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46 Coleção Estudo Frente C Módulo 21 O grau de equilíbrio pode aparecer também na forma percentual. α% = n0 – neq. n0 . 100 Quando se fala que o grau de equilíbrio é, por exemplo, 0,4, significa que 40% de reagente foi convertido em produto. A dissociação do PCℓ5(g) é representada pela seguinte equação de equilíbrio: PCℓ5(g) PCℓ3(g) + Cℓ2(g) Com uma concentração inicial de 4,0x10–1 mol.L–1 de PCℓ5 e sabendo-se que o grau de equilíbrio em certa temperatura é igual a 80% ou 0,8, deseja-se calcular a constante de equilíbrio nessa mesma temperatura. Nesse caso, o mais adequado é montar uma tabela de equilíbrio químico. Uma tabela desse tipo pode ser montada da seguinte forma, observando-se os coeficientes estequiométricos: PCℓ5 PCℓ3 + Cℓ2 Quantidade ou concentração inicial n 0 0 Consumido / Formado αn αn αn Quantidade ou concentração no equilíbrio (n – αn) αn αn Substituindo as incógnitas n (quantidade inicial de reagente) e α (grau de equilíbrio) por seus valores numéricos: PCℓ5 PCℓ3 + Cℓ2 Quantidade ou concentração inicial 4,0x10 –1 0 0 Consumido / Formado 3,2x10–1 3,2x10–1 3,2x10–1 Quantidade ou concentração no equilíbrio 0,8x10–1 3,2x10–1 3,2x10–1 Calcula-se, então, a constante de equilíbrio: Kc = [PC�3] . [C�2] (3,2x10–1) . (3,2x10–1) 0,8x10–1 = 1,28 [PC�5] = QUOCIENTE REACIONAL (Q) É preciso encontrar uma maneira de prever se uma mistura reacional qualquer está ou não em equilíbrio químico. No caso de não haver equilíbrio, deseja-se saber a direção da reação, ou seja, se os reagentes têm tendência a formar mais produtos, ou se os produtos tendem a se transformar em reagentes. O quociente reacional permite fazer essas previsões. A expressão que define o quociente reacional é a mesma utilizada para a constante de equilíbrio, com a diferença de que, na primeira, as concentrações empregadas não são necessariamente as de equilíbrio. São empregadas as concentrações de um sistema químico arbitrário e, muitas vezes, não se sabe se o sistema está ou não em equilíbrio químico. Utilizando-se novamente, como exemplo, o seguinte equilíbrio em certa temperatura: 2NO2(g) N2O4(g) Seu quociente reacional pode ser expresso como [N2O4] [NO2] 2 Q = Na expressão anterior, [N2O4] e [NO2] não são, necessariamente, concentrações de equilíbrio. Ao conhecer a constante de equilíbrio, na referida temperatura, e comparar o quociente reacional com ela, tem-se condições de saber se a reação deve avançar no sentido direto, inverso ou se o equilíbrio já foi estabelecido. Relação entre Q e Kc • Se Q < Kc, o sistema não está em equilíbrio, e parte dos reagentes deve ser convertida em produtos, ou seja, a reação tem de avançar no sentido direto para estabelecer o equilíbrio. • Se Q = Kc, o sistema está em equilíbrio. • Se Q > Kc, o sistema não está em equilíbrio, e parte dos produtos deve ser convertida em reagentes, ou seja, a reação tem de avançar no sentido inverso para o equilíbrio ser alcançado. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 01. (UEL-PR–2008) A figura seguinte representa a quantidade de moléculas de frutose e glicose, em solução aquosa, a 25 ºC e em equilíbrio químico, de acordo com a equação Frutose(aq) Glicose(aq) Representação de 1 molécula de frutose Representação de 1 molécula de glicose A constante de equilíbrio a 25 ºC para a reação é igual a Dados: Volume da solução = 3,0 L . A) 0,40. B) 0,83. C) 0,28. D) 1,20. E) 1,00. Constantes de equilíbrio 47Editora Bernoulli Q U ÍM IC A 02. (UFOP-MG) A reação H2O(g) + CO(g) � 1 2 H2(g) + CO2(g) em equilíbrio, apresenta as constantes cinéticas nas direções 1 e 2 iguais a k1 = 2x10 –4 L2.mol–1.h–1 e k2 = 8x10 –4 L2.mol–1.h–1, respectivamente. Sabendo-se que v1 = k1 . [H2O] . [CO] e v2 = k2 . [H2] . [CO2], pede-se: A) CALCULE a constante de equilíbrio no sentido 1. B) CALCULE a concentração de CO2(g), no equilíbrio, sabendo que as concentrações iniciais de H2O(g) e CO(g) são iguais a 1,0 mol.L–1. 03. (UNESP) O hidrogênio pode ser obtido do metano, de acordo com a equação química em equilíbrio CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) A constante de equilíbrio dessa reação é igual a 0,20 a 900 K. Em uma mistura dos gases em equilíbrio a 900 K, as pressões parciais de CH4(g) e de H2O(g) são ambas iguais a 0,40 atm e a pressão parcial de H2(g) é de 0,30 atm. A) ESCREVA a expressão da constante de equilíbrio. B) CALCULE a pressão parcial de CO(g) no equilíbrio. 04. 64,0 g de HI gasoso sofrem decomposição à temperatura constante em recipiente fechado. 2HI(g) H2(g) + I2(g) Estabelecido o equilíbrio, verifica-se a presença de 12,8 g de HI no sistema. Pede-se A) o grau de equilíbrio. B) o valor da constante de equilíbrio. 05. (UEG-GO–2007) O N2O4 é um gás incolor e pode transformar-se no gás castanho NO2, de acordo com o equilíbrio apresentado na figura a seguir. N2O4(g) � 2NO2(g) Considere que 4,0 mol do gás incolor e 2,0 mol do gás castanho foram misturados em um recipiente fechado de 1,0 L de capacidade, à temperatura de 227 ºC. Admita ainda que, a essa temperatura, a constante de equilíbrio, em termos das concentrações, vale 40. Com base nas informações do texto e da figura, e considerando ¹3 = 1,73, faça o que se pede. A) EXPLIQUE, por meio de cálculos, se haverá diminuição ou aumento na concentração de NO2 até que o equilíbrio seja estabelecido. B) DETERMINE as concentrações de N2O4 e NO2 no estado de equilíbrio. EXERCÍCIOS PROPOSTOS 01. (PUC Minas–2010) Na tabela a seguir, assinale a reação que MAIS favorece o produto. Reação Keq A) 2NO2(g) N2O4(g) 1,0x10 2 B) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 6,4x10 5 C) 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) 6,4x10 –2 D) CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) 5,7 02. (FUVEST-SP) A altas temperaturas, N2 reage com O2 produzindo NO, um poluente atmosférico. N2(g) + O2(g) 2NO(g) À temperatura de 2 000 K, a constante de equilíbrio anterior é igual a 4,0x10–4. Nessa temperatura, se as concentrações de equilíbrio de N2 e O2 forem, respectivamente, 4,0x10–3 e 1,0x10–3 mol.L–1, qual será a de NO? A) 1,6x10–9 mol.L–1 D) 4,0x10–5 mol.L–1 B) 4,0x10–9 mol.L–1 E) 1,6x10–4 mol.L–1 C) 1,0x10–5 mol.L–1 03. (UFMG) 0,80 mol.L–1 de A são misturados com 0,80 mol.L–1 de B. Esses dois compostos reagem lentamente, produzindo C e D, de acordo com a reação A + B C + D Quando o equilíbrio foi atingido, a concentração de C foi medida, tendo sido encontrado o valor 0,60 mol.L–1. A constante de equilíbrio, Kc, dessa reação é A) 1,7. D) 9,0. B) 0,45. E) 3,0. C) 5,3. 04. (FCMMG–2011) Colocaram para reagir, em um recipiente vazio, fechado, de volume constante, 1,0 mol de H2(g) e 1,0 mol de I2(g). Na temperatura em que ocorre a reação H2(g) + I2(g) 2HI(g) a constante de equilíbrio é igual a 1,0. Tendo-se em vista o exposto, pode-se concluir que a quantidade de HI(g) presente no equilíbrio é igual a A) 0,33 mol. B) 0,50 mol. C) 0,66 mol. D) 2,0 mol. 48 Coleção Estudo Frente C Módulo 21 05. (UFV-MG) A amônia pode ser preparada pela reação entre nitrogênio e hidrogênio gasosos, sob alta pressão, segundo a equação N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) A tabela a seguir mostra a variação da concentração dos reagentes e produtos no decorrer de um experimento realizado em sistema fechado, a temperatura e pressão constantes. Intervalo de tempo [N2] / mol.L–1 [H2] / mol.L–1 [NH3] / mol.L–1 0 10 10 0 1 x 4 4 2 7 1 y 3 7 1 y A) Os valores de x e y, no quadro anterior, são x = _______ e y = _______. B) ESCREVA a expressão da constante de equilíbrio para essa reação, em termos das concentrações de cada componente. C) O valor da constante de equilíbrio para essa reação, nas condições do experimento, é _________. 06. (UNIRIO-RJ) O conceito de equilíbrio é fundamental na Química, mas não é exclusivo da Química. Vivemos em uma situação social e econômica que constitui equilíbrio dinâmico de forças competitivas. Na família e nos grupossociais, comportamo-nos de maneira a manter as relações mais cordiais possíveis. Na realidade, procuramos atingir um equilíbrio. Kotz; Treichel, 1998. Acerca do tema equilíbrio químico, podemos afirmar que A) quanto menor for a constante de equilíbrio, mais favorável será a formação dos produtos. B) a constante de equilíbrio não é alterada quando são alterados os coeficientes estequiométricos da equação. C) a adição de um catalisador altera o valor da constante de equilíbrio. D) o estado físico das substâncias deve ser levado em consideração na expressão da constante de equilíbrio. E) quanto maior for a constante de equilíbrio, mais favorável será a regeneração dos reagentes. 07. (UFU-MG) A amônia (NH3) pode ser obtida industrialmente pelo processo Haber-Bosh, que envolve altas temperaturas, elevadas pressões, e presença de Fe como catalisador. A reação envolvida é N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ΔH = –92,4 kJ.mol –1 Sabendo-se que a constante de equilíbrio, Kc, da reação anterior vale 0,5 e 0,014 a 460 ºC e 750 ºC, respectivamente, pede-se: A) ESCREVA a expressão da constante de equilíbrio, Kc, da reação e EXPLIQUE por que Kc diminui com o aumento da temperatura. B) EXPLIQUE por que a síntese industrial de NH3 necessita de altas temperaturas e da presença de catalisador. 08. (Fatec-SP) Considere a mistura gasosa em equilíbrio, a 450 ºC, contida em um recipiente de 1,0 L. H2(g) + I2(g) 2HI(g) No instante t, o sistema sofreu uma perturbação que conduziu a um novo estado de equilíbrio: 0,07 0,02 0,01 HI 0,076 mol.L–1 HI t t1 H2 e I2 H2 0,017 mol.L –1 I2 0,007 mol.L –1 novo equilíbrio C o n ce n tr aç ão Tempo equilíbrio equilíbrio novo equilíbrio novo equilíbrio Analisando o gráfico e sabendo que a temperatura e a pressão durante o experimento foram mantidas constantes, podemos afirmar que A) os valores da constante Kc nos instantes t e t1 são iguais. B) a concentração de I2, no equilíbrio inicial, é 0,02 mol.L–1. C) no instante t1, a concentração de HI é duplicada. D) no instante t1, constata-se a presença de 0,07 mol.L –1 de H2. E) no instante t, a concentração de H2 foi reduzida à metade.