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QUÍMICA TECNOLÓGICA Olá! A estequiometria (do grego stoicheion = “elemento” e metron = “medida”) é o campo de estudo que examina as quantidades das substâncias consumidas e produzidas nas reações químicas, fornecendo um conjunto essencial de ferramentas amplamente utilizadas em química, que possui diversas aplicações, como na medição das concentrações de ozônio na atmosfera e na abordagem de diferentes processos para converter carvão em combustível gasoso. Bons estudos! AULA 4 – ESTEQUIOMETRIA I 4 ESTEQUIOMETRIA A estequiometria é baseada em massa atômica, fórmula química e na lei de conservação da massa. O cientista francês Antoine Lavoisier (Figura 1) chegou a essa importante lei da Química no fim do século XVIII, estabelecendo-a com as seguintes palavras: [...] “podemos aceitar como um axioma incontestável que, em todas as operações da arte e da natureza, nada se cria; uma quantidade igual de matéria está presente antes e depois do experimento. Toda a arte que envolve a realização de experimentos químicos depende desse princípio (LAVOISIER, 1965). Com o advento da teoria atômica de Dalton, os químicos passaram a entender a base dessa lei: átomos não são criados nem destruídos durante uma reação química. As transformações que ocorrem durante qualquer reação simplesmente reorganizam os átomos, uma vez que o mesmo conjunto de átomos está presente tanto antes quanto depois da reação. Figura 1 - Retrato de Antoine Laurent Lavoisier e sua esposa Marie-Anne Pierrette Paulze Fonte: Jacques-Louis David (1788). 4.1 Massas Moleculares Fórmulas e equações químicas carregam um significado quantitativo, pois os subscritos nas fórmulas e os coeficientes nas equações representam quantidades precisas. A fórmula H2O indica que uma molécula dessa substância (água) contém exatamente dois átomos de hidrogênio e um átomo de oxigênio. Da mesma forma, os coeficientes de uma equação química balanceada indicam as quantidades relativas de reagentes e produtos. No entanto, como podemos relacionar o número de átomos ou moléculas às quantidades medidas no laboratório? Se você quiser que o hidrogênio e o oxigênio reajam na proporção certa para formar a H2O, como você se certificaria de que os reagentes contêm uma proporção 2:1 de átomos de hidrogênio para átomos de oxigênio? Não é possível contar átomos ou moléculas específicas, mas podemos determinar, indiretamente, a quantidade deles, se suas massas forem conhecidas. Assim, caso fosse preciso calcular as quantidades dos reagentes necessários para obter uma determinada quantidade de produto ou extrapolar a informação quantitativa de uma fórmula ou equação química, precisaríamos saber mais sobre as massas de átomos e moléculas. A massa molecular (MM), peso molecular ou peso-fórmula de uma substância representa a soma das massas atômicas (MA) dos átomos presentes na fórmula química da substância. Utilizando as massas atômicas, temos conhecimento, por exemplo, da massa molecular do ácido sulfúrico (H2SO4) que é 98,1 uma (unidade de massa atômica): 𝑀𝑀 𝑑𝑒 𝐻2𝑆𝑂4 = 2(𝑀𝐴 𝑑𝑒 𝐻) + (𝑀𝐴 𝑑𝑒 𝑆) + 4(𝑀𝐴 𝑑𝑒 𝑂) = 2(1,0 𝑢𝑚𝑎) + 32,1 𝑢𝑚𝑎 + 4(16,0 𝑢𝑚𝑎) = 98,1 𝑢𝑚𝑎 Arredondamos as massas atômicas para uma casa decimal – prática que será adotada na maioria dos cálculos apresentados. Se a fórmula química é o símbolo químico de um elemento, como o Na, a massa molecular é igual à massa atômica do elemento, neste caso, 23,0 uma. Se a fórmula química se refere à uma única molécula, esta também será chamada de massa molecular. A massa molecular da glicose (C6H12O6), por exemplo, é: 𝑀𝑀 𝑑𝑒 𝐶6𝐻12𝑂6 = 6(𝑀𝐴 𝑑𝑒 𝐶) + 12(𝑀𝐴 𝑑𝑒 𝐻) + 6(𝑀𝐴 𝑑𝑒 𝑂) = 6(12,0 𝑢𝑚𝑎) + 12(1,0 𝑢𝑚𝑎) + 6(16 𝑢𝑚𝑎) = 180,0 𝑢𝑚𝑎 Uma vez que as substâncias iônicas existem como arranjos tridimensionais de íons, não é adequado falar de moléculas. Em vez disso, usamos a fórmula empírica destes compostos como unidades de fórmula, sendo que a massa molecular de uma substância iônica é determinada por meio da soma das massas atômicas dos átomos que compõem a fórmula empírica. Por exemplo, a unidade de fórmula do CaCl2 consiste de um íon Ca2+ e dois íons Cl-. Assim, a massa molecular do CaCl2 é: 𝑀𝑀 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2 = 40,1 𝑢𝑚𝑎 + 2(35,5 𝑢𝑚𝑎) = 111,1 𝑢𝑚𝑎 Exemplo: Calcule a massa molecular (a) do ácido acetilsalicílico C9H8O4 (b) do nitrato de chumbo (II) Pb (NO3)2: (a) Somando as massas atômicas dos átomos presentes na molécula de ácido acetilsalicílico, descobrimos que sua massa molecular é de 180 uma 9 átomos de C = 12 (12,0 uma) = 108 uma 8 átomos de H = 8 (1,0 uma) = 8 uma 4 átomos de O = 4 (16,0 uma) = 64 uma 180 uma (b) Se uma fórmula química tem parêntese, o subscrito fora deles é um multiplicador de todos os átomos que estão dentro. Assim, para o Pb (NO3)2, temos: 1 átomo de Pb = 1(207 uma) = 207 uma 2 átomos de N = 2(14,0 uma) = 28,0 uma 6 átomos de O = 6(16,0 uma) = 96,0 uma 331 uma 4.2 Composição percentual a partir das fórmulas químicas Por vezes, os químicos devem calcular a composição percentual de um composto, isso é, a percentagem em massa de cada elemento presente na substânica. Os químicos forenses, por exemplo, podem determinar a composição percentual de um pó desconhecido e compará-la com as composições percentuais de substânicas conhecidas (por exemplo, açúcar, sal ou cocaína). Isso possibilitará a identificação do pó, até então desconhecido (BROWN, et al., 2016). Calcular a composição percentual (%E) de todo e qualquer elemento presente em uma substância (também chamada de composição elementar de uma substância) é simples desde que a fórmula química dessa substânica seja conhecida. O cálculo depende da massa molecular da substância, da massa atômica do elemento em questão e do número de átomos desse elemento presente na fórmula química: %𝐸 = (𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜)(𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑎𝑡ô𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜) 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑎 𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑖𝑐𝑎 × 100% 4.3 Número de Avogadro e Mol Mesmo as menores amostras com que lidamos no laboratório contêm um número enorme de átomo, íons e moléculas. Por exemplo, uma colher de chá de água (cerca de 5 ml) contém 2 × 1023 moléculas de água, um número tão grande que quase desafia a nossa compreensão. Deste modo, os cientistas desenvolveram uma unidade Calcular a percentagem de carbono, hidrogênio, oxigênio e nitrogênio (em massa) na molécula de glutamina C5H10N2O3. %𝐶 = (5)(12 𝑢𝑚𝑎) 146,14 𝑢𝑚𝑎 × 100% = 41,1% %𝐻 = (10)(1,0 𝑢𝑚𝑎) 146,14 𝑢𝑚𝑎 × 100% = 6,8% %𝑁 = (2)(14 𝑢𝑚𝑎) 146,14 𝑢𝑚𝑎 × 100% = 19,2% %𝑂 = (3)(16 𝑢𝑚𝑎) 146,14 𝑢𝑚𝑎 × 100% = 32,9% Os porcentuais calculados somam 100%, como pode-se verificar! de contagem para descrever grandes números de átomos e moléculas. No dia a dia, usamos unidades de contagem bastante familiares, como a dúzia (12 unidades). Na química, a unidade de contagem para o número de átomos, íons e moléculas é o mol. O mol é a unidade do SI para quantidade de matéria. Um mol contém exatamente 6,02214076 × 1023 entidades elementares. Esse número é o valor numérico fixo da constante de Avogadro NA, quando expresso na unidade mol-1 e é chamado número de Avogadro. A quantidade de matéria, símbolo n, de um sistema é a medida do número de entidades elementares especificas. Uma entidade elementar pode ser um átomo, uma molécula, um íon, um elétron, ou qualquer partícula ou grupo especifico de partículas (IUPAC, 2018). 1 mol de átomos de H2O = 6,02 ×1023 moléculas de H2O 1 mol de átomos de 23Na = 6,02 × 1023 átomos de 23Na 1 mol de íons Cl- = 6,02 × 1023 íons de Cl- O número de Avogadro é muito grande, o que se torna difícil de imaginar. Se espalhássemos 6,02 × 1023 bolinhas de gude sobre a superfície da Terra, teríamos uma camada de 5 km de espessura. Já se colocássemos 6,02 × 1023 moedas em linha reta daríamos 300 trilhões de voltas entorno da Terra (BROWN, et al., 2016). 4.4 Massa molar O mol sempre representa a mesma quantidade, mas claramente, por exemplo, uma dúzia de ovos não tem a mesma massa de uma dúzia de elefantes. Da mesma forma, podemos comparar com o mol. Compare, por exemplo o 1 mol de 16O e 1 mol de 32S. Um único átomo de 16O tem uma massa de 16 uma, enquanto um único átomo Exemplo: Determine a quantidade de átomos de sódio presente em 0,78 mol de NaCl 1 𝑚𝑜𝑙 − − − − − 6,02 × 1023 𝑚𝑜𝑙−1 0,78 𝑚𝑜𝑙 − − − − − − − − − − − − − 𝑥 𝑥 = 0,78 𝑚𝑜𝑙 . 6,02 × 1023 𝑚𝑜𝑙−1 𝑥 = 4,69 × 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠ó𝑑𝑖𝑜 de 32S é duas vezes mais pesado, com 32 uma. Uma vez que um mol de qualquer elemento sempre contém o mesmo número de partículas, um mol de 32S deve ter duas vezes a massa de um mol de 16O. Logo, conclui-se 1 mol de enxofre pesa duas vezes mais que 1 mol de oxigênio. Em termos de massa, se 1 mol de enxofre pesa 32 g, 1 mol de oxigênio pesará metade, 16 g (BROWN, et al., 2016). Esse exemplo ilustra uma regra geral que relaciona a massa do átomo ao número de Avogadro. A massa atômica de um elemento em unidade de massa atômica é numericamente igual à massa em gramas de 1 mol desse elemento. Exemplo: Cl tem massa atômica de 35,5 uma, logo 1 mol de Cl tem massa de 35,5 g Au tem massa atômica de 197 uma, logo 1 mol de Au tem massa de 197 g Para outros tipos de substâncias, existe a mesma relação numérica entre massa molecular e massa de 1 mol da substância: H2O tem massa molacular de 18,0 uma, logo 1 mol de H2O tem massa de 18,0 g. NaCl tem massa molecular de 58,5 uma, portanto, 1 mol de NaCl tem massa de 58,5 g. A massa em gramas de um mol de uma substância, isto é, a massa em grama por mol, é chamada de massa molar da substância. A massa molar em grama po rmol de toda e qualquer substância é numericamente igual à sua massa molecular em unidades de massa atômica, uma. Para o HCl, por exemplo, a massa molecular é 36,5 uma e a massa molar é 36,5 g/mol. Exemplo: que tem mais massa: um mol de água ou um mol de glicose (C6H12O6)? 𝑀𝑀𝐻2𝑂 = 2(1 𝑢𝑚𝑎) + 1(16 𝑢𝑚𝑎) 𝑀𝑀𝐻2𝑂 = 18 𝑢𝑚𝑎 => 18 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑀𝐶6𝐻12𝑂6 = 6(12 𝑢𝑚𝑎) + 12(1 𝑢𝑚𝑎) + 6(16 𝑢𝑚𝑎) 𝑀𝑀𝐶6𝐻12𝑂6 = 180 𝑢𝑚𝑎 => 180 𝑔/𝑚𝑜𝑙 Podemos concluir que um mol de glicose tem a massa de 180 g, dez vezes maior que a massa da água (18 g). 4.5 Conversão entre massa e mols e número de partículas A conversão de massa em mols e vice-versa são frequentes nos cálculos químicos. Uma fórmula muito utilizada é a que relaciona a massa (m) ou número de mols (n) por meio da massa molar (MM). 𝑚 = 𝑛. 𝑀𝑀 Ao passo que queremos o número de mols que contem uma determinada massa, temos: 𝑛 = 𝑚 𝑀𝑀 Vejamos alguns exemplos: O conceito de mol estabelece uma relação entre a massa e o número de particulas. Para exemplificar como essa relação funciona (BROWN, et al., 2016), vamos calcular o número de átomos de ouro em uma moeda antiga. Essa moeda tem massa de cerca de 4 g e, no exemplo, vamos supor que ela é 100% constituída de ouro: 1. Inicia-se calculando a massa molar da substância de interesse. Este caso é mais simples, pois o ouro está puro, ou seja, não está combinado com nenhum outro elemento. Logo, a massa molar será igual a massa atômica do ouro. Buscando a informação na tabela periódica, temos que 197 uma → 197 g/mol. Exemplo: Calcule a quantidade de matéria, em mols, que tem uma amostra de 80 g de nitrato de prata, AgNO3. 1. Primeiramente, temos que calcular a massa molar do nitrato de prata, a partir das massas atômicas disponíveis na tabela periódica. 𝑀𝑀𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 1(107,8 𝑢𝑚𝑎) + 1(14,0 𝑢𝑚𝑎) + 3(16,0 𝑢𝑚𝑎) 𝑀𝑀𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 169,8 𝑢𝑚𝑎 → 169,8 𝑔/𝑚𝑜𝑙 2. Com a massa molar da substância, agora aplica-se a formula para encontrar o número de mols. 𝑛 = 𝑚 𝑀𝑀 = 80 169,8 = 0,47 𝑚𝑜𝑙 Uma amostra de 80 g possui 0,47 mol de nitrato de prata. 2. Em seguida, calculamos o quantidade de mols pertencentes a 4 gramas deste elemento. 𝑛 = 𝑚 𝑀𝑀 = 4 197 = 0,020 𝑚𝑜𝑙 3. Para chegarmos na quantidade de particulas, presentes temos que multiplicar o número de mols pelo número de Número de Avogadro, 𝑁𝐴. Este número é 6,02 × 1023 𝑚𝑜𝑙−1. Portanto, temos que: Á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑢 = 𝑛. 𝑁𝐴 Á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑢 = 0,020 𝑚𝑜𝑙 . 6,02 × 1023 𝑚𝑜𝑙−1 Á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑢 = 1,204 × 1022 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑢 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS BROWN, T. et al. Química: a ciência central. Porto Alegre: Pearson, 2016. IUPAC. International Union of Pure and Applied Chemistry. A new definition of the mole has arrived, 2018. Disponivel em: https://iupac.org/new-definition-mole-arrived/. Acesso em: jan. 2023. LAVOISIER, A. Elements of chemistry: in a new systematic oder, containing all the modern discoveries. Nova Iorque: Dover Publications, 1965.