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227Capítulo 9 • REAÇÕES DE ADIÇÃO
2.4. As adições ao núcleo benzênico
As ligações duplas existentes no anel benzênico nos dão a primeira impressão de que deve-
riam ser fáceis as reações de adição, tal como acontece com os alcenos. Exemplos:
Isso, porém, não é verdade, porque:
• a primeira reação só ocorre com catalisadores (Ni ou Pt) e em condições drásticas (300 °C e
200 atm de pressão);
• a segunda reação só ocorre com auxílio de luz ultravioleta e calor.
Tudo isso indica que o anel benzênico é muito estável e resiste às reações de quebra de suas
duplas ligações (ver página 159).
Em hidrocarbonetos aromáticos ramificados, as ramificações se-
guem os padrões normais de reatividade. Assim, por exemplo, no
estireno, a ligação dupla da ramificação sofre adições semelhantes às
dos alcenos:
C
C
CC
H
C C H
H
"
H
H
H
3 H2
H2C
Benzeno Ciclo-hexano
CH2
CH2
CH2
CH2H2C
Ou então:
C
C
CC
H
C C H
H
"
H
H
H
3 Cl2
Cl
Cl CH
Cl CH
CH
CH
Cl
CH
CH
Cl
Cl
Benzeno Hexacloreto de benzeno ou BHC (inseticida)
Muitos brinquedos são feitos à base
de poliestireno.
" Cl2
Cl
CH CH2 CH
Cl
CH2
Estireno
JA
V
IE
R
JA
IM
E
/C
ID
a) Quando e onde ocorrem as reações de adição em uma molécula?
b) Quais são as adições mais comuns às ligações duplas?
c) O que estabelece a regra de Markownikoff na adição a uma ligação dupla assimétrica?
d) Como se verifica a adição anti-Markownikoff nas adições a uma ligação dupla
assimétrica?
e) As adições ao anel benzênico são fáceis ou difíceis de ocorrer? Como devem ser a
temperatura e a pressão nessas relações?
REVISÃO Responda emseu caderno
Capitulo 09A-QF3-PNLEM 11/6/05, 15:19227
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1 Copie no caderno as seguintes equações envolvendo rea-
ções de alceno e complete-as:
a) CH2 CH CH3 " Br2
b) CCH2 CH3
CH3
HCl"
c) CCH3 CH CH3
CH3
H2O
H2SO4
"
2 (UF-CE) São apresentados, abaixo, quatro compostos
pertencentes a várias funções orgânicas:
CH3OH CH3NH2 CH2 CH2
Qual a alternativa que corresponde a dois compostos ca-
pazes de sofrer reação de adição?
a) Metanol e metilamina.
b) Metilamina e eteno.
c) Ciclo-hexeno e metilamina.
d) Ciclo-hexeno e metanol.
e) Eteno e ciclo-hexeno.
3 (Fuvest-SP) Hidrocarbonetos que apresentam ligação
dupla podem sofrer reação de adição. Quando a reação
é feita com um haleto de hidrogênio, o átomo de
halogênio se adiciona ao carbono insaturado que tiver
menor número de hidrogênios, conforme observou
Markownikoff. Usando essa regra, dê a fórmula e o nome
do produto que se forma na adição de:
a) HI a CH3CH CH2
b) HCl a
CH3
4 (PUC-MG) Na reação do metilpropeno com HCl, há for-
mação de:
a) 1-buteno.
b) isobutano.
c) 2-cloro-metilpropano.
d) 1-cloro-metilpropano.
e) 1-cloro-metilpropeno.
5 (UFRN) A adição de brometo de hidrogênio a 3,4-dimetil-
penteno-2 produz o seguinte composto:
a) 2-bromo-3,4-dimetil-pentano.
b) 2-bromo-3,4-metil-penteno-2.
c) 2,3-dibromo-3,4-dimetil-pentano.
d) 3-bromo-2,3-dimetil-pentano.
e) 4-bromo-3,4-dimetil-penteno-2.
6 (UFRGS-RS) Uma reação típica dos alcenos é a adição de
halogênios à ligação dupla, formando compostos di-
halogenados vicinais, conforme exemplificado abaixo:
Em relação a essa equação, podemos afirmar que:
a) o composto II apresenta dois carbonos assimétricos.
b) o nome do produto formado é 2,3-dibromo-3-metil-
butano.
c) o nome do composto I é 2-metil-buteno-2.
d) o alceno pode apresentar isomeria geométrica.
e) o nome do produto formado é 2,3-dibromo-2-metil-
propano.
7 (Cesgranrio-RJ) Dois alcenos de fórmula molecular C5H10
sofrem reações de hidratação em meio ácido. Os produ-
tos principais gerados, respectivamente, são: 3-metil-2-
butanol e 2-metil-2-butanol. O tipo de isomeria existente
entre os alcenos reagentes e o tipo de isomeria encontra-
do entre os produtos acima citados são, respectivamente:
a) cadeia e posição. d) posição e posição.
b) cadeia e cadeia. e) função e posição.
c) cadeia e função.
8 (UFSM-RS) O eugenol tem a fór-
mula estrutural ao lado.
Com relação a esse composto,
não é correto afirmar que:
CHH3C CH3 Br2C "
CH3
I
H3C C CH3C
Br
H
CH3
Br
II
a) descora a solução de bromo em CCl4.
b) é uma substância insaturada.
c) apresenta função fenol.
d) apresenta função éter.
e) apresenta função álcool.
9 (Unifor-CE) A cloração do benzeno, por adição, produz:
a) C6Cl12 c) C6H5CH2Cl e) C6H6Cl6
b) C6CH3Cl5 d) C6H10Cl2
CH CH2CH2
OH
OCH3
10 (Mackenzie-SP) Propeno " H2O X 11 (FMIt-MG) O produto resultante da reação do metil-
buteno-2 com ácido clorídrico é:
a) 2-cloro-3-metil-butano
b) 1-cloro-2-metil-butano
c) 3-cloro-2-metil-butano
d) 2-cloro-2-metil-butano
e) 2-cloro-metil-buteno-2
Na equação acima, X corresponde a:
a) propano
b) 1-propanol
c) 2-propanol
d) propanal
e) propanona
H"
Catalisador
EXERCÍCIOS Registre as respostasem seu caderno
EXERCÍCIOS COMPLEMENTARES Registre as respostasem seu caderno
Capitulo 09A-QF3-PNLEM 11/6/05, 15:19228
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229Capítulo 9 • REAÇÕES DE ADIÇÃO
3 ADIÇÕES A LIGAÇÕES DUPLAS CONJUGADAS
Ligações duplas são chamadas de conjugadas quando estão separadas por apenas uma ligação
simples, como acontece no composto CH2 CH CH CH2 (buta-1,3-dieno).
Havendo reagente em excesso, esses alcadienos ou dienos darão reações em dobro, quando
comparados com os alcenos. Por exemplo:
12 (UFMS) Dois compostos A e B, quando submetidos a uma
reação com HBr na presença de luz e peróxido orgânico,
dão origem a 2-bromo-3-metil-pentano e 1-bromo-2-
metil-propano, respectivamente.
Identifique a(s) alternativa(s) que indique(m) quais são
os compostos de partida, A e B.
(01) A é o 3-metil-1-penteno.
(02) A é o 3-metil-2-penteno.
(04) A é o 3-metil-3-penteno.
(08) B é o 2-metil-2-propeno.
(16) B é o 2-metil-propeno.
(32) B é o 2-metil-propino.
13 (UFRJ) Um determinado alceno, por hidrogenação
catalítica, produz o 2,3-dimetilpentano.
a) Apresente o nome e a fórmula estrutural desse alceno,
sabendo que o mesmo possui isomeria geométrica
(cis-trans).
b) Escreva a fórmula estrutural de um isômero de posi-
ção do 2,3-dimetilpentano que apresenta um carbo-
no quaternário.
14 (UFRJ) O ácido ascórbico (vitamina C) pode ser obtido
de frutas cítricas, do tomate, do morango e de outras
fontes naturais e é facilmente oxidado quando expos-
to ao ar, perdendo as propriedades terapêuticas a ele
atribuídas.
A estrutura do ácido ascórbico é a seguinte:
(Dados: Massas molares (g/mol): H % 1; C % 12; O % 16.)
a) Calcule a massa molecular do ácido ascórbico.
b) Explique por que uma solução de bromo em água
Br
H O
2
2




é descorada quando misturada com uma so-
lução de ácido ascórbico.
CH CH2OH
C C
C CH
OHHO
OH
O
O
No entanto, se o reagente (no caso, o Br2) está em falta, além da adição normal (adição 1,2, isto
é, nos carbonos 1 e 2), surge como novidade a chamada adição 1,4 (isto é, nos carbonos 1 e 4):
Exemplificando:
Br
" (em excesso)CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH22 Br2
Br Br Br
Tetra-haletoDieno
Br
"CH2 CH CH CH2
CH CH2CH2 CH
Br2
Br
ADIÇÃO 1,2
ADIÇÃO 1,4
CH2 CH CH
(predomina)
CH2
BrBr
1 2 3 4
1 2 3 4
Veja que, na verdade, ocorrem duas reações. Na primeira, temos os dois átomos de bromo nas
posições 1 e 2 — daí o nome adição 1,2; na segunda (que é predominante), temos os bromos
nas posições 1 e 4 — daí o nome adição 1,4. A adição 1,2 é normal. A grande novidade é o aparecimen-
to da adição 1,4, em que os átomos de bromo se ligam às extremidades da molécula e a ligação
dupla passa para a posição central.
C
LU
B
E
D
U
C
A
C
IÓ
N
/C
ID
Capitulo 09A-QF3-PNLEM 11/6/05, 15:19229