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<p>Capítulo 15</p><p>Aromaticidade –</p><p>Reações do benzeno</p><p>Química Orgânica</p><p>4th Edição</p><p>Paula Yurkanis Bruice</p><p>Irene Lee</p><p>Case Western Reserve University</p><p>Cleveland, OH</p><p>©2004, Prentice Hall</p><p>Critérios para Aromaticidade</p><p>1. Uma substância deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons π acima e abaixo do plano da molécula.</p><p>2. A nuvem π deve conter um número ímpar de pares de elétrons π.</p><p>A Regra de Hückel</p><p>Para uma substância cíclica planar ser aromática, sua nuvem π ininterrupta deve conter (4n+2) elétrons π, onde n é um número inteiro qualquer.</p><p>Hidrocarbonetos monocíclicos com ligações simples e duplas alternadas são chamados de anulenos.</p><p>Ciclobutadieno não é aromático pois tem um número</p><p>par de pares de elétrons π.</p><p>Ciclooctatetraeno não é aromático pois não é planar.</p><p>O ciclopropeno e o ânion ciclopropenila não são</p><p>Aromáticos.</p><p>O cátion ciclopropenila</p><p>é aromático.</p><p>sp3</p><p>sp3</p><p>Ciclo-heptatrieno</p><p>Ciclopentadieno</p><p>nuvem p não ininterrupta</p><p>não aromático</p><p>2 pares de elétrons p</p><p>não aromático</p><p>Essas substâncias são aromáticas:</p><p>Substâncias Heterocíclicas Aromáticas</p><p>Uma substância heterocíclica é uma substância cíclica na qual pelo menos um dos átomos do anel é um átomo diferente do carbono.</p><p>A Piridina é Aromática</p><p>O Pirrol é Aromático</p><p>O Furano é Aromático</p><p>Exemplos de Substâncias Heterocíclicas Aromáticas</p><p>O Efeito da Aromaticidade Sobre os Valores de pKa</p><p>de Algumas Substâncias</p><p>A aromaticidade influencia a reatividade química</p><p>Uma substância é antiaromática se for uma substância cíclica planar com um anel ininterrupto de átomos o qual contém orbitais p, e a nuvem π deve conter um número par de pares de elétrons π.</p><p>Uma Descrição de Aromaticidade e Antiaromaticidade pela Teoria do Orbital Molecular</p><p>O benzeno é um nucleófilo que reage com um eletrófilo.</p><p>Os Diagramas das Coordenadas de Duas Reações do Benzeno</p><p>Mecanismo Geral para Reações de Substituição Aromática Eletrofílica do Benzeno</p><p>B:</p><p>lenta</p><p>rápida</p><p>Halogenação do Benzeno</p><p>Nitração do Benzeno</p><p>Sulfonação do Benzeno</p><p>Acilação de Friedel–Crafts deve ser conduzida com</p><p>mais de um equivalente de AlCl3</p><p>O cabocátion rearranjará para uma espécie mais estável</p><p>Alquilação do benzeno por um alceno:</p><p>Não é possível obter um bom rendimento de um alquilbenzeno que contém um grupo alquila de cadeia linear através de uma reação de alquilação de Friedel–Crafts.</p><p>Entretanto, uma acilação–redução de Friedel–Crafts funciona bem.</p><p>Esse método evita o uso de um grande excesso de</p><p>benzeno na reação.</p><p>Metodologias Usadas para a Etapa de Redução</p><p>É preciso considerar uma alternativa se houver outro</p><p>grupo funcional na substância.</p><p>image1.jpeg</p><p>image2.png</p><p>image3.png</p><p>image4.png</p><p>image5.jpeg</p><p>image6.png</p><p>image7.jpeg</p><p>image8.jpeg</p><p>image9.png</p><p>image10.png</p><p>image11.png</p><p>image12.wmf</p><p>image13.jpeg</p><p>image14.png</p><p>image15.jpeg</p><p>image16.png</p><p>image17.jpeg</p><p>image18.png</p><p>image19.png</p><p>image20.png</p><p>image21.png</p><p>image22.jpeg</p><p>image23.jpeg</p><p>image24.png</p><p>image25.png</p><p>image26.png</p><p>image27.png</p><p>image36.png</p><p>image28.jpeg</p><p>image29.jpeg</p><p>image30.png</p><p>image31.png</p><p>image32.png</p><p>image33.png</p><p>image34.png</p><p>image35.png</p><p>image37.jpeg</p><p>image38.png</p><p>image39.jpeg</p><p>image40.png</p><p>image41.jpeg</p><p>image42.png</p><p>image43.png</p><p>image44.jpeg</p><p>image45.jpeg</p><p>image46.png</p><p>image47.png</p><p>image48.png</p><p>image49.png</p><p>image50.png</p><p>image51.jpeg</p><p>image52.png</p><p>image53.png</p><p>image54.png</p><p>image55.png</p><p>image56.png</p><p>image57.png</p><p>image58.png</p><p>image59.png</p><p>image60.wmf</p><p>Y</p><p>+</p><p>+</p><p>H</p><p>Y</p><p>H</p><p>Y</p><p>H</p><p>Y</p><p>image61.wmf</p><p>Y</p><p>image62.jpeg</p><p>image63.png</p><p>image64.png</p><p>image65.jpeg</p><p>image66.png</p><p>image67.jpeg</p><p>image68.png</p><p>image69.png</p><p>image70.jpeg</p><p>image71.png</p><p>image72.png</p><p>image73.png</p><p>image74.jpeg</p><p>image75.png</p><p>image76.png</p><p>image77.jpeg</p><p>image78.png</p><p>image79.png</p><p>image80.jpeg</p><p>image81.png</p><p>image82.png</p><p>image83.png</p><p>image84.jpeg</p><p>image85.png</p><p>image94.png</p><p>image95.png</p><p>image96.png</p><p>image86.jpeg</p><p>image87.png</p><p>image88.png</p><p>image89.png</p><p>image90.png</p><p>image91.png</p><p>image92.png</p><p>image93.png</p><p>image97.jpeg</p><p>image98.png</p><p>image99.png</p><p>image100.png</p><p>image101.png</p><p>image102.png</p><p>image103.png</p><p>image104.png</p><p>image105.jpeg</p><p>image106.jpeg</p><p>image107.png</p><p>image108.png</p><p>image109.jpeg</p><p>image110.png</p><p>image111.jpeg</p><p>image112.png</p><p>image113.png</p><p>image114.png</p><p>image115.jpeg</p><p>image116.png</p><p>image117.png</p><p>image118.png</p><p>image119.jpeg</p>