela 1. Tabela de reagentes com periculosidade. 
Reagente Periculosidade Referências 
Sulfato de cobre 
pentahidratado P. A 
(CuSO4. 5H2O) 
- H319: Provoca irritação ocular grave. 
- H315: Provoca irritação cutânea. 
- H302: Nocivo por ingestão. 
- H410: Muito tóxico para os 
organismos aquáticos com efeitos 
duradouros. 
[1] 
Carbonato de sódio anidro 
(Na2CO3) 
- H319: Irritação ocular. 
- H303 Toxicidade aguda, Oral. 
[2] 
Brometo de cobre (II) 
(CuBr2) 
- H302: Nocivo por ingestão. 
- H314: Provoca queimadura severa à 
pele e dano aos olhos. 
- H410: Muito tóxico para organismos 
aquáticos, com efeitos prolongados. 
[3] 
Ácido bromídrico 47% 
(HBr) 
- H290: Pode ser corrosivo para os 
metais. 
- H314: Provoca queimaduras na pele e 
lesões oculares graves. 
- H335: Pode provocar irritação das vias 
respiratórias. 
[4] 
Cloreto de bário 
(BaCl2) 
- H301: Tóxico por ingestão. 
- H332: Nocivo por inalação. 
[5] 
 
Etanol 
(CH3CH2OH) 
- H225: Líquido e vapores altamente 
inflamáveis. 
- H319: Provoca irritação ocular grave. 
- H335: Pode provocar irritação das vias 
respiratórias. 
- H336: Pode provocar sonolência ou 
vertigem. 
- H340: Pode provocar defeitos 
genéticos se ingerido. 
- H360: Pode prejudicar a fertilidade ou 
o feto se ingerido. 
[6] 
- H372: Provoca danos ao fígado por 
exposição repetida ou prolongada se 
ingerido. 
- H373: Pode provocar danos ao sistema 
nervoso central por exposição repetida 
ou prolongado se ingerido. 
Metanol 
(CH3OH) 
- H225: Líquido e vapores altamente 
inflamáveis. 
- H316 Provoca irritação moderada à 
pele. 
- H320: Provoca irritação ocular. 
- H361: Suspeita-se que prejudique a 
fertilidade ou o feto. 
- H370: Provoca danos ao sistema 
nervoso e aos nervos ópticos. 
[7] 
Acetona 
(CH3COCH3) 
- H225: Líquido e vapor facilmente 
inflamáveis. 
- H316 Causa uma irritação suave da 
pele. 
- H319: Provoca irritação ocular grave. 
- H336: Pode provocar sonolência ou 
vertigens. 
[8] 
Éter etílico 
(CH3CH2OCH2CH3) 
- H224: Líquido e vapor extremamente 
inflamáveis. 
- H302: Nocivo por ingestão. 
- H333: Pode ser perigoso se for 
inalação. 
- H336: Pode provocar sonolência ou 
vertigens. 
[9] 
 
 
3. Listagem de aparatos laboratoriais 
- 2 bécheres de 50 mL; 
- 1 Erlenmeyer de 100 mL; 
- Funil Buchner; 
- Papel de filtro; 
- Kitassato; 
- Bomba de vácuo; 
- Bastão magnético; 
- Agitador magnético; 
- Bastão de vidro; 
- Dessecador à baixa pressão. 
 
4. Reações químicas na síntese 
(I) CuSO4(aq) + Na2CO3(aq) →CuCO3(s) + Na2SO4(aq) 
(II) CuCO3(s) + 2HBr(aq) →CuBr2(aq) + H2O(l) + CO2(g) 
 
5. Cálculos estequiométricos 
Tabela 2. Informações necessárias de densidade e massa molar para o cálculo 
estequiométrico. 
Reagente Massa molar (g/mol)[10] Densidade[10] 
Sulfato de cobre (II) penta 
hidratado 
249,69 - 
Carbonato de sódio anidro 105,99 - 
Brometo de cobre (II) 223,37 - 
HBr 47% (m/m) 80,91 1,49 g/mL 
Cloreto de bário 208,23 - 
 
CÁLCULOS 
Com o intuito de sintetizar 1g de CuBr2, utilizando a estequiometria da reação (II): 
𝑛º𝑑𝑒𝑚𝑜𝑙 =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
=
1𝑔
223,37𝑔. 𝑚𝑜𝑙
= 4,48 ⋅ 10 𝑚𝑜𝑙 
CuSO4(aq) + Na2CO3(aq) →CuCO3(s) + 2HBr(aq) →CuBr2(s) + H2O(l) + CO2(g) 
As massas de CuSO4, Na2CO3 e volume de HBr: 
CuSO4: 𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 = 249,69𝑔 ⋅ 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 4,48 ⋅ 10 𝑚𝑜𝑙 = 1,12𝑔 
Na2CO3: 𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 = 105,99𝑔 ⋅ 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 4,48 ⋅ 10 𝑚𝑜𝑙 = 0,47𝑔 
HBr 47%(m/m): 𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 = 80,91𝑔 ⋅ 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 4,48 ⋅ 10 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 2 = 0,72𝑔 
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎𝑑𝑒𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 =
100𝑔 ⋅ 0,72𝑔
47𝑔
= 1,54𝑔 
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑑𝑒𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 =
1,54𝑔
1,49𝑔 ⋅ 𝑚𝐿
= 1,03𝑚𝐿 
6. Metodologia 
 
6.1.Síntese 
De acordo com o método descrito por Cheeran (1998), em dois bécheres, solubilizar 
na quantidade mínima o possível de água destilada, 1,12 g de sulfato de cobre II e 0,47 g de 
carbonato de sódio. A solução de sulfato de cobre II então será gotejada lentamente sobre a 
solução de carbonato de sódio que estará sob agitação constante em um Erlenmeyer. Após a 
adição completa, a solução será filtrada à pressão reduzida em funil Buchner, verificando-
se sempre no sobrenadante em que o sólido será lavado com água destilada, a presença de 
íons sulfato com a solução de cloreto de bário até que a presença de sulfato seja negativa. 
Após secar em um dessecador com pressão reduzida, o sólido (carbonato de cobre) 
será pesado para cálculo de rendimento. Depois ele será ressuspenso em água destilada (de 
5 a 10 mL) e será adicionado ao sólido 1,03 mL de ácido bromídrico 47%. A solução 
contendo o produto será aquecida até a evaporação completa. Éter etílico deve ser 
adicionado ao bécher a fim de ressuspender o sólido para que seja possível a filtração à 
pressão reduzida em funil Buchner. O sólido deverá ficar no dessecador até as análises de 
caracterização. 
Para caracterizar o produto, todos os sólidos (percursores, intermediários e produto) 
devem ser analisados por infravermelho (IV). Ao sólido final também será empregado 
testes de solubilidade com: água, metanol, etanol e acetona[10], sendo os resultados 
esperados descritos na Tabela 2Tabela 2. 
 
Tabela 2. Tabela de solubilidade dos reagentes e produtos sólidos. 
Reagente Água Etanol Metanol Acetona 
CuSO4. 5H2O solúvel insolúvel solúvel insolúvel 
Na2CO3 solúvel insolúvel insolúvel insolúvel 
CuCO3 insolúvel insolúvel insolúvel insolúvel 
CuBr2 solúvel solúvel solúvel solúvel 
 
6.2.Caracterização 
O sulfato de cobre cristaliza na forma ortorrômbica, onde o átomo de Cu+2 está ligado a 
seis átomos de O-2 para formar CuO6 octaédrico que se conecta pelas extremidades com 6 
equivalentes SO-2
4 tetraédrico (Td)[16]. No espectro do infravermelho do sulfato de cobre 
penta hidratado, por isso, é esperado a presença característica da banda larga de O-H 
arredondada por volta dos 3300 cm-1, devido a presença de água na estrutura. Apesar do íon 
SO4
-2 apresentar 4 modos vibracionais, apenas as bandas associadas aos modos ν3 e ν4 são 
ativas no infravermelho, as bandas ν1 e ν2 não são ativas por não alterarem o dipolo da 
molécula como mostrado na Figura 1Figura 1. 
Comentado [MM1]: Pode usar um bequer! 
Comentado [MM2]: Qual agente dessecante? 
Comentado [DG3]: Ele não irá dissolver? 
Comentado [MM4]: Qual a finalidade de utilização do 
éter? Qual a solubilidade do composto em éter? 
Comentado [DG5]: E o éter? 
Comentado [MM6]: Isto é caracterização quimica e não 
síntese. Qual o procedimento? O que vc quer dizer com 
solúvel e insolúvel ( altamente solúvel, parcialmente 
solúvel, pouco solúvel, insolúvel)? 
Comentado [MM7]: Qual modo? 
Comentado [DG8]: Na estrutura ou de hidratação? 
Figura 1. Modos vibracionais de moléculas Td. 
 
Das tabelas apresentados no Nakamoto, é esperado que haja bandas de ν(Cu-S) por 
volta de 400 cm-1; para o íon sulfato em ν3(SO): 1200 – 1100 cm-1 e ν4(SO): 680 – 600 cm-1 
e para íon complexo em ν(SO): 1180 – 950cm-1, 𝛿d(OSO): 650 – 520 cm-1 e 475 – 420 
cm-1. 
É esperado que as bandas do carbonato de sódio e o de cobre sejam semelhantes, uma 
vez que apresentam o íon comum que é o íon carbonato. O carbonato pode livre apresenta 
simetria trigonal plana, pertencendo ao grupo de ponto D3h. Contudo, o íon complexado 
diminui a simetria, podendo ser do grupo Cs, quando monodentado, ou C2v quando 
bidentado, como mostrado na Figura 2Figura 2. Com essa diminuição de simetria do íon 
livre para o íon complexado com o metal há a quebra de degenerescência comdo modo ν3 
se dividindo em dois, sendo a diferença entre os picos maior no bidentado (forma de 
aragonita) que monodentado (forma de calcita) e o ν4 se dividindo em dois na aragonita. 
Assim, no C2v todos os nove modos vibracionais são ativos no IV, como mostrado na 
Figura 3Figura 3.[12] 
Figura 2. Formas de coordenação do íon carbonato. 
 
Comentado [MM9]: Não é S-O! 
Comentado [MM10]: O que seria o ion complexo? 
Comentado [MM11]: Se desdobra! 
Comentado [MM12]: Bandas!! 
Figura 3. Modos vibracionais ativos no IV do grupo de ponto C2v, sendo v1, v2, v3 e v4, 
respectivamente. 
 
De acordo com as informações tabeladas em Nakamoto, as faixas aproximadas de 
estiramento (ν) para o íon carbonato são: 
ν3(CO): 1490 – 1410 cm-1 
ν2(CO): 900 – 810 cm-1 
ν4(CO): 750 – 690 cm-1 
Ainda de acordo com a mesma referência, as faixas aproximadas de estiramento (ν), 
deformação (δd) e vibração fora do plano (π), características de metal complexado a 
carbonato são: 
ν(CO): 1610 – 1450 cm-1 
ν2(CO): 1390 – 1250 cm-1 
ν(CO): 1100 – 100 cm-1 
π: 900 – 810 cm-11 π: 
δd(OCO): 800 – 730 cm-1 
ν(MO): inferior a 500 cm-1 
A partir da estrutura monocíclica do brometo de cobre (II) cristalino[14] e aplicando as 
operações de simetria nas unidades planares de CuBr4 sendo seus modos vibracionais 
representados na Figura 4Figura 4. Contudo, ν1, ν2, ν3 e ν5 não são ativos no 
infravermelho[11], uma vez que é o estiramento simétrico, não havendo mudança no 
momento do dipolo, mas ν3, ν6 e ν7 são ativos, pois são estiramentos assimétricos. 
Portanto, são esperadas 3 bandas no espectro de IV. 
ZnBr2 Linear v1: 223 v2: 71 v3: 404 na verdade 1 banda na região de 4000-400 em 
numero de onda maior que 404 
Comentado [MM13]: É CO apenas? 
Comentado [MM14]: E se não for monoclínico? 
Comentado [MM15]: Onde? 
Figura 4. Modos vibracionais de moléculas D4h. 
 
 
7. Referências 
[1] https://www.dinamicaquimica.com.br/freagentes/P.10.0960.030.03_SULFATO_DE
_COBRE_II_ICO_ANIDRO_PA.pdf 
[2] https://www.merckmillipore.com/BR/pt/product/msds/MDA_CHEM137014?Origin
=PDP 
[3] https://www.sigmaaldrich.com/BR/pt/sds/aldrich/221775?userType=anonymous 
[4] https://www.carlroth.com/downloads/sdb/pt/H/SDB_HN67_PT_PT.pdf 
[5] https://www.quimicabrasileira.com.br/wp-content/uploads/2021/09/FISPQ-
CLORETO-DE-BARIO-PA-ACS.pdf 
[6] https://www.verquimica.com.br/wp-content/uploads/2021/09/FISPQ_Etanol-
Hidratado.pdf 
[7] https://www.quimesp.com.br/pdf/alcool-metilico.pdf 
[8] https://www.verquimica.com.br/wp-content/uploads/2021/08/FISPQ_Acetona.pdf 
[9] https://www.quimicabrasileira.com.br/wp-content/uploads/2021/09/FISPQ-ETER-
ETILICO-PA.pdf 
[10] Weast, R.C.; Lide, D.R.; Astle, M.J.; and Beyer, W.H., Eds. CRC Handbook of 
Chemistry and Physics 95th Ed.; CRC Press, Inc.: Boca Raton, FL, 2014. 
[11] HALLAM, H. E. Infrared and Raman spectra of inorganic compounds. Royal 
Institute of Chemistry, Reviews, v. 1, n. 1, p. 39–61, 1 jan. 1968. 
Comentado [MM16]: Verificar como se referencia esta 
bibliografia! Não é assim que é feito 
[12] Nakamoto, K.; Handbook of Vibrational Spectroscopy – Infrared and Raman 
Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, USA: John Willey & Sons, 
2006. 
[13] Sheeran, D. Copper content in synthetic copper carbonate: A statistical 
comparison of Experimental and expected Results. Journal of Chemical Education, v 
75, n 4 p. 453-456, 1998. 
[14] Helmholz, Lindsay. The Crystal Structure of Anhydrous Cupric Bromide. 
Journal of the American Chemical Society, vol. 69, no. 4, pp. 886–889, 1947. 
[15] https://next-gen.materialsproject.org/materials/mp-1201027?formula=Na2CO3 
[16] https://next-gen.materialsproject.org/materials/mp-20525?formula=CuSO4 
[17] SEIDEL, H. et al. Darstellung, Struktur und Eigenschaften von 
Kupfer(II)-Carbonat. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, v. 410, n. 
2, p. 138–148, 1 nov. 1974. 
 
Comentado [MM17]: Não estão padronizadas!!! 
Comentado [MM18]: Verificar como se referencia esta 
bibliografia! Não é assim que é feito

Mais conteúdos dessa disciplina