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MÓDULO 3 Resultados y conclusiones Marzo 2021 1 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar PROGRAMA MÓDULO 3 • Análisis de resultados. Contrastación con criterios de aceptación. • Análisis de errores/fallas frecuentes. • Información documentada → INTERVALO • Informe de Validación • Estimación de incertidumbre • Transferencia de técnicas analíticas. 2 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar Por favor, mantener los micrófonos apagados. 3 Escriban sus dudas en el chat. ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar ANÁLISIS DE RESULTADOS. CONTRASTACIÓN CON CRITERIOS DE ACEPTACIÓN 4 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 5 ESPECIFICIDAD/SELECTIVIDAD CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Comparar la señal del analito versus la señal del placebo (matriz s/analito) No debe haber interferencia MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN NO CUMPLE ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 6 ESPECIFICIDAD/SELECTIVIDAD CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Comparar la señal del analito versus una muestra de PT envejecida/degradada No debe haber interferencia MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 7 ESPECIFICIDAD/SELECTIVIDAD CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Agregado de patrón en placebo y muestra para ver la respuesta Comportamiento similar en ambas matrices MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 8 LINEALIDAD E INTERVALO CRITERIOS DE ACEPTACIÓN RSD% entre las áreas obtenidas para cada solución patrón RSD% menor o igual al 1 %MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE Conc. Final Áreas RSD mg/g área-1 área-2 área-3 área-4 Promedio % 0,05333 366,57101 369,09695 368,85831 366,02197 367,63706 0,4 0,20507 1474,93481 1476,59558 1479,32080 1483,91113 1478,69058 0,3 0,38062 2642,61108 2636,53271 2646,72925 2614,57861 2635,11291 0,5 0,62521 4347,11230 4338,19531 4335,14111 4376,45410 4349,22571 0,4 0,85800 5922,51514 5946,03564 5961,68066 5833,58154 5915,95325 1,0 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 9 LINEALIDAD E INTERVALO CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Determinación del coeficiente de correlación de la regresión lineal R2 mayor a 0,999 MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE R² = 0,9998 0,0 1000,0 2000,0 3000,0 4000,0 5000,0 6000,0 7000,0 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 Rango lineal: 0,05 – 0,86 mg/g ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 10 LINEALIDAD E INTERVALO CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Análisis de los residuales Número de residuales positivos aproximadamente igual al número de residuales negativos. MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE -40,0 -30,0 -20,0 -10,0 0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 Análisis de residuales Conc. Pronóstico para Y Residuos 0,05 396,63394 -29,00 0,21 1440,40744 38,28 0,38 2647,84696 -12,73 0,63 4330,25590 18,97 0,86 5931,47526 -15,52 0,0 29,82517 -29,83 Distribución aleatoria Mismo valor absoluto aproximado No muestran tendencias ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 11 PRECISIÓN - REPETIBILIDAD Muestra Área 01 2687,86084 02 2648,53394 03 2646,36816 04 2628,31470 05 2657,43604 06 2754,23462 07 2661,82617 08 2637,53296 09 2605,19775 0 2649,78687 Promedio 2657,70921 S 40,20 RSD% 1,51 CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Realización de 10 mediciones sucesivas RSD% menor o igual al 1 % MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN NO CUMPLE ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 12 PRECISIÓN INTERMEDIA CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Realización de 10 muestras un analista un día, y otras 10 muestras otro analista otro día RSD% menor al calculado según la ecuación de Horwitz MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE Muestra Conc. mg/g Área % p/p M011 0,93583 2837,30078 43,35 M012 2831,47119 43,26 M021 0,88333 2704,95142 43,76 M022 2716,25024 43,95 M031 0,97268 3019,29248 44,41 M032 3012,51050 44,31 M041 0,91947 2819,82031 43,85 M042 2841,37646 44,19 M051 1,01302 3168,48706 44,77 M052 3173,93823 44,85 M061 0,97149 2994,13940 44,09 M062 2991,45166 44,05 M071 0,87056 2762,49023 45,36 M072 2755,05859 45,24 M081 0,89615 2821,26172 45,01 M082 2804,33984 44,74 M091 0,97773 3035,24683 44,42 M092 3022,85352 44,24 M101 0,87716 2782,36841 45,35 M102 2790,60181 45,48 Muestra Conc. mg/g Área % p/p I011 0,89601 2778,69409 44,12 I012 2775,39941 44,06 I021 0,95326 2944,09863 43,93 I022 2953,22437 44,07 I031 0,89011 2823,44604 45,12 I032 2838,73755 45,37 I041 0,82931 2565,01514 44,00 I042 2557,56787 43,87 I051 0,97875 3071,53394 44,64 I052 3057,63818 44,44 I061 1,06614 3300,01294 44,03 I062 3309,99463 44,16 I071 1,01001 3091,92822 43,55 I072 3093,91504 43,57 I081 0,94249 2978,05396 44,95 I082 2957,59375 44,64 91,0 0,97244 3014,46606 44,10 I092 2986,93604 43,69 I101 0,98708 3047,29028 43,92 I102 3049,67480 43,95 Promedio 44,4 S 0,65 RSD% 1,469 Promedio 44,2 S 0,50 RSD% 1,130 RSD% (Horwitz) 1,515 RSD% (Horwitz) 1,514 Estadístico F de Snedecor-Fisher es menor que el tabulado Estadístico F (calc.) Estadístico F (tabla) 1,709 2,168 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 13 RECUPERACIÓN Fortificado N.º Miligramos de activo Porcentaje de recuperaci ón (%) mg hallados totales mg teóricos en la muestra mg teóricos agregados mg teóricos totales 1 1,9614 1,1237 0,8455 1,9692 99,6 2 1,7332 1,2819 0,4516 1,7334 100,0 3 1,5621 1,0907 0,4769 1,5675 99,7 4 5,4738 3,5685 1,9631 5,5316 99,0 5 5,2866 3,3167 1,9628 5,2795 100,1 6 5,3996 3,4745 1,9737 5,4482 99,1 7 5,3353 3,2685 1,9638 5,2323 102,0 8 8,0892 5,5861 2,4713 8,0574 100,4 9 7,8307 5,4288 2,4606 7,8894 99,3 10 8,0219 5,6133 2,4610 8,0744 99,3 Promedio 99,8 S 0,878 RSD% 0,879 CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Realización de 10 muestras fortificadas con MRC RSD% menor al calculado según la ecuación de Horwitz MÉTODO DE EVALUACIÓN CONCLUSIÓN CUMPLE Porcentaje de recuperación entre 98 % y 102 %. RSD% (Horwitz) 1,514 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 14 Tipo de variable Valor bajo Valor alto Longitud de columna 150 mm 250 mm Porcentaje de fase orgánica 65 % 75 % Tipo de fase orgánica Metanol Acetonitrilo 1 2 3 4 5 6 7 8 250 mm 250 mm 250 mm 250 mm 150 mm 150 mm 150 mm 150 mm 75 % 75 % 75 % 65 % 75 % 65 % 65 % 65 % Acetonitrilo Metanol Acetonitrilo Metanol Acetonitrilo Metanol Acetonitrilo Metanol 44,8 42,1 43,7 43,8 44,4 42,6 45,4 45,0 Tipo de variable Valor alto Promedio Valor bajo Promedio Diferencia √2 * S Sensibilidad respecto a la variable Longitud de columna 250 mm 43,60 150 mm 44,35 0,75 0,9251 No sensible Porcentaje de fase orgánica 75 % 43,75 65 % 44,20 0,45 No sensible Tipo de fase orgánica Acetonitrilo 44,58 Metanol 43,38 1,2 Sensible ROBUSTEZ ¿DUDAS, CONSULTAS? ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar ANÁLISIS DE ERRORES FALLAS FRECUENTES 16 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 17 DATOS ANÓMALOS CONTAMINADOS ABERRANTES DISCORDANTESFALACES SOSPECHOSOSABSURDOS RESULTADOS ANALÍTICOS OBSERVADOS, DIFERENTES DE LO ESPERADO Nº % p/p 1 16,9 2 16,7 3 16,6 4 16,8 5 17,7 6 16,7 Resultados Nº de Datos 6 Máximo 17,7 Mínimo 16,6 Promedio 16,9 Desviación Estándar 0,405 CV% (RSD) 2,396 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 18 DATOS ANÓMALOS Nº % p/p 1 16,9 2 16,7 3 16,6 4 16,8 5 16,7 Resultados Nº de Datos 5 Máximo 16,9 Mínimo 16,6 Promedio 16,7 Desviación Estándar 0,114 CV% (RSD) 0,681 PRIMERO DEBO INVESTIGAR ¿Error humano? ¿Error de instrumental? ¿Error de cálculo? ¿Deficiencia del producto o de sus componentes? Si sigue la sospecha de que el dato es anómalo se debe hacer un análisisestadístico para decidir si se puede descartar ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 19 NIVEL DE SIGNIFICACIÓN Debemos elegir el nivel de significancia con el que vamos a trabajar Por ejemplo, si elegimos nivel de significación 0,05 (ó 5%) Tenemos un 95% de confianza de que hemos adoptado la decisión correcta y una probabilidad 0,05 de que sea falsa IDENTIFICAR DATOS ANÓMALOS CUANDO NO LO SON NO IDENTIFICAR DATOS ANÓMALOS QUE SI EXISTEN ER R O R ES ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 20 TEST DE DIXON Tenemos una muestra de tamaño “n” 16,9 – 16,7 – 16,6 – 16,8 – 17,7 – 16,7 Lo ordenamos de manera creciente: X1, X2, X3,….., Xn 16,6 – 16,7 – 16,7 – 16,8 – 16,9 – 17,7 Llamamos Xn al valor considerado atípico Xn = 17,7 Calculamos el Índice de Dixon 𝐷 = 𝑋𝑛 − 𝑋 𝑛−1 𝑋𝑛 − 𝑋1 D = 0,727 𝐷 = 17,7 − 16,9 17,7 − 16,6 Comparamos con tablas Si Dcalculado>Dtabulado se rechaza el dato 0,727 > 0,560 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 21 TEST DE DIXON Nº de Datos Riesgo de Falso Rechazo (%) 0,5% 1% 5% 10% 3 0,994 0,988 0,941 0,886 4 0,926 0,889 0,765 0,679 5 0,821 0,780 0,642 0,557 6 0,740 0,698 0,560 0,482 7 0,680 0,637 0,507 0,434 8 0,725 0,683 0,554 0,479 9 0,677 0,635 0,512 0,441 10 0,639 0,597 0,477 0,409 11 0,713 0,679 0,576 0,517 12 0,675 0,642 0,546 0,490 13 0,649 0,615 0,521 0,467 Nº de Datos Riesgo de Falso Rechazo (%) 0,5% 1% 5% 10% 14 0,674 0,641 0,546 0,492 15 0,647 0,616 0,525 0,472 16 0,624 0,595 0,507 0,454 17 0,605 0,577 0,49 0,438 18 0,589 0,561 0,475 0,424 19 0,575 0,547 0,462 0,412 20 0,562 0,535 0,45 0,401 21 0,551 0,524 0,44 0,391 22 0,541 0,514 0,43 0,382 23 0,532 0,505 0,421 0,374 24 0,524 0,497 0,413 0,367 25 0,516 0,489 0,406 0,360 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 22 TEST DE DIXON Tenemos una muestra de tamaño “n” 16,9 – 16,7 – 16,6 – 16,8 – 15,3 – 16,7 Lo ordenamos de manera creciente: X1, X2, X3,….., Xn 15,3 - 16,6 – 16,7 – 16,7 – 16,8 – 16,9 Llamamos X1 al valor considerado atípico X1 = 15,3 Calculamos el Índice de Dixon D = 0,813 𝐷 = 16,6 − 15,3 16,9 − 15,3 Comparamos con tablas Si Dcalculado>Dtabulado se rechaza el dato 0,813 > 0,560 𝐷 = 𝑋2 − 𝑋1 𝑋𝑛 − 𝑋1 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 23 TEST DE GRUBBS Tenemos una muestra de tamaño “n” Analizamos Promedio y Desvío Estandar entre los n valores Llamamos X0 al valor considerado atípico Calculamos el estadístico de prueba G Comparamos con tablas Si Gcalculada > Gtabulada se rechaza el dato 2,316 > 2,180 N.º Datos 1 8,6 2 8,6 3 9,0 4 8,5 5 8,6 6 8,6 7 8,4 8 8,6 9 8,3 10 8,4 Resultados N.º de Datos 10 Máximo 9,00 Mínimo 8,30 Promedio 8,56 Desviación Estandar 0,190 CV% (RSD) 2,217 𝐺 = 𝑋0 − ത𝑋 𝑠 𝐺 = 9,0 − 8,56 0,190 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 24 TEST DE GRUBBS N° de datos Riesgo de Falso Rechazo (%) 10% 7,50% 5,00% 2,50% 1,00% 3 1,150 1,150 1,150 1,150 1,150 4 1,420 1,440 1,460 1,480 1,490 5 1,600 1,640 1,670 1,710 1,750 6 1,730 1,770 1,820 1,890 1,940 7 1,830 1,880 1,940 2,020 2,100 8 1,910 1,960 2,030 2,130 2,220 9 1,980 2,040 2,110 2,210 2,320 10 2,030 2,100 2,180 2,290 2,410 11 2,090 2,140 2,230 2,360 2,480 12 2,130 2,200 2,290 2,410 2,550 13 2,170 2,240 2,330 2,460 2,610 14 2,210 2,280 2,370 2,510 2,660 15 2,250 2,320 2,410 2,550 2,710 16 2,280 2,350 2,440 2,590 2,750 17 2,310 2,380 2,470 2,620 2,790 18 2,340 2,410 2,500 2,650 2,820 19 2,360 2,440 2,530 2,680 2,850 20 2,380 2,460 2,560 2,710 2,880 ¿DUDAS, CONSULTAS? ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar INFORMACIÓN DOCUMENTADA 26 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar X Entradas manuscritas: Claras, legibles, indelebles. X Registros completos (en el momento). X Ante modificaciones: tachar, firmar, fechar, indicar la causa de la modificación. El dato tachado debe verse. Buenas Prácticas de Documentación 27 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 28 TRAZABILIDAD TODA LA DOCUMENTACIÓN NECESARIA PARA RECONSTRUIR EL ESTUDIO ANALISTAS FECHAS EQUIPOS CONDICIONES MUESTRA MR DROGAS/ SOLVENTES DESVIOS ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 29 DATOS ORIGINALES PESADAS VOLÚMENES TIEMPOS AUDIT TRAIL CROMATOGRAMAS/ DATOS EQUIPO GUARDAR TODOS LOS DATOS EN SU REGISTRO ORIGINAL ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 30 INFORMACIÓN DOCUMENTADA PROTOCOLO DATOS ORIGINALES PLANILLAS DE CÁLCULO CÁLCULOS ESTADÍSTICOS RESULTADOS Y CONCLUSIONES CALIBRACIONES/ CALIFICACIONES MÉTODO DE REFERENCIA CERTIFICADO DE MR CERTIFICADO DE DROGAS/SOLVENTES INFORME ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 31 TIEMPO DE ARCHIVO VIDA ÚTIL + 1 AÑO DE LOS PRODUCTOS ANALIZADOS CON EL MÉTODO ISO-IEC 17025: 8 AÑOS PASADA LA REEVALIDACIÓN ¿DUDAS, CONSULTAS? ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 33 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar INFORME DE VALIDACIÓN 34 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 35 INFORME DE VALIDACIÓN TRAZABILIDAD AL PROTOCOLO RESULTADOS CRUDOS + REGISTROS TEST ESTADÍSTICOS Y GRÁFICOS RESULTADOS VS CRITERIOS CONCLUSIONES - INCERTIDUMBRE ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 36 TRAZABILIDAD AL PROTOCOLO INTRODUCCIÓN: Formato del documento, Identificación o codificación, Protocolo asociado MÉTODO: NOMBRE y MATRIZ/CES VALIDADA/S: Ej: Cod ABC123 Método para determinar contenido de Ibuprofeno en cápsulas blandas PARÁMETROS EVALUADOS Y METODOLOGÍA Ej: Exactitud: se determinó la recuperación sobre matriz fortificada RECURSOS Ej: Equipos (con protocolos de calibración) + Analistas + Reactivos + MR (estándar y muestras) ALCANCE Y OBJETIVOS PLANIFICADOS Se aclara si se realizó según lo planificado o fueron modificadas las condiciones ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 37 RESULTADOS CRUDOS + REGISTROS CORRECTA APLICACIÓN DEL MÉTODO Verificar que los parámetros/configuración/variables han sido seteadas correctamente SUPERVISIÓN DE RESULTADOS Verificar que los datos obtenidos sean confiables y verídicos REGISTROS DE RESULTADOS Conservar toda la información experimental TRAZABILIDAD Conservar información para la trazabilidad de equipos, muestras, MR, entre otros ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 38 TEST ESTADÍSTICOS Y GRÁFICOS EXISTENCIA DE OUTLIERS Antes de realizar tests, verificar que no hay datos que provengan de una aplicación incorrecta CONFECCIONAR TABLAS DE DATOS Volcar los resultados obtenidos en tablas (EXCEL-MINITAB) PROCESAMIENTO DE DATOS Aplicar los tests estadísticos que fueron descriptos en el Protocolo CONSTRUCCIÓN DE GRÁFICOS (ESTADÍSTICA DESCRIPTIVA) Crear gráficos que ayuden a interpretar la información de forma rápida y visual PARA QUE UN MÉTODO SE CONSIDERE VALIDADO, TODOS LOS PARÁMETROS DEBEN HABER ALCANZADO EL CRITERIO DE ACEPTACIÓN ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 39 RESULTADOS VS CRITERIOS COMPARACIÓN DE RESULTADOS ESTADÍSTICOS VS CRITERIOS DE ACEPTACIÓN Ej: La precisión intermedia tiene un RSD de 0,87. ¡CUMPLE! ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 40 RESULTADOS VS CRITERIOS La validación se hace FITNESS FOR PURPOSE (APTO PARA EL PROPÓSITO) Puede ocurrir que uno de los parámetros evaluados no alcance el requisito establecido previamente (por ejemplo repetibilidad del 7% en vez del 5% especificado) porque es “imposible” en las condiciones actuales del laboratorio. Entonces, un responsable de Validaciones puede tomar la decisión de que el método es apropiado para el propósito y que dicho parámetro noafectará los resultados emitidos. En todo caso… aumentará la incertidumbre ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 41 INCERTIDUMBRE Es una estimación del error que tiene el resultado arrojado por el método teniendo en cuenta los errores (involuntarios) de la medición. CONCLUSIONES / INCERTIDUMBRE CONCLUSIÓN Se concluye que el método queda validado. Se establecen criterios de revalidación. ¿DUDAS, CONSULTAS? ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar INCERTIDUMBRE 43 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 44 INCERTIDUMBRE Parámetro No negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un mesurando, a partir de la información con la que se cuenta. ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 45 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 46 INCERTIDUMBRE RESULTADO ANALÍTICO X ± U ± INTERVALO QUE INCLUYE AL RESULTADO REAL CON XX % DE CONFIANZA PUEDE SER : NORMAL O RECTANGULAR DISTRIBUCIÓN RECTANGULAR:TODOS LOS VALORES DEL INTERVALO TIENEN LA MISMA PROBABILIDAD ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 47 CONTENIDO DE X: SE PERMITE ENTRE 500 Y 1000 ppm CASO 1: X= 750ppm U=100 ppm Intervalo= (650-850) ppm CASO 2: X= 350ppm U=100 ppm Intervalo= (250-450) ppm CASO 3: X= 450ppm U=100 ppm Intervalo= (350-550) ppm CASO 4: X= 550ppm U=100 ppm Intervalo= (450-650) ppm ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 48 SUMATORIA DE INCERTIDUMBRES RELATIVAS (FUENTE POR FUENTE) LEY DE PROPAGACIÓN DE ERRORES PRO: Se obtiene una buena estimación: (intervalo pequeño) CONTRA: Mucha complejidad ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 49 CONTRIBUCIÓN DE SÓLO 2 FUENTES PRO: Se puede estimar con la precisión y la exactitud obtenida en la validación CONTRA: arroja valores por exceso ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 50 ¿a qué les recuerda esta ecuación? uc= PITÁGORAS ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 51 U u2 u1 uc = ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 52 uc u2 u1 uc u2 u1 Si el sesgo es bajo y la dispersión es elevada (o viceversa), la Incertidumbre quedará ALTA uc ≈ u1uc ≈ u2 u(sesgo) = u 2 (MRef) + u 2 (Bias) ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 53 ALEATORIOS (dispersión) SISTEMÁTICOS (sesgo) u(disp) = RSD de la precisión intermedia u(sesgo) = u 2 (MRef) + u 2 (sesgo) ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 54 u2(MRef) = Incertidumbre del material de referencia (certificado o informado) u2(bias) = donde Bias = xr̄epetibilidad – Valor informado ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 55 U= kucIncertidumbre expandida Gralmente, k=2. Si recuerdan, 1,96 era el factor para un Intervalo de confianza del 95% ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 56 uc = u 2 (disp) + u 2 (sesgo) u(disp) = RSD de la precisión intermedia u(sesgo) = u 2 (MRef) + u 2 (bias) u2(MRef) = Incertidumbre del material de referencia u2(bias) = donde Bias = xr̄epetibilidad – Valor informado u2(bias) = (207,01 – 210,9) 2 + (208,57-210,9)2 2 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 57 uc = u 2 (disp) + u 2 (bias) + u 2 (MRef) uc = 2,503 2 + 2,228 2 + 1,1547 2 uc = 2,96 ppb U = 2*2,96 ppb ≈ 6ppb Valor Real (IC95%) (201,8 – 213,8) ppb ¿DUDAS, CONSULTAS? ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar TRANSFERENCIA DE TÉCNICAS ANALÍTICAS 59 ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 60 DESARROLLO ANALÍTICO CONTROL DE CALIDAD ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 61 DESARROLLO ANALÍTICO Entrega Material de referencia Informa valor medio e incertidumbre estimada Arma Plan de Transferencia Capacitación técnica (uso del método) Revisa informe y da el veredicto CONTROL DE CALIDAD Participa de la capacitación Ejecuta ensayos Estima incertidumbre interna Elabora informe ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 62 PARÁMETROS MUESTRAS CRITERIOS DATOS RESULTADOS ANÁLISIS PROTOCOLO EJECUCIÓN TEST / GRÁFICOS CONCLUSIONES ACCIONES INFORME ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 63 ¿DUDAS, CONSULTAS? ¡¡GRACIAS POR SU ATENCIÓN!! ChemPoint – La compañía de tu compañía consultas@chempoint.com.ar 66