Quimica-Volume-4-094-096

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94 Coleção Estudo
Frente D Módulo 15
SEÇÃO ENEM
01. 
Inimigos do coração
O fumo, as drogas, o álcool, a obesidade, o sedentarismo 
e o stress afetam a circulação sanguínea e o 
funcionamento cardíaco
No Ocidente, nenhuma doença mata mais do que o infarto. 
A utilização de substâncias ilícitas como a cocaína e o 
crack e de drogas socialmente aceitas como o álcool 
e o cigarro, bem como a péssima qualidade de vida nos 
grandes centros urbanos, as altas taxas de colesterol 
e os fatores congênitos, contribuem para a maioria das 
mortes causadas pelo infarto agudo do miocárdio (IAM).
VEJA NA SALA DE AULA, 22 set. 1999 
(Adaptação).
As fórmulas estruturais das principais substâncias que 
contribuem para um IAM estão representadas a seguir:
CH3–CH2–OH
álcool
–CH2–NH–CH3
adrenalina
CH3H3C
CH3
H3C
H3C
HO
colesterol
HO
OH
HO
CH
cocaína
CH3
N
COOCH3
OOC
Considerando as propriedades ácidas e básicas dessas 
substâncias, pode-se afirmar que
A) a cocaína não apresenta caráter básico, pois não 
apresenta grupos aceptores de pares eletrônicos.
B) o álcool apresenta caráter ácido, pois é uma espécie 
doadora de prótons e aceptora de pares eletrônicos.
C) a adrenalina apresenta caráter básico devido 
à presença dos três grupos hidroxila e do grupo 
amino (NH).
D) o colesterol apresenta caráter neutro, pois não 
apresenta grupos doadores de prótons nem de pares 
eletrônicos.
E) todas as substâncias apresentadas em meio 
aquoso aceitam prótons da água, apresentando 
caráter básico.
GABARITO
Fixação
01. A) Básico → recebe próton H+
 B) Ácido → doa próton H+
02. B
03. A)
Reação Ácido Base Ácido conjugado
Base 
conjugada
I H2SO4 HF H2F
+ HSO4
–
II HClO4 H2SO4 H3SO4
+ ClO4
–
 B) I. HClO4 
 II. HF
04. C
05. E
Propostos
01. A) Ácido acético ou ácido etanoico
H
H C
O
H
C
HO
 B) Metanoano de metila
H
O
O
H
H
C
CH
02. D
03. E
04. E
05. D
06. A
07. No conceito de Lewis, pois há doação / recepção de 
um par eletrônico. O enxofre atua como ácido, pois 
é este o participante que recebe o par eletrônico.
08. C
09. D
10. A
11. C
12. A
13. E
14. D
15. B
16. A
Seção Enem
01. B
95Editora Bernoulli
MÓDULO
O caráter ácido ou básico dos compostos orgânicos 
(propriedades químicas), apesar de em menor grau de 
intensidade que o dos compostos inorgânicos, é influenciado 
pela estrutura do composto.
CARÁTER ÁCIDO DOS 
COMPOSTOS ORGÂNICOS
A força de um ácido é expressa em função da sua constante 
de acidez (Ka): quanto maior for Ka, mais forte será o ácido. 
De um modo geral, pode-se dizer que a ordem decrescente 
de acidez dos compostos orgânicos é a seguinte:
Ácidos 
carboxílicos Fenóis Álcoois
 Alquinos 
verdadeiros
Ka ≅ 10
–5 Ka ≅ 10
–10 Ka ≅ 10
–18 Ka ≅ 10
–23
Os álcoois são substâncias quase neutras, enquanto 
os ácidos carboxílicos são ácidos fracos. Portanto, o caráter 
de um grupo —OH é influenciado pela estrutura circundante.
O hidrogênio da hidroxila (—OH) poderia se ionizar, 
mas isso não acontece facilmente no álcool. Porém, 
a substituição de dois hidrogênios do carbono ligado 
à hidroxila por um átomo de oxigênio (formação do 
ácido carboxílico) provoca um deslocamento da nuvem 
eletrônica da hidroxila em direção à carbonila, aumentando 
a polarização da ligação O—H e tornando mais fácil a 
ionização do hidrogênio.
No caso dos ácidos carboxílicos, considere o ácido 
A—COOH, em que A é um grupo que atrai elétrons. 
O deslocamento indutivo do par de elétrons compartilhado 
por A, do átomo de carbono em direção a A, produz 
um deslocamento secundário dos elétrons das ligações, 
facilitando a separação do hidrogênio como próton. 
Se for considerado um ácido B—COOH, sendo B um grupo 
que repele elétrons, haverá um deslocamento dos elétrons 
em sentido oposto, diminuindo o grau de ionização. O grupo 
A seria um grupo elétron-atraente, enquanto B, um grupo 
elétron-repelente.
Grupos
Elétron-atraente (A) Elétron-repelente (B)
—Cl, —F, —Br, —I, —NO2, 
—CN, —COOH, —COCH3,
ou , etc.
—CH3, —C2H5, —NH2, 
—OH, —OCH3, etc.
Quando a cadeia carbônica apresenta grupos 
elétron-atraente, ocorre um efeito indutivo negativo (I–) 
que facilita a ionização do hidrogênio. Se o grupo for 
elétron-repelente, responsável pelo efeito indutivo positivo 
(I+), o ácido se torna mais fraco.
Exemplos:
A) 
C
O
H
O H
Ka = 1,78x10
–4
C
O
O H
H3C
Ka = 1,75x10
–5
C
O
O H
H2C
C�
Ka = 1,36x10
–5
O grupo —CH3 torna o ácido mais fraco, enquanto o cloro torna-o 
mais forte.
B) 
COOH
C�
COOH
C�
COOH
C�
Da esquerda para a direita, diminui o caráter ácido, em virtude do 
distanciamento do Cl­(eletron-atraente) da carboxila, diminuindo 
o efeito I– provocado por ele.
C) COOH
NH2
COOH
NO2
COOH
Compostos em ordem decrescente de acidez.
D) COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
Compostos em ordem decrescente de acidez.
QUÍMICA FRENTE
Ácidos e bases orgânicos 16 D
96 Coleção Estudo
Frente D Módulo 16
O fenol ou ácido fênico apresenta a hidroxila polarizada, 
por se ligar diretamente a um grupo elétron-atraente (fenil). 
Tem, portanto, caráter ácido (Ka = 1,1x10
–10).
+ H+�
OH O–
Se o hidroxibenzeno (fenol) recebe grupos elétron-atraente, 
como o —NO2, sua força ácida aumenta. Veja o exemplo 
a seguir:
Ka4 > Ka3 > Ka2 > Ka1
o-nitrofenol
Ka2
NO2
OH
2,4-dinitrofenol
Ka3
NO2
NO2
OH
ácido pírico
Ka4
NO2O2N
NO2
OH
fenol
Ka1
OH
Apesar de os álcoois e alquinos verdadeiros apresentarem 
caráter ácido, eles possuem Ka menor do que a água 
(Kw = 10
–14), sendo, portanto, ácidos mais fracos 
que ela. Tal força de acidez deve-se ao fato de os 
álcoois apresentarem grupos elétron-repelente ligados 
à hidroxila, o que torna a ligação O—H menos polarizada, 
diminuindo, assim, o grau de ionização desses compostos. 
Já os alquinos verdadeiros possuem o grupo ≡C—H com 
a ligação C—H mais polarizada do que em alquenos 
e em alcanos (devido ao maior caráter s do orbital 
híbrido sp do carbono, o que lhe garante uma maior 
eletronegatividade), tornando o hidrogênio mais ionizável. 
Contudo, devido à polaridade dessa ligação ser menor do 
que a polaridade da ligação O—H, o grau de ionização dos 
alquinos é menor que o dos álcoois e, consequentemente, 
menor do que o da água.
CARÁTER BÁSICO DOS 
COMPOSTOS ORGÂNICOS
As bases orgânicas mais importantes são as aminas, tendo 
as aminas não aromáticas (alifáticas) um caráter básico 
mais acentuado do que a amônia; o contrário ocorre com 
as aminas aromáticas.
Exemplos:
CH3CH2NH2 + HCl → CH3CH2NH3
+ + Cl–
CH3NH2 + BF3 → CH3NH2BF3
Os grupos elétron-repelente aumentam a força básica 
da amina e os grupos elétron-atraente diminuem o seu 
caráter básico.
Composto Kb pKb
NH3 1,82x10
–5 4,74
CH3NH2 4,36x10
–4 3,36
CH3CH2NH2 5,62x10
–4 3,25
CH3NHCH3 5,13x10
–4 3,29
(CH3)3N 5,25x10
–5 4,28
NH2
4,17x10–10 9,38
H3C
NH2
1,23x10–9 8,91
O2N
NH2
1,00x10–13 13,0
Quanto menor o pKb, maior a Kb e maior a basicidade 
do composto.
As aminas alifáticas são bases mais fortes que a amônia, 
pois a afinidade do nitrogênio por próton aumenta devido 
ao efeito elétron-repelente dos grupos alquila. A densidade 
eletrônica no nitrogênio aumenta, atraindo o próton com 
maior intensidade.
Exceção: A trimetilamina é mais fraca que a metilamina e a 
dimetilamina, apesar de ter 3 grupos —CH3 elétron-repelente.
Quando se introduz um grupo —CH3 na amônia 
(pKb = 4,74), verifica-se que ocorre um aumento da força 
básica na geração da metilamina (pKb = 3,36), em uma 
determinação feita em solução aquosa. O grupo metila é um 
grupo elétron-repelente, ou seja, doa densidade eletrônica 
para o átomo de nitrogênio, fazendo com que seus elétrons 
não ligantes fiquem mais afastados do núcleo. Dessa forma, 
os elétrons não ligantes tornam-se mais disponíveis para 
se coordenarem a um próton, minimizando a repulsão 
núcleo-núcleo entre o nitrogênio e o hidrogênio coordenado, 
estabilizando o ácido conjugado formado.
A introdução deum segundo grupo metila aumenta 
ainda mais a força básica da amina, porém essa segunda 
introdução, gerando a dimetilamina (pKb = 3,29), tem um 
efeito bem menos acentuado que a introdução do primeiro 
grupo. Já a introdução de um terceiro grupo metila, gerando 
a trimetilamina (pKb = 4,28), diminui a força básica da amina 
em água de forma inesperada.