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Professores da Disciplina Dra. Erica de Liandra Salvador Me. Fernando Ponce Material desenvolvido por Dra. Erica de Liandra Salvador QUÍMICA DAS SOLUÇÕES ▪ Propriedades Coligativas ▪ Tonoscopia | Tonometria ▪ Ebulioscopia ▪ Crioscopia ▪ Lei de Raoult ▪ Osmose e Osmose Reversa ▪ Osmometria Material desenvolvido por Dra. Erica de Liandra Salvador Propriedades Coligativas Propriedades Coligativas Soluções de solutos não voláteis e não iônicos Soluções de solutos não voláteis e não iônicos Abaixamento absoluto da pressão máxima de vapor da solução Abaixamento relativo da pressão máxima de vapor da solução Efeito tonoscópico ou tonométrico Soluções de solutos não voláteis e não iônicos Elevação da temperatura de ebulição da solução Efeito ebulioscóspico ou ebuliométrico Soluções de solutos não voláteis e não iônicos Abaixamento da temperatura de congelamento da solução Efeito crioscópico ou criométrico Lei de Raoult Tonoscopia | Ebulioscopia | Crioscopia A Lei de Raoult No século XIX, Raoult estudou as propriedades físicas da matéria e concluiu de que: Dissolvendo-se 1 mol de qualquer soluto, não-volátil e não- iônico, em 1 kg de solvente, observa-se sempre o mesmo efeito tonométrico ou ebuliométrico ou criométrico. François-Marie Raoult (1830 – 1901) Foi um químico francês que realizou uma pesquisa sobre o comportamento de soluções, especial- mente as suas propriedades físicas • Kt é a constante tonométrica molal do solvente; • Ke é a constante ebuliométrica molal do solvente; • Kc é a constante criométrica molal do solvente. A Lei de Raoult No século XIX, Raoult estudou as propriedades físicas da matéria e concluiu de que: Dissolvendo-se 1 mol de qualquer soluto, não-volátil e não- iônico, em 1 kg de solvente, observa-se sempre o mesmo efeito tonométrico ou ebuliométrico ou criométrico. François-Marie Raoult (1830 – 1901) Foi um químico francês que realizou uma pesquisa sobre o comportamento de soluções, especial- mente as suas propriedades físicas • kt é a constante tonométrica molal do solvente; • kb é a constante ebuliométrica molal do solvente; • kf é a constante criométrica molal do solvente. ∆𝑝 𝑝0 = 𝑘𝑡 ∙ 𝑏 ∆𝑇𝑓= 𝑘𝑓 ∙ 𝑏 ∆𝑇𝑏= 𝑘𝑏 ∙ 𝑏 Concentração Molal | Molalidade 𝑏 = 1000 ∙ 𝑚1 𝑚2 ∙ 𝑀1 𝑊 = 1000 ∙ 𝑚1 𝑚2 ∙ 𝑀1 A Lei de Raoult No século XIX, Raoult estudou as propriedades físicas da matéria e concluiu de que: Dissolvendo-se 1 mol de qualquer soluto, não-volátil e não- iônico, em 1 kg de solvente, observa-se sempre o mesmo efeito tonométrico ou ebuliométrico ou criométrico. François-Marie Raoult (1830 – 1901) Foi um químico francês que realizou uma pesquisa sobre o comportamento de soluções, especial- mente as suas propriedades físicas • kt é a constante tonométrica molal do solvente; • kb é a constante ebuliométrica molal do solvente; • kf é a constante criométrica molal do solvente. ∆𝑝 𝑝0 = 𝑘𝑡 ∙ 1000 ∙ 𝑚1 𝑚2 ∙ 𝑀1 ∆𝑇𝑓= 𝑘𝑓 ∙ 1000 ∙ 𝑚1 𝑚2 ∙ 𝑀1 ∆𝑇𝑏= 𝑘𝑏 ∙ 1000 ∙ 𝑚1 𝑚2 ∙ 𝑀1 A Lei de Raoult • kt é a constante tonométrica molal do solvente; • kb é a constante ebuliométrica molal do solvente; • kf é a constante criométrica molal do solvente. 𝑘𝑡 = 𝑀2 1000 𝑘𝑏 = 𝑅 ∙ 𝑇0 2 1000 ∙ 𝐿𝑉 • M2 = a massa molar do solvente. • R = constante universal dos gases perfeitos • T0 = para kb: temperatura absoluta de ebulição do solvente puro (K); para kf: temperatura absoluta de fusão do solvente puro (K) • Lv = calor latente de vaporização do solvente puro (cal/g) • Lf = calor latente de fusão do solvente puro (cal/g) 𝑘𝑓 = 𝑅 ∙ 𝑇0 2 1000 ∙ 𝐿𝑓 Constantes Constante universal dos gases perfeitos Vamos Praticar A pressão máxima de vapor de água pura, a 20 °C, é 17,54 mmHg. Dissolvendo-se 36 g de glicose (massa molecular = 180 g/mol) em 500 g de água, quais serão os abaixamentos relativo e absoluto da pressão máxima de vapor da solução? 1 Vamos Praticar Considere o gráfico ao lado, que representa as variações das pressões máximas de vapor da água pura (A.P.) e duas amostras líquidas A e B, em função da temperatura. 2 O que se pode concluir em temperaturas iguais? a. a amostra A constitui-se de um líquido menos volátil que a água pura. b. a amostra B pode ser constituída de uma solução aquosa de cloreto de sódio. c. a amostra B constitui-se de um líquido que evapora mais rapidamente que a água pura. d. a amostra A pode ser constituída de solução aquosa de sacarose. e. as amostras A e B constituem-se de soluções aquosas preparadas com solutos diferentes. Vamos Praticar Use os dados da Tabela 5F.1 para determinar em que temperatura congela uma solução 0,20 mol·kg-1 do analgésico codeína, C18H21NO3, em benzeno. 3 Vamos Praticar Use os dados da Tabela 5F.1 para determinar em que temperatura congela uma solução 0,20 mol·kg-1 do analgésico codeína, C18H21NO3, em benzeno. 3 Vamos Praticar Qual é a temperatura de congelação de uma solução contendo 8,9 g de antraceno (C14H10) em 256 g de benzeno? (Temperatura de congelação do benzeno puro = 5,42 °C; constante criométrica molal do benzeno = 5,12 °C; massas atômicas: H = 1; C = 12) 4 Vamos Praticar Dez gramas de uma substância, de massa molecular 266, foram dissolvidos em 500 g de tetracloreto de carbono. Qual a temperatura de ebulição da solução, sob pressão normal? (Dados relativos ao tetracloreto de carbono puro: temperatura de ebulição = 77,0 °C (sob pressão normal); calor latente de vaporização = 46 cal/g) 5 As propriedades coligativas nas soluções iônicas Propriedades coligativas em Soluções Iônicas Jacobus Henricus van 't Hoff v a n ' t H o ff e m 1 9 0 4 , n o a u g e d a s u a c a rr e ir a (Roterdam, 30/08/1852 — Berlim, 1/3/1911) foi um químico neerlandês (holandês) e o primeiro vencedor do Nobel de Química. É mais conhecido por suas descobertas em cinética química, equilíbrio químico, pressão osmótica e estereoquímica. Por que certos compostos apresentam efeitos de propriedades coligativas mais intensas e não seguem a Lei de Raout? Propriedades coligativas em Soluções Iônicas Jacobus Henricus van 't Hoff v a n ' t H o ff e m 1 9 0 4 , n o a u g e d a s u a c a rr e ir a (Roterdam, 30/08/1852 — Berlim, 1/3/1911) foi um químico neerlandês (holandês) e o primeiro vencedor do Nobel de Química. É mais conhecido por suas descobertas em cinética química, equilíbrio químico, pressão osmótica e estereoquímica. Por que certos compostos apresentam efeitos de propriedades coligativas mais intensas e não seguem a Lei de Raout? Fator de correção de van 't Hoff, também chamado de coeficiente de van 't Hoff ou fator de van 't Hoff, é uma expressão multiplicadora da quantidade de partículas que serão ionizadas ou dissociadas em solução, geralmente utilizada para simplificar a tabela de equilíbrio químico. Propriedades coligativas em Soluções Iônicas Fator de correção de van 't Hoff, também chamado de coeficiente de van 't Hoff ou fator de van 't Hoff, é uma expressão multiplicadora da quantidade de partículas que serão ionizadas ou dissociadas em solução, geralmente utilizada para simplificar a tabela de equilíbrio químico. 𝑖 = 1 + 𝛼(𝑞 − 1) Sendo: i = fator de correção de van 't Hoff α = grau de ionização q = número total de íons liberados na ionização de um composto i reflete o aumento do número de partículas causado pela dissociação/ionização Vamos Praticar Em uma solução aquosa, o grau de ionização do ácido sulfúrico é 85%. Calcule o fator de Van’t Hoff. 6 Propriedades coligativas em Soluções Iônicas 𝑖 = 1 + 𝛼(𝑞 − 1) Sendo: i = fator de correção de van 't Hoff α = grau de ionização q = número total de íons liberados na ionização de um composto • kt é a constante tonométrica molal do solvente; • kb é a constante ebuliométrica molal do solvente; • kf é a constante criométrica molal do solvente. ∆𝑝 𝑝0 = 𝑖𝑘𝑡 ∙ 𝑏 ∆𝑇𝑓= 𝑖𝑘𝑓 ∙ 𝑏 ∆𝑇𝑏=𝑖𝑘𝑏 ∙ 𝑏 𝑏 = 1000 ∙ 𝑚1 𝑚2 ∙ 𝑀1 𝑘𝑡 = 𝑀2 1000 𝑘𝑏 = 𝑅 ∙ 𝑇0 2 1000 ∙ 𝐿𝑉 𝑘𝑓 = 𝑅 ∙ 𝑇0 2 1000 ∙ 𝐿𝑓 Vamos Praticar Calcule a pressão de vapor a 30 °C de uma solução de cloreto de sódio, contendo 10,0 g de NaCl e 250,0 g de água. Admita o cloreto de sódio completamente dissociado (pressão máxima de vapor de água a 30 °C = 31,8 mmHg). 7 Vamos Praticar Qual será o abaixamento máximo da temperatura de congelação de uma solução aquosa de concentração molal igual a 0,03 mol/kg de sulfato de cromo(III), Cr2(SO4)3? (consulte a tabela 5F.1 (Slide 14) para obter a constante) 8 Qual a diferença entre efusão de difusão? Efusão vs Difusão É a capacidade que uma substância apresenta de ocupar todo o espaço existente, formando um sistema homogêneo É a capacidade que uma substância apresenta de deslocar-se de um meio de alta pressão para um meio de baixa pressão Efusão Difusão https://phet.colorado.edu/sims/html/diffusion/latest/diffusion_pt_BR.html https://phet.colorado.edu/sims/html/gas-properties/latest/gas-properties_pt_BR.html https://phet.colorado.edu/sims/html/diffusion/latest/diffusion_pt_BR.html https://phet.colorado.edu/sims/html/gas-properties/latest/gas-properties_pt_BR.html Osmose Osmose: solvente-solução e solução-solução FIGURA 5F.3 Uma experiência para ilustrar a osmose. Inicialmente, o tubo continha uma solução de sacarose e o bécher, água pura; a altura inicial dos dois líquidos era a mesma. Na etapa mostrada aqui, a água passou para a solução, através da membrana, por osmose, e o nível de solução no tubo subiu acima do nível da água pura. A expansão maior mostra as moléculas do solvente puro (abaixo da membrana) que tendem a se juntar às moléculas da solução (acima da membrana), porque a presença das moléculas de soluto aumenta a desordem. A expansão menor mostra só as moléculas do soluto. A seta mostra a direção do fluxo líquido de moléculas do solvente. (W. H. Freeman. Fotografia de Ken Karp.) Simulador: Canais da Membrana Acesse o simulador por este link https://phet.colorado.edu/sims/cheerpj /membrane-channels/latest/membrane- channels.html?simulation=membrane- channels&locale=pt_BR https://phet.colorado.edu/sims/cheerpj/membrane-channels/latest/membrane-channels.html?simulation=membrane-channels&locale=pt_BR Osmose e a Energia Livre A origem termodinâmica da osmose é que o solvente tende a fluir através de uma membrana até a energia livre de Gibbs do solvente ficar igual nos dois lados. Um soluto reduz a energia livre de Gibbs molar da solução, que fica abaixo da energia livre molar do solvente puro (aumentando a entropia), e o solvente, assim, tem tendência a passar para a solução Meios biológicos entumecida FIGURA 5F.4 (a) As hemácias precisam estar em uma solução contendo a concentração correta de soluto para que funcionem com eficiência. (b) Quando a solução está muito diluída, a quantidade de água transferida para essas células é muito grande, e elas se rompem. (c) Quando a solução está muito concentrada, a água flui para fora, fazendo com que encolham. (© CMSP/ Custom Medical Stock Photo–Todos os direitos reservados.) Osmose Reversa Osmose Reversa Pressão osmótica é a pressão exercida sobre a solução para impedir sua diluição pela passagem do solvente puro através de uma membrana semipermeável. Vamos Praticar Sabe-se que por osmose o solvente de uma solução mais diluída atravessa uma membrana semipermeável na direção da solução mais concentrada. Sabe-se, também, que um peixe de água doce é hipertônico em relação à água do rio e hipotônico em relação à água do mar. Se um peixe de água doce for colocado na água do mar, o que acontece com ele? 9 a) Morre porque entra água do mar no seu corpo. b) Morre porque sai água do seu corpo. c) Morre porque entra sal no seu corpo. d) Morre porque sai sal do seu corpo. e) Sobrevive normalmente. Osmometria Osmometria Osmometria é o estudo e a medição da pressão osmótica das soluções. Leis da osmometria Primeira lei da osmometria Segunda lei da osmometria Em temperatura constante, a pressão osmótica é diretamente proporcional à molaridade da solução. Em molaridade constante, a pressão osmótica é diretamente proporcional à temperatura absoluta da solução. 𝑖 = 1 + 𝛼(𝑞 − 1) Sendo: i = fator de correção de van 't Hoff α = grau de ionização q = número total de íons liberados na ionização de um composto 𝜫 = 𝒊𝐑𝐓𝐜 Vamos Praticar Calcule a pressão osmótica, a 27 °C, de uma solução aquosa que contém 6 g de glicose (M = 180 g/mol) em 820 mL de solução. 10 Vamos Praticar Qual das seguintes soluções tem a pressão osmótica mais alta, em 50°C: (a) 0,10 mol/L de KCl(aq); (b) 0,60 mol/L de CO(NH2)2(aq); (c) 0,30 mol/L de K2SO4(aq)? Justifique sua resposta calculando a pressão osmótica de cada solução. 10