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eacciones ácido-base Unidad A C D ENÚ e inicio ¿Qué aprenderás? ¿Para qué? ¿Dónde? a formulación de las distintas etapas del método científico Identificar algunas etapas del método científico, como el planteamiento del problema, la elaboración de las conclusiones y la interpretación de los resultados, para desarrollar así habilidades de pensamiento científico. Páginas 12, 13, 34, 35 y 52 Teorías ácido-base Reconocer los ácidos y bases de Arrhenius como sustancias que en agua se disocian y liberan iones H+ y OH–, respectivamente. Comprender que Brönsted y owry amplían estos conceptos y plantean que un ácido cede uno o más iones H+ y una base los acepta. Entender que ewis desarrolla aún más estos conceptos y postula que un ácido acepta un par de electrones y que una base puede donar un par de electrones. Páginas 14 a 19 y 23 a 25 a fuerza relativa de ácidos y bases y las constantes de equilibrio K a y K b Comprender que los ácidos y bases fuertes se ionizan completamente y los ácidos y bases débiles solo lo hacen de manera parcial. Interpretar las constantes de equilibrio de las disociaciones de ácidos y bases débiles, K a y K b , como una medida de la fuerza relativa de estos. Páginas 20 a 22 El pH y el pOH Entender que el pH se define como el logaritmo negativo en base 10 de la concentración de H 3 O+, que existe una escala de pH en agua y que el pH se mide con un medidor de pH o con un indicador ácido-base. Páginas 28 a 33 Reacciones de neutralización Comprender que las reacciones de neutralización en agua entre un ácido y una base fuerte generan una sal y agua; que las de un ácido débil con una base fuerte producen la base conjugada del ácido y, por su parte, las de una base débil con un ácido fuerte forman el ácido conjugado de la base débil. Páginas 36 a 41 Disoluciones amortiguadoras del pH Reconocer que las disoluciones amortiguadoras de pH tienen gran importancia biológica y son aquellas que poseen la capacidad de mantener el pH cuando se les adiciona pequeñas cantidades de ácido fuerte o de base fuerte. Páginas 42 a 47 nidad 1 Reacciones ácido-base 0 A B R IR s e si ó n 43 nuevoexplorando.edicionessm.cl ¿Qué sensación tienen al tacto los jabones y los detergentes? ¿Sabes a qué se debe? ¿Cómo se obtienen químicamente estos productos? ¿A qué se debe el sabor del agua mineral? ¿Está en equilibrio esta disolución? Explica. Gran parte de las reacciones químicas en disolución se pueden clasificar como reacciones ácido-base. Históricamente, los químicos han intentado correlacionar las propiedades de las disoluciones ácidas y básicas con su composición y su estructura molecular. En esta Unidad estudiarás los fundamentos de las reacciones en disolución acuosa de los ácidos y de las bases. Observa la imagen de la página central que está relacionada con los ácidos y las bases presentes en productos que utilizamos y encontramos en nuestro entorno. Responde las siguientes preguntas: . ¿Qué sabor predomina en los alimentos cítricos? ¿Por qué? 2. ¿Qué grupos funcionales podrías hallar en los bocadillos que aparecen en esta página? Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo icializa do Evaluació i icial - Pe samie to cie tífico Una definición ampliamente utilizada de ácido y de base es que los ácidos son sustancias que ceden iones H+ y las bases son sustancias que aceptan iones H+. Por otra parte, una característica de los ácidos y de las bases es que se neutralizan mutuamente; vale decir, sus propiedades cambian cuando se les hace reaccionar entre sí. ara identificar la acidez o la basicidad de una sustancia o mezcla y el grado de acidez o basicidad de la misma se utiliza una escala numérica especial llamada escala de pH. En términos prácticos, el H es una forma de ex resar la concentración de iones H+ de una disolución acuosa y la escala de pH indica si la sustancia es ácida, básica o neutra, y también señala el grado de acidez o basicidad que posee. En esta Unidad profundizaremos acerca de las reacciones ácido-base y del concepto de pH. Sin embargo, para esta actividad basta que comprendas lo que representan el pH y su escala (ver yuda). En esta actividad te invitamos a determinar si algunas sustancias que utilizas en la vida cotidiana son ácidas, básicas o neutras. Además, deberás ordenarlas según su pH, es decir, su grado de acidez y basicidad. Para ello tendrás que determinar el pH de estas disoluciones con un papel que está impregnado de una mezcla de sustancias indicadoras de pH que cambian de color de acuerdo al mismo. Este papel se llama a el H. También podrás hacerlo, si dispones de uno en tu laboratorio, con un pH meter o pH–metro (se lee peachímetro), instrumento que mide el pH electrónicamente. rocedimiento experimental Para obtener los resultados realiza el siguiente procedimiento experimental: 1. A 14 vasos de precipitado de 50 o 100 mL agrega 20 mL de las siguientes disoluciones: leche, vinagre, vino blanco, dos comprimidos de aspirina dispersados en agua destilada, jugo de limón, bebida gaseosa incolora, jabón de tocador diluido en agua destilada, detergente disuelto en agua destilada, sal común disuelta en agua destilada, agua de la llave, agua destilada, limpiador de baño disuelto en agua destilada, champú y antiácido. Rotula los vasos con sus contenidos. 2. Con un trozo de papel pH mide el pH de estas disoluciones, y compara el color que obtiene la muestra con los de la caja del papel pH. 3. Si dispones de un pH–metro, calibra el instrumento siguiendo las instrucciones del profesor o profesora. Mide el pH y no olvides lavar el electrodo con agua destilada después de cada medición. 4. Anota todas tus observaciones (pH, disolución o mezcla, color, olor, etc.) en tu cuaderno. a escala de pH posee valores que fluctúan entre 0 y 14. Nos indica que los ácidos tienen pH menor a 7, y que mientras más bajo sea el pH, mayor es la concentración de H+; es decir, la disolución es más ácida. A su vez, señalan que las bases tienen pH mayor a 7, y que mientras mayor sea el pH, menor será la concentración de H+; por lo tanto, la disolución es más básica. Por otra parte, las disoluciones neutras tienen pH igual a 7, o sea, no son ácidas ni básicas. Como verás en esta Unidad, en las disoluciones acuosas neutras: [H+] = [OH–]. AYUDA etapas del método científico 1. Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Procedimiento experimental. 4. Obtención de resultados. 5. Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. mateRiales y Reactivos – 14 vasos de precipitado de 50 m o 100 m . – 20 m de leche. – 20 m de vinagre. – 20 m de vino blanco. – Aspirina. – 20 m de jugo de limón. – 20 m de bebida gaseosa incolora. – Jabón. – Detergente. – Agua destilada. – 20 m de limpiador de baño. – 20 m de champú. – 20 m de antiácido – Papel pH o pH–metro. Medición de pH con papel pH. Medición de pH con pH-metro. nidad 1 Reacciones ácido-base 2 43 Obtención de resultados Una vez realizada la experiencia, traspasa tus observaciones y resultados a una tabla como la siguiente: Muestra Contenido Observaciones pH Ácido, básico o neutro eche 2 Vinagre 3 Vino blanco 4 Aspirina disuelta en agua destilada 5 Jugo de limón 6 Bebida gaseosa incolora 7 Agua jabonosa 8 Detergente disuelto en agua destilada ... ... 4 Antiácido Organiza las sustancias en orden decreciente de su acidez según la escala de pH que adjuntamos al costado de esta página. Interpretación de resultados A partir de la tabla realiza las actividades y responde las preguntas: a. Haz una lista con las sustancias o mezclas ácidas y otra con las básicas, de acuerdo a tus mediciones. b. ¿Cuál es el rango de pH de las sustancias básicas? ¿Y el de las ácidas? c. ¿Cuál o cuáles de las sustancias presentan un pH que se puede considerar neutro? d. Escribe la ecuación de disolución del cloruro de sodio, NaCl, en agua y justificasu pH. e. Observa el pH de las mezclas limpiadoras y plantea una hipótesis que lo justifique. f. ¿Cuál es el pH del jugo gástrico? ¿Qué ácido es el responsable? g. ¿Qué pH tienen los antiácidos? ¿Cómo actúan? h. Sobre la base de tus interpretaciones de la tabla y de tus conocimientos en el tema, explica por qué no existen bebidas gaseosas con pH > 7. Formulación de hipótesis La hipótesis formulada en esta actividad es: en la vida cotidiana nos encontramos con sustancias que son ácidos, bases y neutras. lanteamiento del problema Señala cuál es el problema que define esta actividad. Elaboración de conclusiones La medición del pH de las disoluciones entrega información relevante acerca de la naturaleza y la reactividad de las sustancias químicas; nos indica si son ácidos, bases o sustancias neutras. En esta actividad: ¿Identifiqué el problema de investigación apropiado para esta experiencia? ¿Comprendí las ideas principales de lo que se estudió? ¿Establecí una relación entre los datos de la tabla, las ideas principales de esta experiencia y mis conocimientos previos? Mi ESTADO Escala de H pH < 7: ácido pH = 7: neutro pH > 7: básico Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 3 Introducción a las reacciones ácido-base Los ácidos y las bases constituyen dos grupos amplios de compuestos de gran importancia tanto en las reacciones químicas como en las bioquímicas, y nos encontramos a diario con ellos, ya sea en la alimentación o en los productos que utilizamos en el hogar. La palabra ácido deriva del latín acidus, que significa “agrio” y se usaba originalmente, desde las primeras civilizaciones, para referirse al vinagre. El sabor agrio de los ácidos nos resulta agradable en muchos alimentos; en frutas cítricas como el limón, las naranjas y los pomelos porque contienen ácido cítrico, C 6 H 8 O 7 ; en el vinagre, que se añade como aderezo a las ensaladas y que posee ácido acético (o etanoico), CH 3 COOH, o en la vitamina C, C 6 H 8 O 6 ; también denominada ácido ascórbico y que está presente en muchas frutas y verduras. Actualmente, la obtención de vinagre o ácido acético se hace del mismo modo que en la antigüedad, es decir, a partir de la fermentación de jugos y frutas, especialmente de la uva, con la cual se elabora el vino, el que, a su vez, contiene alcohol etílico. En este proceso intervienen ciertos microorganismos llamados levaduras o fermentos que transforman el azúcar de las frutas en alcohol debido a que producen enzimas que facilitan la siguiente reacción: C 6 H 12 O 6 (ac) Levadura 2 CH 3 CH 2 OH(ac) + 2 CO 2 (g) Azúcar Alcohol etílico Dióxido de carbono Luego, el alcohol etílico se oxida con el oxígeno atmosférico produciéndose una disolución diluida de ácido acético: CH 3 CH 2 OH(ac) + O 2 (g) CH 3 COOH(ac) + 2 H 2 O(ℓ) Alcohol etílico Oxígeno Ácido acético Agua La palabra alkali, que se considera sinónimo de base, tiene su origen en el idioma árabe al–qaliy, que significa “cenizas de plantas”, debido a que de ellas se obtenían antiguamente los álcalis o bases. El sabor amargo de las bases hace poco habitual su consumo; sin embargo, aun cuando la nicotina y la quinina que se agrega al agua tónica contienen bases nitrogenadas, mucha gente gusta de estos productos. Son jabonosas al tacto y contrarrestan las propiedades características de las disoluciones ácidas. Se emplean en productos de limpieza que poseen amoniaco, NH 3 ; también para disolver grasas y proteínas y para destapar cañerías obstruidas, como ocurre con la soda cáustica o hidróxido de sodio, NaOH. Por otra parte, además son bases los medicamentos denominados antiácidos, como el carbonato de calcio, CaCO 3 , el hidróxido de magnesio, Mg(OH) 2 , y el bicarbonato de sodio, NaHCO 3 . Desde el punto de vista de la bioquímica, los ácidos y las bases son esenciales para la vida. Todos los organismos vivos necesitan controlar la concentración de los ácidos presentes en los distintos sustratos para mantener la estructura celular y su funcionamiento. Esto se logra por la presencia de disoluciones amortiguadoras de pH, uffers, o tampones, que atenúan las fluctuaciones de las concentraciones de ácidos y bases. Las investigaciones de las propiedades y reacciones de los ácidos y las bases a través del tiempo han generado tres grandes teorías sobre estos compuestos: la de Arrhenius, la de Brönsted y Lowry y la de Lewis, que veremos con más detalle en esta Unidad. Estas teorías han sido fundamentales para comprender e interpretar procesos químicos muy relevantes que se engloban bajo el nombre de reacciones ácido-base. Otros ácidos muy comunes son los ácidos minerales, que son el ácido nítrico, HNO 3 ; el sulfúrico, H 2 SO 4 , y el clorhídrico, HCl, comercialmente llamado ácido muriático, y que son corrosivos, a menos que estén muy diluidos. Amplian o MEMORIA e las cenizas de las plantas, por extracción con agua, se obtiene un líquido débilmente básico llamado otasa, que contiene fundamentalmente iones potasio, K+; iones calcio, Ca2+, y iones carbonato, CO 3 2–. Este líquido, al ser tratado con hidróxido de calcio, Ca(OH) 2 , también llamado “cal apagada”, produce una base fuerte denominada otasa cáustica o hidróxido de otasio, KOH. La potasa cáustica junto con la grasa de los animales se ha utilizado desde la antigüedad para producir jabones en un proceso denominado sa onificación. nidad 1 Reacciones ácido-base 4 3 4 Teoría ácido-base de Arrhenius Alrededor del año 1800 se inventó la pila eléctrica y, posteriormente, muy cercano a esta fecha, se descubrió que tanto los ácidos como las bases eran capaces de conducir la corriente eléctrica en disolución acuosa. En 1884, Svante Arrhenius planteó una teoría en la que sostenía que ciertas sustancias, al disolverse en agua, formaban iones positivos y negativos y que estas disoluciones eran capaces de conducir la corriente. A estas sustancias se les denominó electrolitos y a las que no conducían la corriente, no electrolitos. Así entonces, los ácidos y las bases fueron considerados electrolitos. Fue entre los años 1880 y 1890 que Arrhenius, mientras trabajaba en su teoría de la disociación electrolítica, propuso la primera teoría sobre los ácidos y las bases. ¿En qué consistía? Para Arrhenius, un ácido era una sustancia que al disolverse en agua se disociaba y liberaba iones hidrógeno H+. Esto se ejemplifica en la siguiente ecuación: H x B y H 2 O X H+(ac) + Y Bx–(ac) Ácido Ion hidrógeno Por su parte, una base era una sustancia que en disolución acuosa generaba iones hidroxilos OH–. Observa su representación en la siguiente ecuación: M(OH) x H 2 O X OH–(ac) + Mx+(ac) Base Ion hidroxilo A continuación, te presentamos algunos ejemplos de disociaciones de ácidos y de bases según Arrhenius: Ácidos HCl(ac) H+(ac) + Cl–(ac) Ácido clorhídrico H 2 SO 4 (ac) 2 H+(ac) + SO 4 2–(ac) Ácido sulfúrico Bases NaOH(ac) Na+(ac) + OH–(ac) Hidróxido de sodio Mg(OH) 2 (ac) Mg2+(ac) + 2 OH–(ac) Hidróxido de magnesio Como mencionamos anteriormente, los ácidos y las bases poseen características químicas opuestas; por lo tanto, una reacción entre ellos implica la neutralización de las propiedades de ambos. La reacción de neutralización para Arrhenius se reducía a una reacción entre un ácido y una base para dar agua más una sal. Así, el ion H+ que libera el ácido se une al ion OH– de la base para formar agua: H+(ac) + OH–(ac) H 2 O(ℓ). Por ejemplo, la neutralización del ácido clorhídrico con hidróxido de sodio sería: HCl(ac) + NaOH(ac) H 2 O(ℓ) + NaCl(ac). ¿Cuáles son las limitaciones de la teoría de Arrhenius? Al postular su teoría sobre los ácidos y las bases solo contempló las disoluciones acuosas; por lo tanto, no consideró la posibilidad de que existieran ácidos y bases en otros disolventes. Por otra parte, estimó que las bases eran sustancias con iones OH– en su formulación; sin embargo,se conocen muchas sustancias que son bases, como el amoniaco, NH 3 , que no cumplen con este requisito. Además, hoy sabemos que el ion H+ no existe en disoluciones acuosas y que, en estas condiciones, el protón se encuentra hidratado como ion hidronio, H 3 O+. Svante Arrhenius (1859–1927). Químico sueco que en 1903 obtuvo el Premio Nobel en Química por su teoría de la disociación electrolítica. Desarrolló el concepto de energía de activación, trabajo a partir del cual obtuvo lo que hoy se conoce como la ecuación de Arrhenius, que relaciona en forma cuantitativa la velocidad de una reacción química con la energía de activación. Posteriormente, se interesó por tópicos como la osmosis, la inmunología, la astronomía, las toxinas y el origen de la vida. También escribió libros de textos relacionados con la química teórica, la electroquímica y la inmunología. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 5 El ion hidronio y la autoionización del agua Como nuestro interés son los ácidos y las bases en disolución acuosa, estudiaremos las propiedades más importantes de este disolvente antes de analizar las nuevas teorías sobre ácidos y bases. El agua pura líquida, debido a que contiene muy pocos iones en disolución, no es un electrolito. De hecho, se compone casi exclusivamente de moléculas de H 2 O. Sin embargo, en ella ocurre un proceso llamado de autoionización, en el que dos moléculas de agua interactúan para producir un ion hidronio H 3 O+ y un ion hidróxido OH–, tal como se muestra en la siguiente ecuación y su representación de Lewis: H 2 O(ℓ) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + OH–(ac) H O H + H O H H O H H + + [ O H]– Como hemos señalado, el ion H+, por ser una partícula pequeña de carga positiva, interactúa fuertemente con los electrones no enlazantes de la molécula de agua para formar iones hidrógenos hidratados o iones hidronios. La interacción del ion H+ con la red de puentes de hidrógeno del agua es compleja; de hecho, el ion H 3 O+ puede formar puentes de hidrógeno con otras moléculas de agua. Igualmente, los iones OH– también se asocian a moléculas de agua a través de puentes de hidrógeno. La reacción de autoionización solo ocurre de manera parcial a temperatura ambiente. Aproximadamente, una de cada 109 moléculas de agua está ionizada en un momento dado y ninguna permanece en este estado por mucho tiempo. En el agua pura solo existe una muy pequeña concentración de iones, por lo que es mala conductora de la electricidad. La doble flecha, , de la ecuación anterior representa una situación de equilibrio entre las concentraciones de los reactantes y de los productos. Este equilibrio es dinámico, es decir, la velocidad de la reacción que ocurre de la izquierda hacia la derecha ( ); es igual a la velocidad de la reacción de la derecha hacia la izquierda ( ), y mientras se mantenga el equilibrio, las concentraciones de todas las especies que participan en él no cambian. Por otra parte, la constante de equilibrio K relaciona las concentraciones de los reactantes y de los productos a una temperatura determinada. De este modo, para una reacción general del tipo: aA + bB c C + dD, la expresión de la constante de equilibrio está dada por: ] ] ] ] K = C D A B c d a b En ella, las concentraciones de los productos aparecen en el numerador y las concentraciones de los reactantes; en el denominador. Cada concentración está elevada a una potencia que es igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada. Para las reacciones en disolución, las concentraciones en la expresión de K se dan en [mol/L], en cuyo caso la constante se escribe como K c . Los valores de las constantes de equilibrio K c se determinan a partir de datos experimentales y solo dependen de la temperatura. Autoionización del agua Estructura del ion hidronio. O H H H + nidad 1 Reacciones ácido-base 6 3 4 Definición de la constante de ionización del agua, K w Retomemos la autoionización del agua. Según la información que ya hemos recabado, la expresión de la constante de equilibrio para la ecuación de autoionización es: K = [H O ][OH ] H O + - 2 2 3 ] Recordemos que en agua pura a 25 °C, por cada ion H 3 O+ hay un ion OH–, por lo que la concentración de ambos es la misma y corresponde a 1·10–7mol/L. Debido a que la concentración del agua pura es muy grande (55,5 mol/L) y que en las disoluciones diluidas permanece constante, podemos transformar la relación anterior y definir una nueva constante que incluye esta concentración y que se conoce como K w : K[H 2 O]=K W = [H 3 O+] [OH–] Se denomina K w al producto iónico del agua y su valor es: K W = [H 3 O+] [OH–] = 1 10–14 (a 25 ºC) En una disolución neutra, por definición, la concentración de iones será la misma, es decir: [ H+] = [OH–]. Por ello, [H 3 O+] [OH–] = X · X = X2 = 1·10–14. Así, el valor de X será: [ ] [ ] X = 1 10 =1 10 mol L = H O = OH-14 7 3 + Las concentraciones [H 3 O+] y [OH–] se expresan como concentraciones molares, mol/L, y se refieren a las concentraciones en el equilibrio. Por otra parte, en la mayoría de las disoluciones las concentraciones de estos dos iones no son iguales. Las disoluciones son ácidas si la [H 3 O+] es mayor que la del [OH–] o son básicas si la [OH–] es mayor que la del [H 3 O+]. ¿Cuál es la importancia de la autoionización del agua? Si en el agua aumenta una de las concentraciones de los iones H 3 O+ u OH– por adición de un ácido o una base, la otra debe disminuir porque sus concentraciones están reguladas por el equilibrio de autoionización del agua. 1. Si la concentración de una disolución de ácido nítrico, HNO 3 , es 0,1 mol/L, calcula cuál será la concentración de iones [OH–] de esta disolución. Respuesta. rimero debemos utilizar el producto de ionización del agua que se cumple siempre a 25 ºC y considerar que: [H 3 O+] = 0,1 mol/L. or lo tanto, K w = [H 3 O+] [OH–] = 1·10–14 mol/L. ⋅ ⋅ ⋅[OH ]= 1 10 [H O ] = 1 10 0,1 =1 10 mol L 14 3 + 14 13 La concentración de OH– es 1·10–13 mol/L, y la concentración de H 3 O+ es 1·10–1 mol/L. La disolución es ácida porque [H 3 O+] >> [OH–]. 2. Si la concentración de una base fuerte como KOH es 0,01 mol/L, ¿cuál será la concentración del ion hidronio en la disolución? Respuesta. Como K w = [H 3 O+] [OH–] = 1·10–14 mol/L, la de [H 3 O+] será: [H 3 O+]= 1 10 1 10 14 2 ⋅ ⋅ = 1·10–12 mol L . Como [OH–] >> [H 3 O+], la disolución es básica. A ctividad modelada El producto iónico del agua, K w = [H 3 O+] [OH ] = 1·10 14 (a 25 ºC), expresa el grado de autoionización del agua. La disolución es neutra si [H 3 O+] = [OH ] = 10 7 mol/L; es ácida si [H 3 O+] > 10 7 mol/L, y es básica si [H 3 O+] < 10 7 mol/L. Para GRA AR 1. Calcula la concentración de ion hidronio en una disolución de NaOH 1 10–4 mol/L. 2. Si una disolución contiene una concentración de OH– = 1 10–8 mol/L, ¿será ácida o básica? ¿Por qué? Explica. A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 7 Teoría ácido-base de Brönsted y Lowry En 1923, Johannes Nicolaus Brönsted, en Dinamarca, y Thomas Martin Lowry, en Inglaterra, propusieron en forma simultánea una nueva teoría sobre los ácidos y las bases. Esta era más general que la de Arrhenius y no se limitaba solo a disoluciones acuosas y a considerar a las bases como compuestos con el ion OH–. Para estos investigadores, un ácido era una sustancia capaz de ceder uno o más protones a cualquier otra especie, y una base, una sustancia que podía aceptar uno o más protones. De estas definiciones se deduce que solo se puede hablar de ácido si existe una base capaz de aceptar uno o más protones, y de una base si está presente un ácido que entregue protones. Con esta teoría de transferencia de protones se pueden considerar reacciones ácido-base en medios no acuosos, pues en sus definiciones no se menciona ningún medio en particular.Por lo tanto, la teoría de Brönsted y Lowry para ácidos y bases incluye a la de Arrhenius y la amplía. Como se observa de sus propias definiciones, los conceptos de Brönsted y Lowry de ácido y base están relacionados entre sí, ya que para que una molécula ceda un protón, es decir, se comporte como un ácido, debe haber necesariamente otra que lo acepte, o sea, se comporte como una base. Así, cuando un ácido libera protones se forma una nueva especie llamada base conjugada del ácido. Del mismo modo, cuando una base capta protones se forma un ácido conjugado de la base. Esto se puede representar de la siguiente manera: Ácido (1) + Base (2) Base conjugada (1) + Ácido conjugado (2) Si consideramos este comportamiento, un ácido podría ser un compuesto neutro, un catión o un anión, y una base, una sustancia neutra o una sustancia aniónica. Veamos un ejemplo de cada uno. Ácido como compuesto neutro: ácido clorhídrico, HCl. HCl(g) + H 2 O(ℓ) Cl–(ac) + H 3 O+(ac) Ácido clorhídrico Agua Ion cloruro Ion hidronio Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado En esta ecuación se coloca una flecha. El equilibrio está completamente desplazado hacia la derecha; es decir, el ácido se disocia completamente. Ácido como catión: ion amonio, NH 4 +. NH 4 +(ac) + H 2 O(ℓ) NH 3 (g) + H 3 O+(ac) Ion amonio Agua Amoniaco Ion hidronio Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado La doble flecha indica que existe un equilibrio y que el ion NH 4 + solo se disocia parcialmente. Amplian o MEMORIA Johannes Nicolaus Brönsted (1879–1947). Físico–químico danés. Recibió su título de ingeniero en 1899 y obtuvo su doctorado en 1908 en la Universidad de Copenhague. Siendo muy joven, fue nombrado profesor de química inorgánica y de fisicoquímica en la misma universidad. En 1923, simultáneamente con el químico inglés Thomas Martin Lowry, propuso su teoría protónica sobre los ácidos y las bases, que junto con la teoría electrónica de Gilbert N. Lewis se utilizan en la actualidad. En su época fue conocido por sus trabajos sobre catálisis por ácidos y bases. urante la Segunda Guerra Mundial se opuso tenazmente al nazismo y en 1947, el mismo año de su fallecimiento, fue elegido miembro del Parlamento de su país. nidad 1 Reacciones ácido-base 8 3 4 Un par de compuestos que difieren entre sí por la presencia de un protón se denomina par ácido-base conjugado. Ejemplos de estos pares son el par NH 4 +/NH 3 , en donde el amoniaco es la base conjugada del ion amonio, y el par H 3 O+/H 2 O, donde el agua es la base conjugada del ion hidronio. Todas las reacciones ácido-base, según esta teoría, pueden analizarse utilizando el concepto par ácido-base conjugado. Otro punto importante de mencionar es que existen sustancias que pueden actuar tanto como ácido o como base; es decir, pueden ceder o captar un protón, H+, dependiendo de las propiedades químicas de la sustancia con la que reaccionan. Esta sustancias se llaman anfipróticas o anfóteros (ver yuda) y un ejemplo de ellas es el H 2 O: frente a un ácido como el HCl se comporta como base aceptando un H+ y formando el ion hidronio, H 3 O+, y, en cambio, frente a una base como el amoniaco se comporta como un ácido, cediendo un H+ y formando el ion OH–. Un ejemplo de una sustancia anfiprótica muy común es el ion carbonato ácido, HCO 3 –, que contiene el bicarbonato de sodio NaHCO 3 . El HCO 3 – puede ceder un H+ y actuar como ácido, o captar un H+ y operar como base. Frente a un ácido como el ácido acético funciona como base: HCO 3 – + HAc H 2 CO 3 + Ac– y frente a una base como el ion OH– cede un H+: HCO 3 –+ OH– CO 3 2–+ H 2 O AYUDA Ácido como anión: ion fosfato diácido, H 2 PO 4 –. H 2 PO 4 – (ac) + H 2 O(ℓ) HPO 4 2–(ac) + H 3 O+(ac) Ion fosfato diácido Agua Ion fosfato monoácido Ion hidronio Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado Base como una sustancia aniónica: ion cianuro, CN–. CN– (ac) + H 2 O(ℓ) HCN(ac) + OH–(ac) Ion cianuro Agua Ácido cianhídrico Ion hidroxilo Base Ácido Ácido conjugado Base conjugada Base como una sustancia neutra: amoniaco, NH 3 . NH 3 (ac) + H 2 O(ℓ) NH 4 +(ac) + OH– (ac) Amoniaco Agua Ion amonio Ion hidroxilo Base Ácido Ácido conjugado Base conjugada 1. Compara las teorías de Arrhenius y de Brönsted y Lowry y plantea las principales diferencias y similitudes que existen entre ellas. 2. El HF muestra un carácter ácido. ¿Cuál es su base conjugada? Explica. A ctividad propuesta + + +H O P O H – O O H O P O H 2– O O H O H H O H H + +H O H – H O C N – H C N Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 9 La fuerza relativa de los ácidos y las bases Frente al agua, algunos ácidos son mejores dadores de H+ que otros; igualmente, hay bases mejores aceptoras de H+ que otras. Los ácidos y bases que en agua se ionizan completamente son fuertes. Los ácidos y las bases que solo lo hacen de manera parcial son débiles. Veamos el caso de un ácido fuerte, el HCl. En agua, este ácido se disocia completamente y genera iones H 3 O+ y iones Cl–. No existe en disolución la molécula de HCl. Veamos su ecuación química: HCl (g) + H 2 O(ℓ) Cl–(ac) + H 3 O+(ac) En esta reacción, el equilibrio está completamente desplazado hacia la derecha porque la reacción en sentido contrario no ocurre. Cuando se prepara una disolución 1 mol/L de HCl, las concentraciones de iones H 3 O+ y de iones Cl– que se generan es de 1 mol/L. Lo mismo ocurre con una base fuerte como el hidróxido de sodio, NaOH: NaOH(s) + H 2 O(ℓ) Na+(ac) + OH–(ac) + H 2 O(ℓ) Por otra parte, el ácido acético, CH 3 OOH, es un ácido débil porque solo se ioniza en una pequeña extensión. Veamos su ecuación: CH 3 COOH(ac) + H 2 O(ℓ) CH 3 COO–(ac) + H 3 O+(ac) Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado Para el caso de una base débil, tenemos como ejemplo el ion carbonato, CO 3 2–: CO 3 2–(ac) + H 2 O(ℓ) HCO 3 –(ac) + OH–(ac) Base Ácido Ácido conjugado Base conjugada Existen diversos ácidos y bases fuertes; los más comunes se muestran en la tabla al costado de esta página. Sin embargo, la mayoría de los ácidos y de las bases son débiles, pues se disocian en menos de 10 %. Este porcentaje corresponde a la relación que existe entre la concentración inicial del ácido o base débil y la concentración de la especie conjugada respectiva, la que se conoce como grado de disociación. Este valor se determina de manera experimental al variar la concentración del ácido y la base por medio de técnicas electroanalíticas, como la conductimetría, que determina la cantidad de iones presentes en la disolución. La fuerza relativa, es decir, la capacidad de disociarse de los ácidos y las bases débiles, puede expresarse a través de la constante de equilibrio. Para un ácido débil, HA, que se disocia en agua de acuerdo a la ecuación: HA(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + A–(ac) la expresión de la constante es: K = [H O ][A ] [HA][H O] 3 + – 2 La concentración del agua se puede considerar constante y definir una nueva constante, K a = K [H 2 O], llamada constante de acidez: ] K = [H O ][A ] HAa 3 + Una base débil, B, a su vez, se disocia según la siguiente ecuación: B(ac) + H 2 O(ℓ) BH+(ac) + OH–(ac) La expresión de la constante de equilibrio K b , constante de basicidad, es: ] K = [BH ][OH ] Bb + Las concentraciones en la expresión de las constantes K a y K b se refieren a los valores de ellas en el equilibrio. Mientras mayor sea el valor de las constantes, el equilibrio se desplaza en favor de la disociación del ácido o la base. Ácidos fuertes Ácido clorhídrico, HCl Ácido nítrico, HNO 3 Ácido sulfúrico, H 2 SO 4 Ácido clórico, HClO 3 Ácido perclórico, HClO 4 Bases fuertes Hidróxidos del grupo 1 (alcalinos): de litio; iOH; de sodio, NaOH; de potasio, KOH. Hidróxidos del grupo 2 (alcalinos térreos): de estroncio, Sr(OH) 2 ; de bario, Ba(OH) 2 ; de calcio, Ca(OH) 2 ; de magnesio, Mg(OH)2 . Ácidos y bases fuertes comunes nidad 1 Reacciones ácido-base 20 3 4 Relación entre K a , K b y K W Hemos revisado que tanto el agua como los ácidos y las bases débiles poseen una constante que hace referencia a su grado de ionización en disolución. Estas, a su vez, están relacionadas entre sí. ¿Cómo? Veamos. La constante de acidez, K a , es una constante de equilibrio para la ionización de un ácido débil y también se conoce como constante de disociación ácida. Por su parte, la constante de basicidad, K b , es una constante que indica una reacción de ionización de una base débil en la que dicha base reacciona con el H 2 O para formar el ácido conjugado correspondiente y OH–. Si analizamos las expresiones de las constantes K a y K b de un ácido débil y su base conjugada, tenemos que: HA(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + A–(ac)⇒ K = [H O ][A ] [HA] ; Ka + 3 A–(ac) + H 2 O(ℓ) HA(ac) + OH–(ac) ⇒ ; K = [HA][OH ] [A ]b Ahora, al reorganizar la ecuación de K a nos queda: [HA] [A ] = [H O ] K 3 + a Esto lo reemplazamos en la ecuación del equilibrio de K b y queda: K = [HA][OH ] [A ] = [H O ][OH ] Kb 3 + a Así, tenemos que: K b · K a = [H 3 O+][OH–]=K w Esta relación es muy importante porque nos afirma que el producto de la constante de disociación de un ácido, K a , por la constante de disociación de su base conjugada, K b , es igual al producto iónico del agua, K w . En términos prácticos, ¿qué significa esta expresión? Lo anterior implica que si conocemos un valor de la constante de disociación de un par ácido-base, podemos calcular el otro fácilmente. Por ejemplo, si sabemos que la K a del ácido acético, H 3 CCOOH, es 1,8·10–5, el valor de K b del acetato, H 3 CCOO–, será: ⋅ ⋅ ⋅ K = K K 1,0 10 1,8 10 5,6 10b a 14 5 10w De esta manera, a medida que aumenta la fuerza de un ácido, es decir, su K a es más grande, la fuerza de su base conjugada debe disminuir, o sea, K b es más pequeña, de tal forma que el producto K a · K b sea igual a 1,0·10–14 a 25 °C. Esta relación solo se aplica a los pares ácido-base conjugados. 1. Calcula las constantes de disociación ácida o básica según se indique en cada caso: a. Constante de disociación básica para el ion fluoruro, F–, si la K a del ácido débil HF es 6,8·10–4. b. Constante de disociación ácida para el ion amonio, NH 4 +, si la K b del NH 3 es 1,8·10–5. 2. A partir de la ecuación de la segunda disociación del ácido fosfórico, establece que se cumple lo siguiente: K a2 ∙ K b2 = K w PO PO + O 2 4 4 2 3 +(ac) (ac) (ac) A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 2 Fuerza de ácidos y bases conjugadas A continuación, te presentamos una tabla con los valores de K a de algunos ácidos débiles y los valores de K b de las bases conjugadas correspondientes. En ella se indica la fuerza relativa tanto de los ácidos como de las bases. 1. Plantea la ecuación de disociación del ácido fórmico en agua y señala los pares ácido-base conjugada y base– ácido conjugado. ¿Cuál sería la constante K a de este ácido? Demuestra que K a de este ácido es K w /K b . 2. Escribe la ecuación del ion cianuro CN– con agua y señala los pares ácido-base conjugada y base–ácido conjugado en esta. ¿Qué especie es más fuerte, el CN– como base o el HCN como ácido? Explica. 3. Analiza y explica con dos ecuaciones por qué el ion HS– es anfiprótico. 4. Los siguientes diagramas representan disoluciones acuosas de tres ácidos: HX, HY y HZ. Las moléculas de agua se omitieron y el protón hidratado se muestra como una esfera sencilla en lugar de un ion hidronio. a. ¿Cuál de los ácidos es un ácido fuerte? Explica. b. ¿Qué ácido tendría la constante de acidez más pequeña? Fundamenta. A ctividad propuesta Observa en la tabla de ácidos débiles el ácido sulfuroso. Este es el más fuerte (menos débil), es decir, el que se disocia más, y su base conjugada es la más débil, pues tiene muy poca tendencia a recuperar el ion H+. De acuerdo a esta información podemos aseverar que mientras más fuerte es el ácido, más débil es la base conjugada. Veamos ahora lo que ocurre con las bases conjugadas. Si la base es relativamente fuerte, como el ion carbonato, CO 3 2–, el ácido conjugado será débil, como el HCO 3 –, que tiene muy poca tendencia a ceder el protón. Es decir, mientras más fuerte sea la base, más débil será el ácido conjugado de esa base, y mientras más fuerte sea la base, más débil será el ácido conjugado. Los valores de las constantes de disociación de los ácidos y las bases se encuentran entre 0 < K < 1. Ácidos Bases conjugadas Nombre Fórmula Ka Fórmula Kb Sulfuroso H 2 SO 3 1,2 · 10–2 HSO 3 – 8,3 · 10–13 Ion sulfato ácido HSO 4 – 1,2 · 10–2 SO 4 2– 8,3 · 10–13 Fosfórico H 3 PO 4 7,5 · 10–3 H 2 PO 4 – 1,3 · 10–12 Nitroso HNO 2 7,2 · 10–4 NO 2 – 1,4 · 10–11 Ácido fluorhídrico HF 7,2 · 10–4 F– 1,4 · 10–11 Fórmico HCOOH 1,8 · 10–4 HCOO– 5,6 · 10–11 Acético CH 3 COOH 1,8 · 10–5 CH 3 COO– 5,6 · 10–10 Carbónico H 2 CO 3 4,2 · 10–7 HCO 3 – 2,4 · 10–8 Sulfuro de dihidrógeno H 2 S 1,0 · 10–7 HS– 1,0 · 10–7 Hipocloroso HClO 3,5 · 10–8 ClO– 2,9 · 10–7 Bórico H 3 BO 3 7,3 · 10–10 H 2 BO 3 – 1,4 · 10–5 Ion amonio NH 4 + 5,6 · 10–10 NH 3 1,8 · 10–5 Cianuro de hidrógeno HCN 4,0 · 10–10 CN– 2,5 · 10–5 Ion carbonato ácido HCO 3 – 4,8 · 10–11 CO 3 2– 2,1 · 10–4 Ion sulfuro de hidrógeno HS– 1,3 · 10–13 S2– 7,7 · 10–2 Fu er za c re ci en te á ci do s Fuerza creciente bases – – HX – –– – – – –– ++ + + + ++ + + + HY – – – + + + HZ nidad 1 Reacciones ácido-base 22 3 4 Teoría ácido-base de Lewis La teoría Brönsted y Lowry ha sido y es utilizada ampliamente. Sin embargo, es una teoría restringida, pues considera que son ácidos solamente las especies dadoras de ion H+ y que son bases las aceptoras de iones H+. En 1923, Gilbert Newton Lewis, un famoso químico de la Universidad de Calfornia, Berkeley, propuso una teoría más amplia para describir los ácidos y las bases. Lewis, en su teoría, se basó en la estructura y en los enlaces de los compuestos, y en ella plantea que: Un ácido es un ion o una molécula que tiene un orbital desocupado, por lo que puede aceptar un par de electrones, y cuando lo hace forma un enlace nuevo. Una base es cualquier especie capaz de donar un par de electrones porque posee un par de electrones no compartidos o “solitarios”, y al hacerlo forma un enlace nuevo. La neutralización consiste en compartir el par de electrones entre la base y el ácido para formar un enlace covalente coordinado en una nueva especie denominada compuesto aducto. Esta se puede representar de la siguiente manera: A + :B A:B Ácido Base Base conjugada En la teoría de Brönsted y Lowry, una base es un aceptor de protones y según Lewis es un donador de un par de electrones; por lo tanto, una base sigue considerándose como tal en ambos casos. Sin embargo, de acuerdo con Lewis, una base puede donar sus electrones a una especie distinta de H+; por consiguiente, aumenta notablemente la cantidad de especies que se pueden considerar ácidas. Ácidos de ewis Existen varias especies que pueden actuar como ácidos de Lewis (ver mpliando memoria). A continuación, te presentamos tres ejemplos: cationes; átomos, iones o moléculas con un octeto de electrones incompleto, y compuestos con doble enlace cuyos átomos enlazantes poseen distinta electronegatividad. Amplian o MEMORIA Los ácidos de Lewis, tales como el cloruro de aluminio, el trifluoruro de boro, el cloruro estánico, el cloruro de cinc y el cloruro férrico son catalizadores sumamente importantes de ciertas reacciones orgánicas. También pueden influir en actividades como la agricultura, al mejorar el desarrollo y la calidad de los cultivos. Por ejemplo, el ácido bórico, que contribuye con la absorción de calcio por parte de las plantas permite el crecimiento de lascélulas vegetales y estabiliza la pared celular. Cationes. En general, todos los cationes de los metales de transición son ácidos de Lewis; por ejemplo, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Al3+. Veamos la reacción del catión Al3+ en disolución acuosa: Al3+(ac) + 6 H 2 O (ℓ) Al(H 2 O) 6 3+ (ac) O H Al3+ H Al H 2 O H 2 O H 2 O H 2 O OH 2 OH 2 El dador de electrones, en este caso, es el agua (base de Lewis) y el catión Al3+ acepta electrones (ácido de Lewis). De esta reacción se obtiene un complejo de aluminio hexahidratado. Ejemplo 1 Ácido de ewis Base de ewis Complejo hexahidratado Gilbert Newton Lewis. Nació el 23 de octubre de 1875 en Weymouth, Massachusetts. Estudió en la Universidad de Harvard, donde obtuvo el grado de doctor en Química en 1899 y ejerció como docente. Posteriormente, fue profesor en la Universidad de Berkeley, California, donde se desempeñó como decano. Hizo enormes aportes a la termodinámica gracias a sus determinaciones de diversas constantes termodinámicas de los elementos, cuyos valores su emplean hasta hoy en día, como potenciales de electrodo estándares y energía libre. Sin embargo, su mayor contribución fue su definición de ácido y base y su teoría sobre los enlaces químicos y el ordenamiento de los electrones en torno al núcleo. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 23 Átomos, iones o moléculas con un octeto de electrones incompleto. Un átomo, ion o molécula con un octeto de electrones incompleto puede actuar también como ácido de Lewis. Ejemplos de estos ácidos son el trifluoruro de boro, BF 3 , y el trifluoruro de aluminio, AlF 3 . NH 3 + BF 3 BF 3 NH 3 H H N H + F B F F + – N B F F F H H H El átomo de boro en la molécula de BF 3 tiene una hibridación sp2, la que deja un orbital 2p vacío y permite que el BF 3 actúe como aceptor de un par de electrones o ácido de Lewis. El trifluoruro de boro puede entonces reaccionar con bases de Lewis, tal como el amoniaco, y formar un complejo estable en que todos los átomos presentan la capa de electrones de valencia completa. Ejemplo 2 Algunos compuestos con doble enlace. Son ácidos de Lewis compuestos con doble enlace en que los átomos de este enlace tienen distinta electronegatividad. Por ejemplo, el dióxido de carbono, CO 2 , en que el oxígeno tiene una electronegatividad mayor que el carbono. En la reacción con agua, el CO 2 (g) actúa como un ácido de Lewis: CO 2 (g) + H 2 O(ℓ) H 2 CO 3 (ac) En el curso de esta reacción, el CO 2 funciona como ácido de Lewis y el agua como base de Lewis. Analicemos esto utilizando la siguiente representación: O C O O H H O O C O H H O H O H O C + – En la reacción, la molécula de H 2 O actúa como dadora de un par de electrones, es decir, como base de Lewis, y el aceptor del par de electrones es el átomo de carbono en la molécula de CO 2 . Cuando el carbono adquiere el par de electrones se rompe un doble enlace, y, como lo muestra el esquema, en la especie intermedia uno de los átomos de oxígeno adquiere una carga positiva y el otro una carga negativa. Luego, se transfiere uno de los iones H+ hacia el oxígeno con carga negativa quedando los dos oxígenos eléctricamente neutros. El resultado neto de la reacción es la formación de ácido carbónico, H 2 CO 3 . Ejemplo 3 + – Amplian o MEMORIA Algunos contaminantes de la atmósfera, tales como óxidos de nitrógeno y dióxido de azufre, SO 2 (g), que se producen por la combustión de los combustibles fósiles, son causantes de un aumento de la acidez natural de la lluvia. Producen la llamada “ uvia ácida”, la que tiene efectos dañinos sobre las plantas, suelos y aguas. Estos óxidos son ácidos de Lewis, porque, por ejemplo, el azufre, S, del SO 2 (g) puede aceptar un par de electrones del agua y formar el H 2 SO 3 , el que luego se oxida a ácido sulfúrico, H 2 SO 4 , un ácido fuerte: Dióxido de azufre Agua Ácido sulfuroso Ácido sulfúrico O S O + H O H O H O S O H O H O S O H O δ+δ– + nidad 1 Reacciones ácido-base 24 3 4 Bases de ewis Entre las especies que pueden actuar como bases de Lewis existen muchos compuestos con pares de electrones no compartidos. Algunos ejemplos son el amoniaco, el ion cianuro y el ion hidroxilo y puedes verlos al costado de esta página. El ion hidroxilo, OH–, se une fácilmente a los iones metálicos y forma hidróxidos. Algunos de estos hidróxidos son anfóteros; es decir, pueden actuar como ácidos o como bases. Esta propiedad permite que los hidróxidos insolubles en agua se disuelvan ya sea cuando se les agrega un ácido o una base. Veamos un ejemplo de un hidróxido anfótero: el hidróxido de cinc, Zn(OH) 2 : Reacción como base frente al ion hidronio, H 3 O+, para dar ion Zn2+ y agua: Zn(OH) 2 (s) + 2 H 3 O+(ac) Zn2+(ac) + 4 H 2 O(ℓ) Reacción como ácido frente al ion hidroxilo, OH–, para dar el ion complejo tetrahidroxido de cinc, [Zn(OH) 4 ]2–: Zn(OH) 2 (s) + 2 OH–(ac) [Zn(OH) 4 ]2–(ac) Predice cuál de las siguientes especies químicas pueden actuar como bases de Lewis: F–, Al3+, H 2 S, CH 4 . Respuesta. ara saber si estas moléculas poseen un par de electrones no compartidos, es conveniente dibujar la estructura de Lewis de ellas: H H C H H F Al S H H Ion fluoruro Ion aluminio Sulfuro de dihidrógeno Metano – 3+ Con las estructuras de Lewis ya establecidas puedes fijarte en los pares de electrones de cada especie química. Así se puede determinar que el ion fluoruro y el sulfuro de dihidrógeno o ácido sulfhídrico pueden actuar como bases de Lewis porque tienen pares de electrones no compartidos. A ctividad modelada 1. Clasifica las siguientes especies químicas en ácidos o bases de Lewis: a. Sulfuro de dihidrógeno, H 2 S. b. Ion plata, Ag+. c. Amoniaco, NH 3 . d. Ion nitrito, NO 2 –. e. Ion O 2 –. 2. Analiza la siguiente afirmación: “Una sustancia que es un ácido de Lewis será necesariamente una base de Brönsted y Lowry y un ácido de Arrhenius”. ¿Es verdadera esta afirmación? Explica y fundamenta tu respuesta. 3. Identifica el ácido y la base de Lewis entre los reactantes de cada una de las siguientes reacciones: a. CN–(ac) + H 2 O(ℓ) HCN(ac) + OH–(ac) b. (CH 3 ) 3 N(g) + BF 3 (g) (CH 3 ) 3 NBF 3 (s) 4. Predice, para cada par de sustancias, cuál de ellas producirá una disolución acuosa más ácida. Explica tu respuesta. a. K+ o Cu2+. b. Fe2+ o Fe3+. c. Al3+ o Ga3+. A ctividad propuesta H N H H Amoniaco [ C N ]– Ion cianuro [ O H]– Ion hidroxilo Compuestos con pares de electrones no compartidos H HH N C N O H Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 25 aliza do disco Evaluació de proceso I. Marca la alternativa que consideres correcta. Teoría ácido-base de Brönsted y Lowry 1. ¿Cuál o cuáles de las siguientes especies químicas son ácidos de acuerdo con Brönsted y Lowry? I. H 2 S II. S2– III. H 2 SO 4 IV. NO 3 – V. H 2 CO 3 A. Solo I y II B. Solo I y III C. Solo III y V D. Solo II y IV E. Solo I, III y V 2. ¿Cuál es el ácido conjugado de HS– según Brönsted y Lowry? A. S2– B. H+ C. H 2 S D. H 2 O E. HSO 4 2– 3. ¿Cuál de estas sustancias es anfotérica o anfiprótica? A. HS– B. Br– C. HBr D. H 2 S E. CO 3 2– 4. ¿En cuál de estas reacciones el agua actúa exclusivamente como base de Brönsted–Lowry? A. H 2 SO 4 (ac) + H 2 O(ℓ) HSO 4 –(ac) + H 3 O+(ac) B. NH 3 (g) + H 2 O(ℓ) NH 4 +(ac) + OH–(ac) C. CH 3 COO–(ac) + H 2 O(ℓ) CH 3 COOH(ac) + OH–(ac) D. H 2 O(ℓ) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + OH–(ac) E. Br–(ac) + H 2 O(ℓ) HBr(ac) + OH–(ac) 5. ara la reacción: NH 3 (g) + H 2 O(ℓ) NH 4 +(ac) + OH–(ac) ¿cuál es el par ácido-base conjugado que se forma? A. NH 3 (g) / NH 4 +(ac) B. H 2 O(ℓ) / OH–(ac) C. H 2 O(ℓ) / NH 3 (g) D. NH 3 (g) / OH–(ac) E. NH 4 +(ac) / OH–(ac) Fuerzas de ácidos y bases 6. ¿Qué grupo de compuestos corresponde solamente a bases fuertes?A. KOH, Ca(OH) 2 y CH 3 OH B. KOH, NaOH y LiOH C. LiH, Ca(OH) 2 , y C 2 H 4 (OH) 2 D. NaOH, Ca(OH) 2 , y CH 3 COOH E. NaOH, H 2 O y HCN 7. En una disolución, la concentración de H+ es 1∙10–2 mol L–1. ¿Cuál es la concentración de OH– en esta disolución? A. 1·10–2 mol L–1 B. 1·10–7 mol L–1 C. 1·10–12 mol L–1 D. 1·10–14 mol L–1 E. 1·10–5 mol L–1 8. ¿Cuál de estas disoluciones tiene el pH más bajo? A. NaOH 0,1 mol L–1 B. CH 3 OH 0,1 mol L–1 C. NaCl 0,1 mol L–1 D. HCl 0,1 mol L–1 E. CH 3 COOH 0,1 mol L–1 Teoría ácido-base de Lewis 9. ¿Cuál de las siguientes especies corresponde a un ácido de Lewis? A. Catión Cu2+ B. Catión K+ C. Anión Cl– D. Anión S2– E. Agua nidad 1 Reacciones ácido-base 26 43 10. ¿Cuál de las siguientes moléculas o iones puede reaccionar como una base de Lewis? I. NH 3 II. Ag+ III. Ni2+ IV. H 2 O V. SO 2 A. Solo III B. Solo I y II C. Solo II y IV D. Solo I, IV y V E. Solo I y IV 11. ¿Cuál de las siguientes alternativas entrega una razón por la cual una molécula puede ser una base según la teoría de Lewis? A. Posee un orbital libre. B. Puede formar puentes de hidrógeno. C. Tiene electrones para compartir. D. Puede formar enlaces covalentes. E. Tiene todas sus capas completas. Anota el nivel de logro de tus aprendizajes de la Unidad según la categoría de desempeño dada: . Por lograr; 2. Medianamente logrado; 3. Logrado. Comprendí la definición de ácidos y bases según Brönsted y owry. (Preguntas 1 a la 5) Apliqué la relación que existe entre las teorías ácido-base y la fuerza relativa de estas especies. (Preguntas 6 a la 8) Comprendí que la teoría ácido-base de ewis se relaciona por la capacidad de ceder y aceptar electrones de las moléculas. (Preguntas 9 a la 14) Comprendí la generalización hecha por Brönsted y owry a la teoría ácido-base. (Preguntas 12 y 15) Analicé la información de una ecuación química y logré determinar los pares conjugados de ácidos y bases. (Pregunta 13) Mi ESTADO II. Desarrolla y responde las siguientes preguntas: 12. Señala con tus propias palabras por qué la teoría ácido-base de Arrhenius fue superada por la teoría de Brönsted y Lowry, y esta, a su vez, por la de Lewis. 13. Identifica los pares ácido-base conjugados en las siguientes reacciones: A. NH 4 +(ac) + OH–(ac) NH 3 (ac) + H 2 O(ℓ) B. HBr(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + Br–(ac) C. CO 3 2–(ac) + H 2 O(ℓ) HCO 3 –(ac) + OH–(ac) D. HSO 4 –(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + SO 4 2–(ac) 14. Explica la formación del compuesto de coordinación Cu(H 2 O) 5 2+ utilizando la teoría ácido-base de Lewis. 15. Al igual que los ácidos y bases descritos por Arrhenius, las sales también se comportan como electrolitos. Escribe la ecuación de disociación de las siguientes sales en agua: A. Cloruro de sodio, NaCl B. Cloruro de calcio, CaCl 2 C. Sulfato de cobre, CuSO 4 D. Hidróxido de sodio, NaOH E. Bicarbonato de sodio, NaHCO 3 F. Fosfito de potasio, K 2 HPO 3 Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 27 El pH y el pOH Hemos revisado las teorías ácido-base y la expresión de sus respectivas constantes de ionización. Un aspecto que debemos conocer también es cómo se expresan las concentraciones de los iones H+ y OH–. Como habrás notado, las concentraciones en mol/L de iones H+ o H 3 O+ (que se utilizan indistintamente) y de iones OH– corresponden a números muy pequeños y exponenciales. Para facilitar la expresión de estas concentraciones, es decir, de la acidez o de la basicidad de una disolución acuosa, los químicos han adoptado una forma equivalente tal que la concentración de H+ o H 3 O+ se expresa en términos de pH, que se define como el logaritmo negativo en base 10 de la concentración de H+ o H 3 O+ (ver yuda). En las definiciones de pH, la letra p expresa la función –log. Así, tenemos que: pH = – log [H 3 O+] En forma similar, la concentración de OH– de una disolución se expresa en términos de pOH, que corresponde al valor del logaritmo negativo en base 10 de la concentración de OH–. Se expresa de la siguiente forma: pOH = – log [OH–] Por otra parte, si conocemos el pH de una disolución, podemos expresar la concentración de iones H 3 O+ como un número exponencial en base 10 cuyo exponente es –pH. De este modo, la expresión se formula de la siguiente manera: [H 3 O+] = 10–pH Así, tenemos que: si el pH = 2, la concentración de iones H 3 O+ = 10–2 mol/L. si el pH = 5, la concentración de iones H 3 O+ = 10–5 mol/L. si el pH = 8,3, la concentración de iones H 3 O+ = 10–8,3 mol/L. si el pH = 10, la concentración de iones H 3 O+ = 10–10 mol/L. El pH corresponde al valor, con signo opuesto, del exponente de la potencia de 10 que expresa la concentración molar de iones H 3 O+. Puedes ejercitar estos cálculos en las siguientes actividades. El logaritmo en base 10 de un número es la potencia a la que se debe elevar 10 para obtener dicho número. El logaritmo de un número menor que 1 siempre será negativo. log x = n ⇒ x = 10n. Número logaritmo 1000 log 103 3 100 log 102 2 10 log 101 1 1 log100 0 0,1 log 10–1 –1 0,01 log 10–2 –2 0,001 log 10–3 –3 Para obtener el logaritmo de números distintos a una simple potencia de 10 recurrimos a una calculadora o a una tabla de logaritmos. AYUDA 1. Calcula el logaritmo en base 10 de los siguientes números: 0,02; 2,5·10–3; 3·10–5. 2. Calcula el antilogaritmo de: –4,5; 3,0; –5,8; –9. A ctividad propuesta 1. Calcula el logaritmo en base 10 de los siguientes números: 6300; 63; 5,16 y 0,00573. Respuesta. En algunas calculadoras se ingresa el número y luego la función “log”. En otras, es al revés, se coloca primero la función “log”, después el número y el signo igual. Verifica cómo funciona la tuya. Las soluciones son las siguientes: log 6300 = 3,8; log 63 = 1,8; log 5,16 = 0,7126; log 0,00573 = –2,242. 2. Calcula la concentración en mol/L de iones H 3 O+ de una disolución cuyo pH es 3,3. Respuesta. Si el pH es 3,3, implica que: –log [ H 3 O+] = 3,3, y que log [ H 3 O+] = –3,3. Entonces, [H 3 O+] es el antilogaritmo de –3,3, lo que corresponde a 5,012·10–4 mol/L. ara obtener el antilogaritmo de un número se utiliza la función 10x de la calculadora. A ctividad modelada nidad 1 Reacciones ácido-base 28 3 4 El pH y el pOH de ácidos y bases fuertes Sabemos que un ácido fuerte es aquel que en agua se disocia completamente y que en la disolución no existen moléculas de HA, sino que solo iones H 3 O+, A–. Esto es: HA(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + A–(ac) Veamos un ejemplo concreto. Si tenemos una disolución acuosa de un ácido fuerte, como el HCl, de concentración C a = 0,01mol/L, la concentración de H 3 O+ de esa disolución será: [H 3 O+] = 0,01 + X En esta expresión, X es la concentración de H 3 O+ que aporta el agua, y que podemos despreciar por ser muy pequeña frente 0,01 mol/L. Por lo tanto, podemos escribir una ecuación general para calcular el pH de un ácido fuerte, que es: pH = – log C a Entonces, volviendo a nuestro ejemplo, el pH de la disolución de HCl 0,01 mol/L será: pH = – log 0,01= – log10–2 = – (–2) = 2 Ahora, ¿cuál será la concentración de iones OH– y el pOH de esta disolución? Primero que todo, debe cumplirse el producto iónico del agua; por lo tanto, tenemos que: K w = [H 3 O+] [OH–] = 1·10–14 Como conocemos [H 3 O+], que es igual a 0,01, podemos despejar [OH–]: ] ⋅ ⋅OH = K [H O ] = 1 10 0,01 =1 10 mol / Lw 3 + 14 12 Este valor se puede expresar en términos de pOH: pOH = – log [OH–] = – log 10–12 = 12 Por otra parte, si a la expresión del producto iónico del agua aplicamos la función – log, tenemos: – log K w = – log ([ H 3 O+] [OH–]) El logaritmo de un producto es igual a la suma de los logaritmos; por lo tanto: – log K w = – (log [H 3 O+] + log [OH–]) – log 10–14 = – log [H 3 O+] + (– log [OH–]) De esta manera, resulta que pK w = 14 = pH + pOH Esta ecuación se cumple en todas las disoluciones acuosas y resultaextremadamente útil, pues si se conoce el pH de una disolución, es posible calcular con facilidad el pOH y, por consiguiente, la concentración de iones OH–. 1. Calcula el pH de una disolución de hidróxido de sodio, NaOH, de concentración 0,0022 mol/L. 2. ¿Cuál es la concentración de una disolución de hidróxido de potasio, KOH, cuyo pH es 10,87? Aplica tus conocimientos para responder. A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 29 La escala de pH De acuerdo a lo que hemos visto, el pH revela la concentración de iones H+ o H 3 O+ en disolución, por lo que es un indicador de la acidez de dicha disolución. Por su parte, el pOH indica la concentración de iones OH– de una disolución y, por ende, su basicidad. Los valores de acidez y basicidad se mueven dentro de un rango llamado escala de pH. La escala de pH en disolución acuosa va desde pH = 0 a pH = 14. ¿Cómo ocurre este “movimiento” de una disolución en la escala de pH? Por ejemplo, si a una disolución acuosa neutra de pH = 7 le añadimos iones H 3 O+, el pH debe bajar; por el contrario, si le agregamos una base que consuma iones H 3 O+, el pH de la disolución subirá. En la tabla del costado se muestra la relación de las escalas de pH y pOH y la concentración de iones H 3 O+ y OH–. La siguiente es la representación de las escalas de pH y pOH. aumenta [OH–] aumenta [H 3 O+] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14pH Revisa la siguiente ctividad modelada que te ayudará a reforzar tu aprendizaje y a desarrollar cálculos para encontrar la concentración de especies en disolución a partir de valores de pH o pOH. 1. Determina la concentración de iones [H 3 O+] y [OH–] en una disolución de ácido nítrico, HNO 3 , cuyo pH = 5. Respuesta. Si el pH de la disolución es 5, sabemos que [H 3 O+] = 10–pH. Entonces, [H 3 O+] = 10–5 mol/L. ara calcular la concentración de iones OH– se puede recurrir a: pOH = pK W – pH = 14 – 5 = 9 Conociendo el pOH, tenemos que [OH–] = 10—pOH = 1·10–9 mol/L. 2. ¿Cuál es el pH y el pOH de una disolución de hidróxido de calcio, Ca(OH) 2 , cuya concentración C b = 1·10–3 mol/L? Respuesta. La base fuerte Ca(OH) 2 se disocia totalmente en agua, por lo que cada molécula de Ca(OH) 2 que se disocia genera 2 iones OH– y 1 ion Ca2+. or lo tanto, la concentración de [OH–] es 2 (1·10–3) = 2·10–3 mol/L. Entonces, pOH = – log [OH] = – log 2·10–3 = – (–1,70) = 1,70 y como se cumple pK w = pH + pOH, se deduce que: pH = pK w – pOH = 14 – 1,7 = 12,3 A ctividad modelada 1. Calcula el pH y el pOH de una disolución acuosa de: a. HClO 4 0,03 mol/L. b. KOH 2·10–3 mol/L. c. Mg(OH) 2 2·10–3 mol/L. 2. Si el pH de una disolución acuosa de HNO 3 es 3,2, calcula la concentración del ácido nítrico. A ctividad propuesta [H 3 O+] mol/L pH pOH [OH–] mol/L 1 0 14 10–14 10–1 1 13 10–13 10–2 2 12 10–12 10–3 3 11 10–11 10–4 4 10 10–10 10–5 5 9 10–9 10–6 6 8 10–8 10–7 7 7 10–7 10–8 8 6 10–6 10–9 9 5 10–5 10–10 10 4 10–4 10–11 11 3 10–3 10–12 12 2 10–2 10–13 13 1 10–1 10–14 14 0 1 Relación entre las escalas de pH y pOH con [H 3 O+] y [OH–] nidad 1 Reacciones ácido-base 30 3 4 El pH de ácidos y bases débiles El pH de una disolución de un ácido débil o de una base débil depende de la constante de equilibrio de su reacción con agua (K a o K b ) y de la concentración del ácido y la base, respectivamente. Veamos cada caso. El pH de ácidos débiles Para el caso de una disolución acuosa de un ácido débil HA de concentración C a mol/L, la reacción de disociación y su K a es: HA(ac) + H 2 O(ℓ) A–(ac) + H 3 O+(ac); ] K = [A ][H O ] HAa + 3 Por cada molécula de HA que se disocia, se forma un ion H 3 O+ y un ion A–, por lo que en el equilibrio: [A–] = [H 3 O+], y la concentración del ácido sin disociar [HA] es igual a la concentración inicial C a – [H 3 O+]. La expresión de la constante adquiere la siguiente forma: K = [H O ] C [H O ]a + 2 a + 3 3 Para calcular la concentración de H 3 O+, la expresión de la constante K a se transforma entonces en una ecuación cuadrática general como la que aparece al costado de esta página. Sin embargo, la siguiente aproximación facilitará el cálculo: si el ácido está muy poco disociado, [H 3 O+] puede ser muy pequeña comparada con C a y puede despreciarse frente a esta última. Esto es: ≈C [H O ] Ca + a3 ⇒ K = [H O ] Ca + 2 a 3 Entonces, ⋅[H O ]= K C+ a a3 o pH = 1 2 pK 1 2 log Ca a El pH de bases débiles Para una disolución de una base débil B de concentración C b mol/L, la reacción con agua y su constante de equilibrio K b es: B(ac) + H 2 O(ℓ) BH+(ac) + OH–(ac); K = [BH ][OH ] [B]b + – Haciendo la misma consideración y aproximación que para el caso de un ácido débil, se obtiene que: K = [OH ] Cb – 2 b Entonces, ⋅[OH ]= K C– b b o pOH = 1 2 pK – 1 2 log Cb b Ahora, como pH = 14 –pOH, entonces: pH =14 – 1 2 pK – 1 2 log Cb b Para un ácido débil, la expresión para calcular el pH es: pH = – ½ log K a – ½ log C a Para una base débil, la expresión para calcular el pOH es: pOH = – ½ log K b – ½ log C b Para GRA AR Resolución de la ecuación general = H O C H O a 3 + 2 a 3 +– La resolución de esta ecuación se realiza escribiéndola como una ecuación cuadrática normal, esto es: ax2 + bx + c = 0, cuya solución es: = –b± b – 4ac 2a 2 Así se obtiene: [H 3 O+]2 + K a [H 3 O+] – K a C a = 0 O = –K ± K +4 K C 2 3 + a a 2 a a Es importante mencionar que de la ecuación cuadrática solo se usa la raíz positiva. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 3 ¿Cómo medir el pH? Existen diversos métodos e instrumentos que sirven para medir el pH de una disolución. Entre los más utilizados se encuentran el pH–metro y los indicadores ácido-base. Veamos a continuación en qué consisten. pH–metro El pH de una disolución se puede medir con rapidez y exactitud con un medidor de pH o pH–metro. Básicamente, este instrumento se compone de dos electrodos: uno de ellos es indicador de las concentraciones de iones H 3 O+ y el otro es un electrodo de referencia. El diseño y el tamaño de los electrodos varían según su uso. Existen electrodos tan pequeños como para medir el pH de las células. Para medir y controlar el pH en estudios ambientales y en la agricultura se utilizan pH–metros portátiles. Indicadores ácido-base Aunque son menos precisos que los pH–metros, se pueden emplear los llamados indicadores ácido-base. Estos son sustancias, en general orgánicas, que se caracterizan por ser ácidos o bases débiles cuyas formas ácidas y básicas presentan colores diferentes. La disociación de un indicador ácido-base en agua y la expresión de su constante de equilibrio se representan a continuación: HIn(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + In–(ac) ; K = [H O ][In ] [HIn]In + 3 Color A Color B Las concentraciones de la forma disociada y molecular del indicador dependen de la concentración de H 3 O+ de la disolución: si aumenta [H 3 O+], la concentración de HIn debe incrementarse e intensificarse el color A; por el contrario, si disminuye [H 3 O+], la concentración de In– debe aumentar y, por lo tanto, se intensificará el color B. Cuando las concentraciones de las dos formas del indicador son iguales, es decir, [In–] = [HIn], la disolución presenta un color intermedio. En este punto, [H 3 O+] = K In y se considera que ese es el pH de viraje del indicador, o sea, donde ocurre el cambio de color. En la siguiente tabla se muestran los pH de viraje de algunos indicadores: Indicador K In pH de viraje Color forma ácida HIn Color forma básica In– Anaranjado de metilo Rojo de metilo Azul de bromo timol Fenolftaleína Timolftaleína 10–4 10–5,8 10–7,1 10–8,4 10–10 4,0 5,8 7,1 8,4 10,0 rojo rojo amarillo incoloro incoloro amarillo-anaranjado amarillo azul rojo azul Además de los indicadores ácido-base, existen diversos indicadores que se emplean actualmente paradeterminar el pH (ver mpliando memoria). Un indicador bastante común es la fenolftaleína. En disolución ácida se encuentra protonada, H 2 In, y es incolora; en cambio, si la disolución es alcalina, pierde los dos protones al reaccionar con la base y predomina la forma rosada, In2–. El papel pH es otro indicador muy utilizado que se vende en el comercio. Consiste en una tira de papel impregnada con una mezcla de indicadores. Basta mojar el papel con una o dos gotas de la muestra para determinar el pH en forma aproximada por comparación del color obtenido con la escala de pH que se presenta en el envase del papel. El papel pH, también conocido como papel tornasol, se vuelve rojo al contacto con ácidos y azul en contacto con sustancias básicas. El pH-metro es muy preciso en su medición; el electrodo se introduce en la disolución y el valor de su pH aparece en el dispositivo. Amplian o MEMORIA Muchos de los indicadores que se usan actualmente para determinar el pH son moléculas grandes que se obtienen de las plantas, como algunos flavonoides. Estos colorantes existen en su forma de ácido o de su base conjugada. Un ejemplo es el repollo morado que posee antocianina, un compuesto flavonoide que presenta una coloración distinta dependiendo de la concentración de iones H+. Esto permite utilizar el extracto de repollo como un indicador ácido-base. nidad 1 Reacciones ácido-base 32 3 4 1. Calcula el pH y el pOH de una disolución de amoniaco, NH 3 , 0,0010 mol/L. El valor de K b es 1,8·10–5. Respuesta. La ecuación que representa la disociación de NH 3 en agua es: NH 3 (g) + H 2 O(ℓ) NH 4 +(ac) + OH–(ac), y la concentración del ion OH– es: [HO ]= K Cb b – ⋅ . Entonces, tenemos: [HO ]= 1,8 10 0,0010 =1,3 10 mol / L– –5 –4⋅ ⋅ ⋅ Si se conoce el pOH, se puede calcular el pH: pOH = –log 1,3·10–4 = 3,9 pH= 14 – pOH = 14 – 3,9 = 10,1 El pH es 10,1; la disolución es básica porque pH > 7. A ctividad modelada La siguiente propuesta te ayudará a calcular el pH de una disolución. 1. El ácido fórmico, HCOOH, es un ácido relativamente débil: K a = 4,8·10–4. Calcula el pH de una disolución 0,010 mol/L de este ácido. Paso 1. stablece la ecuación química y la constante de equilibrio que representa la disociación del ácido fórmico: HCOOH(ac) + H 2 O(ℓ) HCOO–(ac) + H 3 O+(ac) K = [H O ] C [H O ] a + 2 a + 3 3 Paso 2. Calcula la concentración de H 3 O+. Si se desprecia [H 3 O+] en el denominador frente a C a , se puede calcular el pH mediante la ecuación: ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ H O ]= K C H O ]= 4,8 10 0,010 = 4,8 10 = 2,2 10 + a a + 4 6 3 3 3 mol / L Paso 3. Determina el pH de la disolución. Se aplica la fórmula de pH y se reemplazan los valores: pH = –log [H 3 O+] = –log 2,2·10–3 = –(log 2,2 + log 10–3) pH = – (0,34 – 3)= – 0,34 + 3 = 2,66 Respuesta. El pH de la disolución es 2,7. Como pH < 7, es ácida. 1. Calcula [OH–] y el pH de una disolución de etilamina, CH 3 CH 2 NH 2 , 0,01 mol/L. K b = 6,4·10–4. 2. La K a del ácido benzoico, C 6 H 5 COOH, es 6,5·10–5. Calcula la concentración en equilibrio de H 3 O+, C 6 H 5 COO– y C 6 H 5 COOH en una disolución acuosa 0,1 mol/L de este ácido. A ctividad propuesta El pH de una disolución expresa la concentración de iones H 3 O+. El producto iónico del agua gobierna [H 3 O+] y [OH–] en disoluciones acuosas, por lo que: pK w = pOH + pH = 14 Los valores de pH disminuyen si la [H 3 O+] aumenta, y los valores de pH se incrementan si [H 3 O+] se reduce. El pH de un ácido fuerte está determinado por: pH = –log C a y el pOH de una base fuerte por: pOH = – log C b Para GRA AR E strategia Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 33 iencia paso a pasoC Pensamiento científico Te invitamos a realizar el siguiente trabajo experimental en el que deberás trabajar algunas de las etapas del método científico, como son el análisis de los resultados y la elaboración de las conclusiones. lanteamiento del problema Como hemos visto, los extractos de muchas plantas pueden ser utilizados como indicadores ácido-base. Con esta información, un grupo de estudiantes se plantea el siguiente problema: “El extracto de repollo morado, ¿podrá ser empleado como indicador ácido-base?” Formulación de hipótesis La explicación que planteó el grupo de estudiantes a esta interrogante fue la siguiente: Si al agregar gotas del extracto de repollo a disoluciones con distintos pH y estas cambian de color, este extracto puede ser utilizado como indicador ácido-base. Diseño experimental Para probar su hipótesis, el grupo diseñó un experimento en el que debían realizar tres procedimientos, los que se describen a continuación: Procedimiento 1: preparación del indicador 1. Cortar en trozos pequeños hojas de repollo morado y colocarlas en el vaso de precipitado con 250 mL de agua destilada. 2. Calentar suavemente el agua con el repollo hasta que esta adquiera un color intenso. 3. Agitar periódicamente. 4. Dejar enfriar y filtrar la disolución. 5. Guardar la disolución coloreada en una botella y rotularla. Procedimiento 2: preparación de disoluciones 1. A partir de las disoluciones 1 mol/L de HCl y de NaOH, preparar 10 mL de disoluciones de distintas concentraciones. 2. Para medir 1 o 10 mL utilizar las pipetas totales; para medir 0,1 mL emplear la jeringa, y para medir 9,9 mL usar las pipetas parciales. 3. Después de preparar cada disolución, taparla con un tapón o un papel parafilm y homogeneizar la disolución. etapas del método científico 1. Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Diseño experimental. 4. Obtención de resultados. 5. Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. mateRiales y Reactivos - Vaso de precipitado de 500 m . - Gradilla. - 18 tubos de ensayo con tapones. - Pipetas totales de 1 m . - Pipetas parciales de 10 m . - Jeringas de 1 m . - Mechero, rejilla y trípode. - Embudo. - Papel filtro. - Soporte universal. - Botella desechable de 500 m . - Disolución de HCl 1 mol/ . - Disolución de NaOH 1 mol/ . - Repollo morado. - Papel pH. - Agua destilada. - Disolución alcohólica de fenolftaleína. - Varilla de agitación o cucharita plástica. Repollo morado cortado en trozos pequeños. Disolución coloreada obtenida luego de calentar el agua con el repollo. Algunos materiales y reactivos necesarios para realizar el procedimiento 2. nidad 1 Reacciones ácido-base 34 1 2 43 En la siguiente tabla se muestra la forma de obtener las disoluciones a distintos pH. Calcula las concentraciones y el pH de cada una de ellas y agrégalo en la tabla. Tubo Nº Preparación de 10 mL de disolución Conc. HCl mol/L pH calculado 1 2 3 4 10 m HCl 1 mol/ + 0,0 m H 2 O 1 m HCl 1 mol/ + 9,0 m H 2 O 0,1 m HCl 0,1 mol/ + 9,9 m H 2 O 0,1 m HCl 0,001 mol/ + 9,9 m H 2 O 1 mol/ 0,001 mol/ 5 10 m de agua destilada Conc. HCl mol/L pH calculado 9 8 7 6 10 m NaOH 1 mol/ + 0,0 m H 2 O 1 m NaOH 1 mol/ + 9,0 m H 2 O 0,1 m NaOH 0,1 mol/ + 9,9 m H 2 O 0,1 m NaOH 0,001 mol/ + 9,9 m H 2 O Procedimiento 3: medición de pH Con un trozo de papel pH, medir el pH a cada una de las disoluciones que se prepararon y anotarlo en cada tubo. Luego, agregarles unas gotas del extracto de repollo morado y homogeneizar las disoluciones. Si se dispone de fenoftaleína u otro indicador en el laboratorio, antes de añadir el extracto de repollo morado, separar de cada tubo 3 mL y preparar otro set de tubos rotulados con los pH correspondientes. Luego, agregarles unas gotas del indicador. Obtención de resultados Anota todas tus observaciones en tu cuaderno y construye una tabla como la que se utilizó en el procedimiento 2. Complétala con la información que recopilaste en la actividad práctica que desarrollaste. Interpretación de resultados Responde las siguientes preguntas basándote en el análisis de la experienciarealizada y en los resultados que obtuviste: a. ¿Cuántos colores presenta el extracto de repollo morado en la escala de pH que preparaste? ¿A qué pH se producen cambios en el color? b. ¿Coinciden los valores de pH, determinados con el papel pH, con los calculados? Si no es así, ¿por qué? c. Si trabajaste con fenolftaleína, ¿a qué pH se produce el viraje de color? d. ¿Cómo se llama el procedimiento que utilizaste para preparar las disoluciones? e. ¿Qué entiendes por un indicador ácido-base? f. ¿Para qué sirve un indicador ácido-base? Elaboración de conclusiones Basándote en el análisis de los resultados, elabora con tus propias palabras las conclusiones de esta actividad. Disoluciones a distintos pH obtenidas a partir de la disolución indicadora preparada con el repollo morado. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 35 Reacciones de neutralización Hasta ahora hemos revisado el comportamiento de algunas sustancias como ácidos o bases frente a un disolvente, particularmente el agua. Pero ¿qué ocurre cuando se hace reaccionar una disolución de un ácido con una disolución de una base? Si mezclamos dos disoluciones, una ácida y una básica, ocurre una reacción de neutralización (ver mpliando memoria) y, en general, se obtiene agua y una sal, porque los iones H 3 O+ y OH– se neutralizan mutuamente y generan agua. Como dato anexo podemos mencionar que Arrhenius ya había definido la neutralización como la reacción entre los iones H+ de los ácidos con los iones OH– de las bases para formar agua. A continuación, revisaremos las principales reacciones de neutralización: ácido fuerte con base fuerte, ácido débil con base fuerte y base débil con ácido fuerte. Reacción de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte Estudiemos la reacción entre una disolución de ácido clorhídrico, HCl, e hidróxido de sodio, NaOH, como ejemplo de la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte. La ecuación química molecular que representa a esta reacción es: HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H 2 O(ℓ) Ácido Base Sal (cloruro de sodio) En esta reacción, las sustancias HCl(ac), NaOH(ac) y NaCl(ac) son electrolitos fuertes, por lo que están totalmente disociados en la disolución acuosa. La ecuación química que representa a las especies tal como se encuentran en la disolución es la llamada ecuación iónica y corresponde a la siguiente: H 3 O+(ac) + Cl–(ac) + Na+(ac) + OH–(ac) Na+(ac) + Cl–(ac) + 2 H 2 O(ℓ) En ella se observa que los iones Cl– y Na+ permanecen inalterados en ambos miembros de la ecuación, por lo que se les llama iones espectadores. Al omitirlos, quedan solo los iones y moléculas que intervienen en la reacción, los que constituyen la ecuación iónica neta. Para este caso sería: H 3 O+(ac) + OH–(ac) 2 H 2 O(ℓ) Volvamos a la ecuación principal y analicémosla con más detalle. Si los mol de ácido clorhídrico, HCl, e hidróxido de sodio, NaOH, están en proporción estequiométrica, es decir, existe 1 mol de HCl y 1 mol de NaOH, la disolución resultante contiene iones Cl– y iones Na+ y unas cuantas moléculas de agua más que antes, tal como se encuentra expresado. ¿Qué información desprendemos de esto? Se puede decir que es una disolución neutra, de pH = 7, porque en ella la concentración de OH– es igual a la de H 3 O+, o sea, es 1·10–7 mol/L, que proviene de la autodisociación del agua. El ion Cl– es la base conjugada del HCl, un ácido fuerte, y, como tal, su basicidad es insignificante; por lo tanto, no reacciona con agua. Por otra parte, el ion Na+ tampoco tiene carácter ácido. En conclusión, la reacción entre un ácido fuerte y una base fuerte (un hidróxido alcalino o alcalino térreo) es realmente una reacción de neutralización, ya que los productos no tienen carácter ácido ni básico, por lo que la disolución resultante es neutra. a picadura de abeja introduce en la piel una sustancia ácida. Esta se puede neutralizar con una disolución de bicarbonato de sodio, una base débil. Amplian o MEMORIA La palabra neutro proviene del latín eutrum, que significa “ni lo uno ni lo otro”. Según esta definición no sería propio utilizar esta palabra en el marco de una teoría científica por posibles significados contradictorios con su sentido etimológico. Por ello, la Real Academia de la Lengua (1994) define eutro como “el compuesto que no tiene carácter ácido ni básico y, por extensión, el líquido en que está disuelto”, y eutralizar como “hacer neutra una sustancia o una disolución de ella”. Además, la Real Academia de las Ciencias Exactas, Físicas y Naturales (1996) definió eutralizació como “la adición de una disolución ácida a otra alcalina o viceversa hasta que la concentración de iones H+ sea igual a la de iones OH–, es decir, hasta alcanzar un pH =7”. Esto significa que la expresión reacción de neutralización se reservaría para las reacciones entre ácidos y bases que conducen a un resultado neutro, aunque para ello no se cumpla la estequiometría. nidad 1 Reacciones ácido-base 36 3 4 Reacción de un ácido débil con una base fuerte Analizaremos esta reacción de neutralización con la ecuación que representa la reacción de volúmenes iguales de disoluciones de igual concentración de ácido acético, CH 3 COOH, un ácido débil, e hidróxido de potasio, KOH, una base fuerte: CH 3 COOH(ac) + KOH(ac) CH 3 COOK(ac) + H 2 O(ℓ) (ec. molecular) CH 3 COOH(ac) + K+(ac) + OH–(ac) CH 3 COO–(ac) + K+(ac) + H 2 O(ℓ) (ec. iónica) CH 3 COOH (ac) + OH–(ac) CH 3 COO–(ac) + H 2 O(ℓ) (ec. iónica neta) Como producto de la reacción se obtiene el ion acetato, H 3 CCOO–, que es la base conjugada del ácido acético. Este se comporta como base débil en agua, liberando iones OH– en la disolución según la siguiente reacción: CH 3 COO–(ac) + H 2 O(ℓ) CH 3 COOH(ac) + OH–(ac) K b = 5,6·10–10 Por lo tanto, la disolución resultante no es neutra, sino que es ligeramente básica, ya que el pH es mayor que 7. Reacción de una base débil con un ácido fuerte En este caso, como producto de la reacción se forma el ácido conjugado de la base débil, que es, por lo tanto, un ácido débil. Este determina el pH de la disolución salina resultante. Supongamos que mezclamos volúmenes iguales de disoluciones de amoniaco, NH 3 , 0,1 mol/L y ácido clorhídrico, HCl, 0,1 mol/L. Al formarse NH 4 +(ac), este reacciona con agua, estableciéndose el equilibrio siguiente: NH 4 +(ac) + H 2 O(ℓ) NH 3 (ac) + H 3 O+(ac) K a = 5,6·10–10 La disolución resultante no es neutra, sino que levemente ácida, pues su pH es menor que 7. Analiza la siguiente situación y luego responde las preguntas respectivas. En tu casa tienes una piscina con capacidad para 4 000 L de agua y eres el encargado de mantenerla diariamente. Por error, en vez de agregar el volumen requerido de “cloro para piscinas” (disolución de hipoclorito de sodio, NaClO, en agua) añades ácido muriático (HCl comercial). Al darte cuenta de este error, mides el pH del agua de la piscina y constatas que es igual a 3 y, por lo tanto, debes remediar este problema. Decides neutralizar el ácido que agregaste con NaOH, por lo que requieres efectuar algunos cálculos. 1. Realiza en tu cuaderno los cálculos necesarios para lograr el objetivo. 2. Escribe además las ecuaciones molecular y iónica para esta neutralización y responde las siguientes preguntas relativas a este problema: a. ¿Con qué volumen de disolución de NaOH 0,001 mol/L neutralizas 100 mL del agua de la piscina? b. ¿Qué volumen de disolución de NaOH 0,01 mol/L necesitas para neutralizar 50 mL del agua? c. ¿Cuánto volumen de disolución de NaOH 0,05 mol/L se requiere para neutralizar la mitad del ácido que hay en 50 mL del agua? d. ¿Con qué volumen de disolución de NaOH 0,1 mol/L neutralizarías toda el agua de la piscina? A ctividad propuesta En el sitio web http:// www.visionlearning.com/ library/module_viewer. php?mid=58&l=s puedes ampliar tus conocimientos sobre los ácidos, las bases y laneutralización. El sitio está en español, aunque tiene referencias a otras actividades en inglés; no obstante, resulta muy ilustrativo. En LínEA a picadura de avispa introduce en la piel una sustancia alcalina y se puede neutralizar con vinagre. ¿De qué tipo de neutralización se trata? Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 37 Amplian o MEMORIA Hay sustancias, llamadas atrones rimarios, a partir de las que se pueden preparar disoluciones de concentración exactamente conocida por simple masada. No son higroscópicas* ni reaccionan con el aire mientras se les pesa. Ejemplos: oxalato de sodio, ftalato ácido de potasio. Existen otras sustancias que no cumplen con los requisitos de los patrones primarios y sus disoluciones deben ser estandarizadas por valoración con un patrón primario, llamados atrones secundarios; por ejemplo, HCl, NaOH. *Que pueden absorber y exhalar humedad según el medio en el que se encuentran. Esquema general del procedimiento y materiales necesarios para una titulación. Valoraciones ácido-base En toda experiencia que requiera conocer la concentración de una sustancia determinada se hace necesario un método que facilite esta labor. Uno de los más frecuentemente utilizados es la titulación ácido-base. La titulación ácido-base es una técnica volumétrica empleada para determinar la concentración de un ácido o de una base mediante una reacción de neutralización. Este proceso también se conoce como valoración ácido-base. Cabe mencionar que existe una pequeña diferencia entre los términos valoración y titulación. La valoración consiste en determinar el “valor” de la concentración de una sustancia química utilizando diversas técnicas analíticas, mientras que la titulación hace referencia a determinar la cantidad o volumen de una sustancia química que equivale exactamente a una unidad de una sustancia que se emplea como patrón volumétrico. En toda titulación existe lo que se conoce como punto de equivalencia, en el cual se logra una relación estequiométrica entre el ácido y la base con la que se puede obtener la concentración de una sustancia. Veámoslo con un ejemplo. Supongamos que tenemos un ácido de volumen conocido, pero de concentración desconocida y una disolución básica de concentración exactamente conocida. Al saber el volumen de disolución básica utilizado para alcanzar el punto de equivalencia en la titulación, se puede calcular la concentración de la disolución del ácido. ¿Cómo llegamos a esto? Sabemos que: V (L) · C (mol/L) = n (mol) y que V ácido · C ácido = V base · C base . Si la estequiometría es 1:1 (1 mol de base neutraliza 1 mol de ácido), entonces tenemos que: C = V C V mol Lácido base base ácido ) ⋅ Por lo tanto, el final de la titulación se puede visualizar agregando a la disolución a titular gotas de una disolución de un indicador ácido-base cuyo rango de viraje esté en o muy cerca del pH del punto de equivalencia. El cambio de color de la disolución debido al indicador evidencia el punto final de la titulación. Por lo general, el punto final no es muy diferente al punto de equivalencia si se ha escogido bien el indicador. En las titulaciones de ácido fuerte con base fuerte, comúnmente se usa como indicador la fenolftaleína que vira de incolora a roja a pH = 8,4. El procedimiento general de una titulación o valoración es el siguiente: 1. Se mide una alícuota de la disolución por valorar, por ejemplo un ácido, con una pipeta total (5 o 10 mL) y se vacían en un matraz Erlenmeyer. Se agregan 2 o 3 gotas de la disolución de un indicador ácido-base. 2. Se llena una bureta con la disolución de la base de concentración conocida (disolución estándar). 3. Desde la bureta se adiciona la disolución de la base, controlada y lentamente, a la disolución del ácido agitando el matraz para homogeneizar la disolución tras cada adición de ácido hasta que la neutralización entre las dos disoluciones sea completa; es decir, hasta alcanzar el punto de equivalencia, el que se detecta por el viraje del indicador. El curso de la titulación también se puede monitorear con un pH-metro, registrando el pH tras la adición de cada alícuota de la disolución titulante. Se grafica el pH en función del volumen del valorante agregado y se obtiene lo que se conoce como curva de valoración. Con esta se determina el punto de equivalencia. Soporte universal Bureta Disolución de la base de concentración conocida Matraz Erlenmeyer Disolución a valorar + indicador Agitador magnético nidad 1 Reacciones ácido-base 38 3 4 Curvas de valoración Una curva de valoración representa la variación del pH que ocurre en la disolución del ácido a medida que se adiciona la disolución de base, o viceversa. Tienen formas características según la titulación de que se trate: un ácido fuerte con una base fuerte, un ácido débil con una base fuerte, una base débil con un ácido fuerte o un ácido débil con una base débil. Veamos cada una de ellas. Curva de valoración de un ácido fuerte con base fuerte Analicemos la siguiente curva que corresponde a la titulación de 50 mL de HCl 0,1 mol/L, un ácido fuerte, con una disolución de NaOH, una base fuerte de la misma concentración: Inicialmente, antes de agregar NaOH, el pH es 1 porque está determinado por la concentración del ácido: pH = –log 0,1 = 1. A medida que se añade NaOH, el pH aumenta lentamente al comienzo y más rápidamente cerca del punto de equivalencia, pues desaparecen iones H 3 O+ por el mecanismo de neutralización con los iones OH–. En el punto de equivalencia, el pH es 7 porque solo existe la sal, NaCl, que es neutra. El pH está determinado por el equilibrio de autoionización del agua. Después del punto de equivalencia, la concentración de la base en exceso determina el pH. Curva de valoración de un ácido débil con base fuerte La figura corresponde a la curva de titulación de 50 mL de ácido acético, CH 3 COOH, con hidróxido de sodio, NaOH, ambos de concentración 0,1 mol/L. En la curva de color azul se aprecian tres diferencias fundamentales respecto de la que analizamos anteriormente que se representa con la curva negra en esta figura. Veamos esto con detalle: La disolución de ácido débil tiene un punto de partida en valor de pH superior: pH = ½ pK a – ½ log C a . Antes del punto de equivalencia, el pH está determinado por las concentraciones de CH 3 OOH y CH 3 COO–, que constituyen una disolución amortiguadora de pH, también llamada tampón. En el punto de equivalencia, el pH es mayor que 7, pues está determinado por la concentración de la base débil CH 3 COO–. Las disoluciones amortiguadoras de pH están formadas por un ácido débil o una base débil, y la sal de su base conjugada o ácido conjugado. Tienen la capacidad de mantener el pH aunque se les adicione pequeñas cantidades de ácido o base fuertes. Estas se estudiarán en las páginas siguientes. Curva de valoración de HCI 0, mo/L con NaOH 0, mo/L 14– 13– 12– 11– 10– 9– 8– 7– 6– 5– 4– 3– 2– 1– 0– pH Punto de equivalencia 0 10 20 30 40 50 60 Volumen de NaOH/mL 14– 13– 12– 11– 10– 9– 8– 7– 6– 5– 4– 3– 2– 1– 0– pH Punto de equivalencia 0 10 20 30 40 50 60 Volumen de NaOH/mL Curva de valoración de ácido acético 0, mo/L con NaOH 0, mo/L Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 39 Curva de valoración de una base débil con ácido fuerte El gráfico corresponde a la curva de valoración de una base débil como la disolución de amoniaco (50 mL NH 3 0,1 mol/L) agregando un ácido fuerte (HCl 0,1 mol/L). Como en el caso anterior, también se aprecian tres diferencias significativas entre la curva de esta valoración que se muestra en color azul y la curva de valoración de una base fuerte con ácido fuerte representada con la curva negra, cuya forma es igual a la del ácido fuerte con base fuerte, pero invertida: La disolución de base débil tiene un punto de partida en valor de pH menor: pH = 14 – ½ pK b + ½ log Cb Antes del punto de equivalencia, el pH está determinado por las concentraciones de NH 3 y NH 4 + que forman un tampón. En el punto de equivalencia, el pH es menor que 7. Está determinado por la concentración del ácido débil NH 4 +. Curva de valoración de ácidos polipróticos Los ácidos polipróticos son aquellos que poseen más de un átomo de hidrógeno ionizable. La ionización se hace de manera sucesiva, y a medida que sale un átomo, cada vez se dificulta más la salida de otro. Veamos como ejemplo el ácido carbónico, H 2 CO 3 , un ácido débil. Este ácido es diprótico, pues cede dos protones y su neutralización se realiza en dos etapas: H 2 CO 3 (ac) + H 2 O(ℓ) HCO 3 –(ac) + H 3 O+(ac) K a1 = 4,5·10–7 HCO 3 –(ac) + H 2 O(ℓ) CO 3 2–(ac) + H 3 O+(ac) K a2 = 4,8·10–11 La titulación de estos ácidos presenta un carácter singular. En la figura se muestra la curva de titulación del ácido poliprótico de nuestro ejemplo, el ácido carbónico. En este caso se efectuó la titulación de 25 mL de H 2 CO 3 0,1 mol/L con una base fuerte (NaOH 0,1 mol/L). La singularidad de esta curva consiste en que se aprecian dos puntos de equivalencia: uno con pH mayor que 7 y el otro menor que 7. Esto se explica debido a la particularidad de este ácido, que al ser diprótico tiene dos átomos de hidrógeno hidrolizables y se neutraliza en dos etapas. Curva de valoración de un ácido débil poliprótico, ácido carbónico (25 m H 2 CO 3 0,1 mol/ ) con una base fuerte (NaOH 0,1 mol/ ) Curva de valoración de H 2 CO 3 con NaOH 0, mo/L 14– 13– 12– 10– 9– 8– 7– 6– 4– 3– 2– 1– 0– pH Punto de equivalencia Punto de equivalencia 0 0 20 30 40 50 60 Volumen de NaOH/mL 14– 13– 12– 11– 10– 9– 8– 7– 6– 5– 4– 3– 2– 1– 0– pH Punto de equivalencia 0 10 20 30 40 50 60 Volumen de HCl/mL Curva de valoración de NH 3 0, mo/L con HCI 0, mo/L nidad 1 Reacciones ácido-base 40 3 4 La siguiente actividad te orientará para elaborar una curva de valoración. 1. Construye la curva de valoración de 50 mL de HCl 0,1 mol/L con una disolución de NaOH 0,1 mol/L. Los volúmenes de disolución titulante agregados, en mL, fueron: 10; 20; 30; 40; 49; 49,9; 50; 50,1, 51, 60 y 70. Paso 1. scribe la ecuación química y establece su relación estequiométrica. La reacción en este caso es la siguiente: O + Cl + Na + O 3 + – 1mol + – 1mol (ac) (ac) (ac) (ac) ���� ���� ���� ���� Cl–(ac) + Na+(ac) + 2 H 2 O(ℓ) Según esta ecuación, 1 mol de base neutraliza a 1 mol de ácido; por lo tanto, la relación entre los reactantes es 1:1. Paso 2. Calcula el pH de la disolución a volumen cero. En este caso, tenemos: 0 mL de NaOH agregado: pH = – log C a = – log 0,10 = 1,0 Paso 3. Calcula el pH tras cada adición de NaOH. Hay que determinar el número de moles, n, de H 3 O+ que permanecen en la disolución por diferencia entre los mol iniciales y los neutralizados (mol de NaOH agregados). ara calcular la concentración de H 3 O+ se debe considerar el volumen total de la disolución. a. ara el cálculo de 10 mL de NaOH agregados, tenemos que: n(mol) = V (L) C (mol/L) El volumen total es 0,050 L + 0,010 L = 0,060 L. Entonces: n ácido = (V ácido · C ácido ) – (V base · C base ) = (0,050 L · 0,10 mol/L) – (0,010 L · 0,10 mol/L) n ácido = 0,0040 mol = 4,0·10–3 mol de H 3 O+ pH = – log 6,7·10–2 = 1,2 El pH antes y después del punto de equivalencia se obtiene de esta forma. b. Si se han añadido 50 mL de NaOH, estás en el punto de equivalencia. Aquí el pH = 7 porque el NaCl es neutro y el pH depende del equilibrio de autoionización del agua, [H 3 O+] = [OH–] = 1·10–7 mol/L. c. Si se han agregado 50,1 mL de NaOH, deducimos que en la disolución hay mol de NaOH en exceso y que el volumen final es 100,1 mL. El pOH estará determinado por la concentración de este exceso. Entonces: n base exceso = (V ácido · C ácido ) – (V base · C base ) n base exceso = (0,050 L · 0,10 mol/L) – (0,05010 L · 0,10 mol/L) = 1,0 · 10–5 mol de OH– ⋅ ⋅C = n(mol) V (L) = 1,0 10 mol 0,1001L =1,0 10 mol Lbase total -5 -4 pOH = 4; pH = 14 – 4 = 10 Paso 4. Registra los pH en una tabla y construye la curva de valoración en una hoja Excel o papel milimetrado. E strategia Aplica tus conocimientos para realizar los cálculos correspondientes: 1. Construye la curva de valoración de 50 mL de HCl 0,01 mol/L con una disolución de NaOH 0,01 mol/L y grafícala junto a la curva del ejercicio anterior. 2. ¿Cuántos mL de disolución de KOH 0,01mol/L se gastarían para titular 10 mL de H 2 SO 4 0,01 mol/L? Considera que 1 mol de H 2 SO 4 reacciona con 2 mol de KOH. A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 4 Disoluciones amortiguadoras de pH El mar es una disolución acuosa con gran cantidad de sales y otros compuestos donde ocurren muchas reacciones químicas. Algunos de sus componentes son diversos cloruros, como los de sodio, magnesio, calcio y potasio, además de sulfato de sodio y ácido bórico, entre otros. Para que en el mar existan organismos vivos, su pH, es decir, la concentración de iones H 3 O+, debe permanecer relativamente constante. Esto sucede a pesar de que la actividad volcánica bajo él y otros procesos le adicionan gran cantidad de ácidos y de bases. El equilibrio ácido-base es muy importante en los procesos biológicos, pues en ellos el pH debe conservarse dentro de rangos muy estrechos. Por ejemplo, el transporte de O 2 en la sangre desde los pulmones a las células depende de que el pH se mantenga muy cercano a 7,4, por lo que en las células se producen reacciones que entregan ácidos y bases a la sangre para generar una diferencia de solo 0,02 unidades de pH entre la sangre venosa y la arterial. Las disoluciones que tienen la capacidad de mantener el pH constante cuando se les adicionan pequeñas cantidades de ácido o de base se denominan disoluciones amortiguadoras de pH; disoluciones tampón o buffer. ¿Por qué mantienen el pH? Porque contienen concentraciones relativamente altas de moléculas o iones capaces de reaccionar tanto con una base como con un ácido y así minimizar el cambio de pH. Existen dos tipos de disoluciones amortiguadoras: las ácidas y las básicas. Las disoluciones amortiguadoras ácidas funcionan en un rango de pH ácido y están formadas por un ácido débil, más una sal de su base conjugada. Las disoluciones amortiguadoras básicas funcionan en un rango de pH básico y contienen una base débil y una sal de su ácido conjugado. Por ejemplo, una disolución de amoniaco, NH 3 , y una sal de su ácido conjugado, cloruro de amonio, NH 4 Cl. Analicemos los equilibrios químicos y sus desplazamientos en este tipo de disoluciones. Si tenemos en disolución un ácido débil HA como el ácido acético, CH 3 COOH, junto con su base conjugada A–, en este caso, la sal acetato de sodio, CH 3 COONa, se establece el siguiente equilibrio: HA(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + A–(ac) ¿Qué ocurre si a esta disolución amortiguadora le agregamos pequeñas cantidades de un ácido o de una base? Veamos el siguiente esquema: El equilibrio ácido-base es importante en todos los sistemas vivos, tanto acuáticos como terrestres, ya que permite mantener los rangos de pH adecuados para que se lleven a cabo los diversos procesos biológicos. CH 3 COOH H 3 OO– H 3 OO– H 3 OOH Disolución amortiguadora en equilibrio Disolución amortiguadora + ácido Disolución amortiguadora + base H 3 OO– H 3 OOH H 3 O+OH– CH 3 COOH(ac) + OH–(ac) CH 3 COO–(ac) + H 2 O(ℓ) CH 3 COO–(ac) + H 3 O+(ac) CH 3 COOH(ac) Al agregar una base, disminuye la concentración del ácido HA(CH 3 COOH) y aumenta levemente la concentración de A–(CH 3 COO–), pero la concentración de H 3 O+ en el nuevo punto de equilibrio es casi la misma y no ocurre un cambio significativo de pH. Al añadir un ácido, el resultado neto es que se incrementa un poco la concentración del HA (CH 3 COOH), casi sin cambiar el pH de la disolución. Estedesplazamiento del equilibrio es el llamado efecto del ion común. Como puedes ver, el ácido y la base del amortiguador no se consumen, sino que su composición se mantiene en equilibrio frente a la adición de especies que contengan un ion común, tal como lo predice el principio de Le Châtelier. El equilibrio continuará si existe una reserva de contraion y si la cantidad de ácido o base adicionada es pequeña. Existe un límite en cuanto a la cantidad de ácido o base que puede agregarse a una disolución amortiguadora: mientras más concentrada sea en ácido débil y en la sal formada con la base conjugada del ácido, mayor será la capacidad amortiguadora. nidad 1 Reacciones ácido-base 42 3 4 El pH de una disolución amortiguadora Para calcular el pH de una disolución amortiguadora debemos volver a la disociación de un ácido débil y a la expresión de su constante de equilibrio: HA(ac) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + A–(ac) ; K = [H O ][A ] [HA]a + - 3 Si consideramos ahora que las concentraciones iniciales del ácido débil HA es C a y la de la sal de su base conjugada es C b , podemos usar la siguiente aproximación: considerar las concentraciones del ácido y de la base en el equilibrio como las iniciales C a y C b , respectivamente, y entonces tenemos que: K = [H O ]C Ca + b a 3 Luego, despejando la concentración de H 3 O+, tenemos que: ⋅ [H O ]= C K C + a a b 3 y aplicando –log a la ecuación anterior, nos queda: –log [H 3 O+] = –log K a + log C b /C a , que es igual a: +pH = pK log C Ca b a Esta expresión se conoce como la ecuación de Henderson-Hasselbalch y nos permite obtener el pH de la disolución amortiguadora. De este modo, el pOH de una disolución amortiguadora básica como NH 3 /NH 4 + será: +pOH = pK log C Cb a b Para que las disoluciones amortiguadoras regulen bien el pH, las concentraciones de los ácidos y de las bases conjugadas deben ser bastante mayores comparadas con la concentración del ion H 3 O+ o de la base que deben remover. Como se observa en las expresiones de pH, si las concentraciones de C a y C b son iguales, el pH de la disolución amortiguadora será igual a pK a . A continuación, te entregamos una serie de actividades para que apliques y refuerces tus conocimientos acerca de las disoluciones amortiguadoras. Amplian o MEMORIA Los amortiguadores resisten más eficazmente un cambio de pH en uno u otro sentido cuando las concentraciones de HA y A– son aproximadamente iguales. En estas condiciones, pH = pK a . Por esta razón, al escoger un amortiguador conviene elegir uno en que el pK a del ácido débil sea cercano al pH deseado. 1. Explica lo que ocurre cuando a una disolución amortiguadora compuesta por NH 3 y NH 4 + se agrega: a. NaOH b. HCl 2. Una disolución compuesta por HCl y NaCl, ¿es una disolución amortiguadora? Fundamenta tu respuesta. 3. Explica en qué consiste el efecto del ion común. 4. “Una disolución amortiguadora cumple su función ante la adición de cualquier concentración de ácido o base”. ¿Es verdadera o falsa esta afirmación? Explica y fundamenta. A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 43 1. Calcula el pH de de una disolución amortiguadora que se preparó agregando 0,200 mol de ácido acético, CH 3 COOH, y 0,200 mol de acetato de sodio, CH 3 COONa, a agua destilada hasta completar un litro. La constante de acidez del ácido acético es K a = 1,8·10–5. Respuesta. Si la K a del ácido acético es 1,8·10–5, el pK a será: pK a = – log K a = – log 1,8·10–5= 4,74. Con la ecuación de Henderson–Hasselbalch: pH = pK a + log C b /C a , y conociendo los valores de C a = 0,200 mol/L y C b = 0,200 mol/L, podemos calcular el pH de la disolución: pH = 4,74 + log 0,200 0,200 = 4,74 + log 1 = 4,74 + 0 pH = 4,74 2. ¿Cuánto variará el pH si a esta disolución anterior le agregamos 0,01 mol de HNO 3 ? Respuesta. Al añadir 0,0100 mol de ácido, la concentración tanto del acetato como del ácido variará. La concentración de la base conjugada Ac– disminuirá y la del ácido HAc aumentará. HNO 3 (ac) H+(ac) + NO 3 –(ac) CH 3 COO–(ac) + H 3 O+(ac) CH 3 COOH(ac) + H 2 O(ℓ) ara calcular el pH de la disolución, primero debemos conocer la cantidad de mol de cada reactante y producto. ara ello nos ayudaremos con una tabla: CH 3 COO–(ac) + H 3 O+(ac) CH 3 COOH(ac) + H 2 O(ℓ) Mol CH 3 COO– Mol CH 3 COOH Inicial 0,200 0,200 Final 0,200 – 0,0100 0,200 + 0,0100 Al hacer estos cálculos no hemos considerado el aumento de volumen; suponemos que el volumen final es 1 L. or otra parte, la concentración final de la base es C b = 0,190 mol/L y la del ácido es C a = 0,210 mol/L. Así, el pH es: pH = 4,74 + log 0,190 0,210= 4,74 + log (9,04 ·10 –1) = 4,74 – 0,046 = 4,69 Entonces, el pH ha variado en forma despreciable de 4,74 a 4,69. A ctividad modelada 1. Se tiene una disolución amortiguadora que contiene 0,11 mol de ácido acético y 0,15 mol de acetato de sodio en 1 L de agua destilada. Calcula el pH de la disolución amortiguadora: a. Una vez preparada la disolución. b. Después de agregarle 0,020 mol de KOH. c. Después de añadirle 0,020 mol de HCl. 2. Analiza las siguientes imágenes y responde: ¿cuál de ellas representa a una disolución amortiguadora después de habérsele agregado un ácido fuerte? Considera que (1) es la disolución amortiguadora en equilibrio y que las alturas de las barras son equivalentes a las concentraciones del ácido, en rojo, y de la base, en naranjo, presentes en la disolución. ( ) A B C A ctividad propuesta nidad 1 Reacciones ácido-base 44 3 4 Disoluciones amortiguadoras de importancia biológica Las disoluciones amortiguadoras del pH son importantes en bioquímica porque la estructura y la función de las moléculas biológicas son estables solo en un estrecho rango de pH. Las disoluciones amortiguadoras formadas por los iones H 2 O 4 –/H O 4 2–, así como las formadas por el par H 2 CO 3 /HCO 3 –, son dos sistemas muy importantes en la bioquímica de los seres vivos. La primera de estas es un amortiguador efectivo del pH en el citoplasma de todas las células humanas y se encuentra además en el sistema amortiguador de la sangre. La reacción asociada es la siguiente: H 2 PO 4 –(ac) H+(ac) + HPO 4 2–(ac) Por su parte, el par H 2 CO 3 /HCO 3 – también se halla en la sangre, nivelando el pH. Sus reacciones en las células son las siguientes: CO 2 (g) + H 2 O(ℓ) H 2 CO 3 (ac) H 2 CO 3 (ac) HCO 3 –(ac) + H 3 O+ El ácido carbónico, H 2 CO 3 , actúa como un ácido débil, mientras que ion bicarbonato HCO 3 – es la base conjugada de este ácido. El ácido carbónico se forma al disolverse el CO 2 (g) en agua y participa de este equilibrio reversible. La concentración de CO 2 (g) en la sangre varía rápidamente con los cambios en la velocidad de respiración, por lo que, aunque este fenómeno produce pequeñas modificaciones de la concentración de H 3 O+, el pH en la sangre se mantiene prácticamente constante por los desplazamientos de los equilibrios en las reacciones anteriores. En los organismos vivos, las proteínas son muy sensibles a los cambios de pH, ya que solo adquieren su forma plegada tridimensional en un estrecho rango de pH. Los aminoácidos, que forman parte de las proteínas, contienen en sus cadenas sitios ionizables. Estos son grupos funcionales que pueden actuar como ácidos débiles y bases débiles que dependen del pH. Así, si el pH cambia las fuerzas electroestáticas que mantienen la estructura de la proteína, estas también cambian. La siguiente figura muestra la cadena lateral ionizada del aminoácido lisina: HHH H H H NN N N OO + El pK a del grupo amina es aproximadamente 10,8, por lo que a pH menores, el ácido conjugado se encuentra protonado (–NH 3 +), mientras que a pH mayores que pK a , el sitio en la cadena permanece no protonado (–NH 2 ). Otro ejemplo de la importancia de las disoluciones amortiguadoras de pH esla presencia de estas en los océanos. Se considera que la evolución de las especies se debió a la existencia del pH estable en sus aguas. En los océanos también participa el par ácido-base conjugado CO 3 2–/ HCO 3 –, manteniendo el pH alrededor de 8,2. Grupo amina en lisina. Si pH < pK a , el ácido conjugado se encuentra en su forma protonada NH 3 + y si pH > pK a , se halla desprotonado, es decir, como NH 2 . Electroforesis de proteínas. a electroforesis es una técnica que permite separar las proteínas de una muestra y para ello utiliza disoluciones amortiguadoras que evitan la desnaturalización de estas al momento de llevar a cabo el procedimiento. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 45 en s a m ie n to c ie n tí fi c o Equilibrio ácido-base en la naturaleza: la lluvia ácida Procesamiento e interpretación de datos y formulación de explicaciones. Uno de los problemas ambientales más relevantes desde hace algunos años es el aumento en la acidez natural del agua de lluvia, ocasionado por algunos contaminantes atmosféricos. Veamos a continuación un ejemplo en el que se aprecia su efecto en la naturaleza y cómo se pudo resolver utilizando el conocimiento del equilibrio ácido-base. En la Quinta Región existían grandes extensiones de tierras para uso agrícola, las que comenzaron, de forma paulatina, a disminuir su volumen de producción e inclusive a desaparecer. Los agricultores del lugar indicaron que las plantaciones mostraban un crecimiento anormal y una constante exfoliación de sus hojas. Dado este problema, las autoridades tomaron parte en el asunto e iniciaron una investigación que incluyó la medición del pH de los suelos, del pH del agua de lluvia y de las emisiones de las industrias. Los primeros resultados indicaron que existía una mayor acidez del suelo y una disminución del pH del agua de lluvia, cuyos valores fluctuaban entre 3,9 y 4,5. Este aumento en la acidez del agua de lluvia se considera un factor importante en la acidez del suelo, ya que esta agua participa en la disolución de los minerales y nutrientes que existen en él. Pero ¿cómo se incrementó la acidez del agua de lluvia? Este problema de investigación se trató de resolver con la búsqueda de explicaciones en los conocimientos sobre el tema. Veamos los antecedentes. Se sabía que el agua de lluvia posee un pH igual a 5,65. Este valor viene dado por el equilibrio ácido-base que existe entre el CO 2 gaseoso disuelto y el agua lluvia que hay en la troposfera, lo que genera un aumento en la concentración de H 3 O+. Las reacciones involucradas en este equilibrio son las siguientes: CO 2 (ac) + H 2 O(ℓ) H 2 CO 3 (ac) H 2 CO 3 (ac) HCO 3 –(ac) + H 3 O+(ac) Por otra parte, también se sabe que la presencia de SO 2 puede disminuir el pH debido a que también se incrementa la concentración de H 3 O+ como consecuencia de su reacción con moléculas radicales que se encuentran en la atmósfera. El SO 2 está presente de forma natural en la atmósfera en bajas concentraciones, principalmente en zonas volcánicas o afectadas por incendios forestales. El SO 2 atmosférico se puede oxidar a SO 3 a través de varias rutas diferentes. Una de ellas es la siguiente: SO 2 (g) + HO∙ HSO 3 ∙ HSO 3 ∙ + O 2 (g) SO 3 (g) + HO 2 ∙ SO 3 (g) + H 2 O(ℓ) H 2 SO 4 (ac) H 2 SO 4 (ac) + H 2 O(ℓ) HCO 4 –(ac) + H 3 O+(ac) Esta información permitió plantear como hipótesis que las concentraciones de CO 2 y SO 2 influyen en la acidez del agua de lluvia; por lo tanto, se debía observar la variación de la cantidad de estos gases en la zona para comprobar si esa era la raíz del problema. De este modo, se realizó un seguimiento a la variación de las concentraciones de los gases mencionados por un período de ocho años. Los resultados respecto de la cantidad de CO 2 en la zona indicaron un aumento de su concentración en ese lapso, pero los valores registrados no explicaban por sí solos el incremento de acidez. Sin embargo, las cantidades registradas de SO 2 sí lo hacían. echugas afectadas por la acidez de la lluvia. Estación de monitoreo de gases. Este aparato mide de forma constante la concentración de los contaminantes atmosféricos en determinadas zonas. nidad 1 Reacciones ácido-base 46 1 2 4 5 ¿Qué información arrojó el análisis de los niveles de SO 2 ? Demostró que se expulsaron altos niveles de SO 2 a la atmósfera durante el período del estudio, cuyos valores estaban muy por sobre la norma actual permitida, que corresponde a 80 ppb (ver yuda). El siguiente gráfico muestra los resultados: 800 700 600 500 400 300 200 100 0 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 en er o feb re ro m ar zo m ay o jun io jul io ag os to se pt iem br e no vie m br e oc tu br e dic iem br e ab ril Emisión de SO 2 captada por estación de monitoreo ambiental. os valores corresponden al promedio mensual y se encuentran en partes por billón, μg –1. Fuente: http://sinca.mma.gob.cl/index.php/ Ahora, faltaba determinar el origen de esta contaminación. Esto se resolvió al analizar las industrias presentes en la zona. Entre el conjunto de industrias fiscalizadas se encontraba una refinería de cobre en la que se procesaba el concentrado mediante un método de refinado a fuego. Los humos expelidos en este proceso eran liberados sin tratamiento previo y estaban cargados de SO 2 . Esto, debido a que el concentrado proviene de minerales sulfurados. Finalmente, con los datos recolectados, se concluyó que: el daño a las cosechas estaba relacionado con el aumento en la acidez del agua de lluvia. esta lluvia ácida se vinculaba directamente con la cantidad de SO 2 registrada en la zona. el incremento de SO 2 se producía debido a las emisiones provocadas por el refinamiento de minerales sulfurados. Por último, se estableció un programa de descontaminación para disminuir la emisión de este gas y, además, la realización de un programa de recuperación de los terrenos dañados por la lluvia ácida. Año Chimenea de refinería de cobre. El SO 2 es expulsado al ambiente como parte del humo producido en el proceso pirometalúrgico del mineral. Emisión de SO 2 (ppb), luego de implementar plan de descontaminación. Fuente: http://sinca.mma.gob.cl/index.php/ 1. Destaca en estas páginas las palabras o frases que aludan al procesamiento e interpretación de datos y elaboración de conclusiones. 2. Analiza el texto y responde: ¿Cómo se llega a la idea de que el origen de la lluvia ácida se debe al aumento de concentración de SO 2 ? 3. El gráfico adjunto corresponde a la misma estación de monitoreo del texto. Establece las similitudes y diferencias que puedes destacar al comparar ambos gráficos. 4. ¿Existe alguna relación entre los períodos de mayor emisión y las estaciones del año respecto de la cantidad de lluvia ácida en el gráfico adjunto? Fundamenta. A ctividad propuesta 250 200 150 100 50 0 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 en er o feb re ro m ar zo m ay o jun io jul io ag os to se pt iem br e no vie m br e oc tu br e dic iem br e ab ril La unidad ppb, partes por billón, corresponde a la concentración de una disolución en la que el soluto se encuentra en una relación de 1:109 de la disolución; esto es aproximadamente igual a los microgramos de soluto en un litro de disolución para disoluciones acuosas. AYUDA ppb/µg –1 ppb/µg –1 Año Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 47 stor al Síntes s Utiliza este resumen de los contenidos para elaborar tu propio organizador conceptual. Reacciones de neutralización y valoraciones ácido-base Los iones H 3 O+ del ácido y OH– de la base se neutralizan mutuamente para formar agua y una sal. Valoración ácido-base: técnica volumétrica que determina la concentración de un ácido o una base mediante una reacción de neutralización. unto de equivalencia:punto en el que se da una relación estequiométrica entre el ácido y la base. Págs. 36 a 47 El pH y el pOH pH: logaritmo negativo en base 10 de la concentración de H 3 O+. pOH: logaritmo negativo en base 10 de la concentración de OH–. pH ácidos y bases débiles, respectivamente: pH = ½ pK a – ½ log C a ; pH = 14 – ½ pK b + ½ log C b . Págs. 28 a 33 Teorías ácido-base Arrhenius: Ácido: sustancia que en agua se disocia y libera iones hidrógeno, H+. Base: sustancia que en agua genera iones hidroxilo, OH–. Reacción de neutralización: reacción entre un ácido y una base para dar agua más una sal. Autoionización del agua: proceso en el que dos moléculas de agua interactúan para producir un ion hidronio, H 3 O+, y un ion hidroxilo, OH–. Este proceso está gobernado por la constante K w . Brönsted y Lowry: Ácido: sustancia capaz de ceder uno o más protones. Base: sustancia que puede aceptar uno o más protones. Si un ácido libera protones, se forma la base conjugada del ácido. Si una base capta protones, se forma un ácido conjugado de la base. Ácidos y bases fuertes: se disocian completamente en agua. Ácidos y bases débiles: se ionizan parcialmente en agua. Fuerza relativa de ácidos y bases débiles: se expresa a través de la constante de equilibrio K a y K b , respectivamente. K a · K b = K w . Lewis: Ácido: ion o molécula que puede aceptar un par de electrones. Base: cualquier especie capaz de donar un par de electrones. Reacción de neutralización: se comparte el par de electrones entre la base y el ácido formando un enlace covalente coordinado. Págs. 14 a 25 Al H 2 O H 2 O H 2 O H 2 O OH 2 OH 2 Complejo hexahidratado O H Al3+ H Base de ewis Ácido de ewis Ácidos HCl → H+ + Cl– Ácido clorhídrico H 2 SO 4 → 2 H+ + SO 4 2– Ácido sulfúrico nidad 1 Reacciones ácido-base 48 rg ndo disco Model miento de pregunt PSU 2 43 Te invitamos a analizar el siguiente ejemplo de pregunta PSU. Luego, compara tus respuestas con el análisis de las alternativas que se encuentran más abajo. Dadas las siguientes reacciones químicas: I. HCl(g) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + Cl–(ac) II. CH 3 COONa(s) + H 2 O(ℓ) CH 3 COOH(ac) + OH–(ac) + Na+(ac) III. NH 4 Cl(s) + H 2 O(ℓ) H 3 O+(ac) + NH 3 (ac) + Cl–(ac) IV. CH 3 CH 2 OH(ℓ) + H 2 O(ℓ) CH 3 CH 2 OH(ℓ) + H 2 O(ℓ) Si se considera la teoría ácido-base de Brönsted y Lowry, ¿en cuál o cuáles de las reacciones anteriores el agua se comporta como base? Elige la alternativa correcta: A. Solo I B. Solo II C. Solo IV D. I y III E. II y IV A continuación, analicemos las alternativas: A. Incorrecta. En la reacción I, el agua actúa como base de Brönsted y Lowry al captar iones H+ y generar iones H 3 O+; esto también ocurre en la reacción III. Por lo tanto, cumple solo parcialmente. B. Incorrecta. En la reacción II, el agua actúa como ácido, ya que al disolver el CH 3 COONa en la disolución acuosa, cede un H+ al ion CH 3 COO–, con lo que genera un ion OH– y la molécula de CH 3 COOH, que es un ácido débil. C. Incorrecta. La reacción IV no es una reacción ácido-base, puesto que el etanol no es un ácido. Esta ecuación corresponde a la formación de una mezcla homogénea de alcohol y agua. D. Correcta. En ambas reacciones, el agua actúa como base de Brönsted y Lowry, porque capta iones H+ y genera iones H 3 O+. E. Incorrecta. En ningunas de estas reacciones aparece H 3 O+ como producto, condición que se debe cumplir para que el agua actúe como base según Brönsted y Lowry. Entonces, la alternativa correcta es D. B C D E 1 Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 49 rificando disco Evaluación final I. Marca la alternativa que consideres correcta. 1. Tienes dos ácidos HX y HY que no se disocian totalmente en agua. ¿Qué es correcto inferir si el ácido HX es más fuerte que HY? A. HY presenta menor concentración de iones H 3 O+ en disolución. B. La base conjugada Y– es más fuerte que la base conjugada X–. C. La constante de acidez K a de HX es mayor que la de HY. D. El porcentaje de disociación de HX es mayor que el de HY. E. Todas son correctas. 2. ¿En cuál de las siguientes disoluciones hay mayor concentración de iones H 3 O+? A. Base débil 0,1 mol L–1. B. Ácido débil 0,1 mol L–1. C. Ácido fuerte 0,01 mol L–1. D. Ácido fuerte 0,1 mol L–1. E. Base fuerte 1 mol L–1. 3. Si se comparan el pH de una disolución de HCl con el de una disolución de CH 3 COOH, ¿qué es correcto afirmar si ambas disoluciones poseen igual concentración? I. La disolución de HCl presenta mayor [H 3 O+] que la de CH 3 COOH. II. La disolución HCl tiene menor pH que la de CH 3 COOH. III. La disolución de HCl posee mayor pH que la de CH 3 COOH. IV. El HCl es un ácido fuerte y el CH 3 COOH es un ácido débil. A. Solo I y III B. Solo III y IV C. Solo II y IV D. Solo I, II y IV E. I, II, III y IV 4. ¿Cómo se comporta un anfótero? A. Como base o ácido. B. Igual que un ácido débil. C. Como una base fuerte D. Igual que una base débil. E. Como un ácido fuerte. 5. ¿Cuándo es correcto decir que una disolución es neutra? I. Si su pH = 7. II. Si la suma de su pH y su pOH es 14. III. Si la concentración de OH– es 1·10–7. IV. Si la concentración de H 3 O+ es igual a la con- centración de OH–. A. Solo I B. Solo III C. Solo II y IV D. Solo I, III y IV E. I, II, III y IV 6. ¿En cuál de las siguientes situaciones es correcto afirmar que una disolución es básica? I. Cuando [OH–] > [H 3 O+] II. Si el pH > 7 III. pH + pOH = 14 A. Solo I B. Solo II C. Solo I y II D. Solo II y III E. I, II y III 7. En el laboratorio, un alumno midió el pH de tres disoluciones acuosas y obtuvo los siguientes resultados: I. Disolución 1 pH = 10 II. Disolución 2 pH = 6 III. Disolución 3 pH = 8 ¿Cuál o cuáles de ellas son disoluciones ácidas? A. Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y II E. Solo II y III 8. ¿Cuál es el pOH de una disolución que tiene 1,48·10–3 mol L–1 del ion hidronio? A. 2,74 B. 2,83 C. 5,57 D. 8,17 E. 11,2 nidad 1 Reacciones ácido-base 50 43 9. ¿Cómo será el pH de una disolución acuosa de un ácido débil de concentración 1·10–2 mol L–1? A. Menor que 2. B. Mayor que 2. C. Alcalino. D. Neutro. E. Mayor que 12. 10. ¿Qué tipo de disolución es aquella que tiene un pOH de 9,3? A. Alcalina. B. Anfótera. C. Ácida. D. Básica. E. Neutra. 11. Una disolución presenta pH = 7. Al agregar un reactivo, el pH cambió a 5. ¿Qué tipo de reactivo lograría este cambio? I. Un ácido II. Una base III. Agua A. Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y III E. Solo II y III 12. Una disolución 0,050 mol L–1 de ácido cianhídrico, HCN, tiene un pH de 5,4 a 25 ºC. ¿Cuál es el valor de K a de este ácido? A. 1,58 · 10–11 B. 3,16 · 10–10 C. 1,26 · 10–16 D. 7,96 · 10–5 E. 1,99 · 10–7 13. ¿Cuál es la concentración de H 3 O+ de una disolución acuosa de NH 3 0,5 mol L–1 si su K b = 1,8·10–5? A. 3,00 · 10–3 B. 9,00 · 10–6 C. 1,11 · 10–9 D. 1,67 · 10–12 E. 3,33 · 10–12 14. ¿Cuál es el pH de la disolución resultante al hacer reaccionar un ácido fuerte con una base fuerte en forma estequiométrica? A. Mayor que 7. B. Menor que 7. C. Igual a 7. D. Igual a 14. E. Igual a 0. 15. ¿Cuál será la concentración de un ácido si 500 mL de este reaccionan con 10 g de hidróxido de sodio para formar una sal de sodio? Dato: la masa molecular de NaOH es 40 g mol–1. A. 0,5 mol L–1 B. 0,8 mol L–1 C. 0,25 mol L–1 D. 0,34 mol L–1 E. 0,1 mol L–1 16. Una muestra de 0,275 g de NaOH (40 g mol–1) fue neutralizada con 35,4 mL de ácido clorhídrico ¿Cuál es la concentración del ácido? A. 0,003 mol L–1 B. 0,60 mol L–1 C. 0,19 mol L–1 D. 0,30 mol L–1 E. 0,007 mol L–1 17. ¿Cuál es el efecto de una disolución amortiguadora? A. El pH cambia rápidamente con la adición de un ácido. B. El pH no cambia en absoluto con la adición de una base. C. El pH cambia solo al agregar un indicador depH. D. El pH cambia cuando se añade una base fuerte. E. Produce resistencia a los cambios de pH. 18. ¿Qué par de reactivos forman una disolución amortiguadora? A. HCl y ion Cl–. B. NaCl y NaOH. C. Ion SO 4 2– y ion SO 3 2–. D. CH 3 COOH y CH 3 COONa. E. HNO 3 y HCl. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 5 valuación final - Pensamiento científico II. Analiza la siguiente situación procedimental y luego responde. Un grupo de estudiantes sabía que el grado de acidez de un vinagre corresponde al porcentaje en masa de ácido acético y decidió determinarlo en un vinagre blanco comercial. Para ello, se resolvió titular unas muestras del vinagre con hidróxido de sodio estandarizado usando una disolución de fenolftaleína como indicador del punto final de la titulación. Los materiales que utilizaron se describen al costado de esta página. Diseñaron su experimento en función de los materiales que disponían y de su experiencia previa en titulación. Así, el procedimiento consistió en tomar tres matraces Erlenmeyer y añadirles vinagre en la siguiente proporción: muestra A con 5 mL, muestra B con 10 mL y muestra C con 15 mL. Agregaron algo de agua a cada matraz para diluir y obtener más volumen, y añadieron gotas de la disolución del indicador. Por otra parte, llenaron la bureta con disolución de NaOH 0,25 mol/L estándar y comenzaron a titular la primera muestra agregando lentamente porciones de la disolución de NaOH desde la bureta, agitando al mismo tiempo el matraz hasta alcanzar un tinte permanente rosado de la disolución, es decir, el punto final. Repitieron el procedimiento anterior con las otras dos muestras y registraron la información en la siguiente tabla: mL vinagre mL NaOH 0,25 mol/L añadidos 1ª titulación: 5 m 13,2 2ª titulación: 10 m 26,6 3ª titulación: 15 m 40,0 Con estos resultados te invitamos a calcular el grado de acidez del vinagre. Para ello, considera que la densidad del vinagre es aproximadamente la del agua (1 g/mL). Si conoces los mol de ácido acético, puedes calcular los gramos que hay en cada una de las muestras y luego determinar el porcentaje de ácido acético del vinagre. La masa molecular del CH 3 COOH la puedes calcular con ayuda de la Tabla periódica adjunta en tu texto. A continuación, completa la siguiente tabla y responde las preguntas: mL vinagre Mol ácido acético Gramos ácido acético Grado de acidez vinagre 1ª titulación: 5 m 2ª titulación: 10 m 3ª titulación: 15 m 1. ¿Cuál es el valor promedio del grado de acidez del vinagre? 2. ¿Crees que el hecho de agregar agua al matraz y diluir la disolución influyó de algún modo en el resultado de esta titulación? ¿Habrías podido calcular el pH en el punto de equivalencia? Explica tu respuesta. 3. El grado de acidez del vinagre que obtuviste, ¿coincide con el que aparece en la etiqueta? Si no es así, ¿cuál es el porcentaje de error que se cometió en la titulación? ¿A qué puede deberse? – Una bureta de 50 m . – Soporte y pinza para la bureta. – Tres matraces Erlenmeyer de 250 m . – Una pipeta total de 5 y 10 m . – Un vaso de precipitado. – Pisceta con agua destilada. – Disolución de fenolftaleína 0,1% en etanol. – Vinagre de vino blanco o manzana. – Disolución de NaOH 0,25 mol/ . ateriales y reactivos nidad 1 Reacciones ácido-base 52 rrar s sión 2 43 I. Revisa tus respuestas de alternativas. Pregunta Contenido evaluado Habilidad Clave Mi revisión Logro alcanzadoCorrectas Incorrectas Omitidas 1 Fuerza disoluciones ácido-base Comprender 4 2 Comprender 3 Comprender 4 Recordar 5 Determinación de pH y constante de equilibrio Comprender 9 6 Comprender 7 Recordar 8 Aplicar 9 Comprender 10 Aplicar 11 Recordar 12 Aplicar 13 Aplicar 14 Neutralización y disoluciones uffer Comprender 5 15 Aplicar 16 Aplicar 17 Recordar 18 Recordar II. Revisa los criterios que se deben considerar para la respuesta correcta de la situación procedimental. Etapas del método científico Criterios respuesta correcta Elaboración de conclusiones Determina el porcentaje de acidez de la muestra. Relaciona la concentración del estándar con la cantidad de ácido en la muestra. Efectúa el proceso de titulación de forma correcta. Reconoce errores al desarrollar la práctica y plantea soluciones a estos. Infiere, a partir de lo realizado, un método para determinar el punto final de la titulación. Desarrolla conclusiones que justifican, a partir de lo visto, la necesidad de reconocer a la titulación como una técnica cuantitativa de análisis. Anota el nivel de logro de tus aprendizajes de la Unidad según la categoría de desempeño dada: 1. Por lograr; 2. Medianamente logrado; 3. Logrado. Comprendí que existen compuestos que se comportan como ácidos o bases y las teorías que explican su comportamiento. Determiné [OH–] y [H 3 O+] a partir de la ecuación de disociación del agua, K w , el pH de diversas disoluciones ácido-base. Elaboré conclusiones pertinentes para una situación experimental y respondí la hipótesis que se elaboró al reconocer y relacionar las variables en estudio. Mi ESTADO Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 53 eacciones de óxido-reducción Unidad A C D ENÚ e inicio ¿Qué aprenderás? ¿Para qué? ¿Dónde? a formulación de distintas etapas del método científico Identificar algunas etapas del método científico, como el planteamiento del problema, la elaboración de las conclusiones y la interpretación de los resultados, para desarrollar así habilidades de pensamiento científico. Páginas 56, 57, 76, 77 y 98. as reacciones de óxido-reducción y el equilibrio de sus ecuaciones Comprender que las reacciones de óxido-reducción se caracterizan por la transferencia de los electrones entre los reactantes y aprender a equilibrar ecuaciones de óxido-reducción a través del método de ion electrón tanto en medio ácido como en medio básico. Páginas 58 a 67 Potenciales redox Comprender que el potencial redox representa la fuerza que posee una especie química para experimentar una oxidación o una reducción. Páginas 68 a 71 Ecuación de Nernst Entender que los potenciales de electrodos en condiciones no estándares se pueden calcular mediante la ecuación de Nernst. Páginas 72 a 75 Celdas electroquímicas Distinguir entre las celdas voltaicas, las que generan una corriente eléctrica debido a una reacción redox espontánea, y las celdas electrolíticas, en las que se aplica una corriente eléctrica para producir una reacción química no espontánea. Conocer, además, sus importantes aplicaciones, como pilas, baterías, electroobtención y electrorrecubrimiento de metales. Páginas 80 a 89 Corrosión Reconocer que la corrosión de metales es un proceso electroquímico natural y que hay formas de proteger de este fenómeno a los metales. Páginas 90 a 93 nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 4 A B R IR s e si ó n 21 43 nuevoexplorando.edicionessm.cl ¿Cómo funciona el vehículo que observamos? ¿Cómo se transforma el combustible en energía? ¿Qué es el cobre electrolítico? ¿Cómo se produce? ¿Has pensado qué tienen en común la combustión de la gasolina en los motores de los automóviles, la fotosíntesis, la corrosión de algunos metales frente a la humedad y el funcionamiento de las pilas y baterías? En todos estos procesos se pueden reconocer reacciones de óxido-reducción. Cada vez que se enciende el motor de un automóvil, una calculadora o un teléfono celular o se observa la hora en un reloj digital, se está haciendo uso de reacciones de óxido-reducción que ocurren en el interior de una batería donde se emplea la energía de estas reacciones para producir corriente eléctrica. Observa todas las imágenes de estas páginas, que están relacionadas con los efectos de la oxidación de metales y la utilización de la energía que producen las reacciones de óxido-reducción. Responde las preguntas. 1. ¿Cómo se forma la herrumbre en los metales? 2. ¿Cómo se genera la energía eléctricade las pilas? ¿Qué tipos de pilas conoces? Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo icializa do Evaluació i icial - Pe samie to cie tífico Te invitamos a realizar la siguiente actividad experimental, que te permitirá desarrollar las distintas etapas del método científico. En esta ocasión estudiarás la reactividad de algunos metales expuestos a sustancias como el agua y el ácido clorhídrico, HCl. Recuerda que la mayoría de los metales alcalinos y los alcalinos térreos, grupo 1 y grupo 2, respectivamente, en la Tabla periódica, reaccionan violentamente con el agua y algunos ácidos a temperatura ambiente. Como producto de la reacción, se desprende hidrógeno. lanteamiento del problema Con los antecedentes entregados, te invitamos a proponer la pregunta de investigación. Formulación de hipótesis La hipótesis propuesta para este caso es la siguiente: i bien la mayoría de los metales tienden a ceder electrones, existe una relación entre su estructura electrónica y la reactividad frente a sustancias como el agua y los ácidos. Diseño experimental Utilizando los materiales y reactivos que se muestran al costado de esta página, te invitamos a realizar los siguientes procedimientos: rocedimiento 1: reacción del sodio metálico frente al agua Solicita a tu profesor o profesora cortar con un cuchillo un trozo muy pequeño de sodio metálico sobre un plato, y deposítalo cuidadosamente empleando una espátula, en un vaso de precipitado de 250 mL con 80 mL de agua destilada. Identifica uno de los productos de la reacción, agregando cinco gotas de la disolución de fenolftaleína al 1 %. Registra tus observaciones. dvertencia. etapas del método científico 1. Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Procedimiento experimental. 4. Obtención de resultados. . Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. mateRiales y Reactivos - Sodio metálico, Na. - ámina de cinc, Zn. - Cinta de magnesio, Mg. - ámina de aluminio, Al. - ámina de cobre, Cu. - imaduras de hierro, Fe. - ámina de plata, Ag (Optativo). - Disolución de ácido clorhídrico, HCl, 2 mol –1. - Disolución de fenolftaleína en etanol al 1%. - Gradilla. - 12 tubos de ensayos. - Vaso de precipitado de 250 m . - Pipeta parcial de 5 o 10 m . - Cuchillo. - Espátula. - Plato de porcelana. - Guantes. - Gafas protectoras. - Agua destilada. ADvertenCiA Se sugiere al docente realizar en forma demostrativa la reacción entre el sodio metálico y el agua, debido a que es altamente violenta y muy exotérmica. Utilicen guantes para evitar el contacto del metal con la piel y gafas protectoras durante el desarrollo del experimento. rocedimiento 2: reacción de algunos metales frente al agua y al ácido clorhídrico 1. Toma seis tubos de ensayos previamente rotulados, y deposita en cada uno de ellos un trozo del metal correspondiente. Agrega 10 mL de agua destilada a cada tubo. Registra los cambios observados. 2. Repite el procedimiento anterior, añadiendo 10 mL de la disolución de HCl 2 mol L-1 en vez de agua. Registra los cambios observados. Reacción de sodio en agua. El color se debe a la presencia de fenolftaleína y al aumento de pH de la disolución. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 6 43 Obtención de resultados Procedimiento 1: Completa la siguiente tabla según tus observaciones. Observación Sí No Otras observaciones Reacción violenta Cambio de color Produce gas Aumenta temperatura Disminuye temperatura Se forma un sólido Procedimiento 2: Una vez realizada la experiencia, traspasa tus observaciones y resultados a la siguiente tabla: Observaciones Metal eacción frente al H 2 O eacción frente al HCl 2 mol L-1 Aluminio, Al Hierro, Fe Plata, Ag Cinc, Zn Magnesio, Mg Cobre, Cu Interpretación de resultados A partir de tus observaciones efectúa las actividades y responde las preguntas: a. Describe la reacción entre el sodio metálico y el agua. Escribe la ecuación correspondiente. ¿Qué producto de la reacción identificaste por la acción de la disolución de fenolftaleína? b. ¿Qué metales se comportaron en forma similar al sodio frente al agua? c. Escribe las ecuaciones químicas balanceadas para las reacciones realizadas entre los metales y el ácido clorhídrico. d. ¿Cuántos electrones cedieron los metales en cada caso? ¿Qué iones en disolución captaron estos electrones? e. ¿Cómo se denominan las reacciones donde los reactantes intercambian electrones? f. ¿Cómo crees que reaccionará el sodio frente a la disolución de ácido clorhídrico? Explica. Elaboración de conclusiones a. Ordena en forma decreciente los metales estudiados en la actividad, de acuerdo a su reactividad química frente al ácido clorhídrico. b. ¿Cuál es la ubicación del sodio en la serie propuesta? Justifica. c. Respecto de los resultados observados, ¿qué metales seleccionarías para la confección de joyas u objetos de decoración?, ¿por qué? d. ¿Qué medidas de seguridad se deben considerar para la conservación del sodio en los laboratorios? Fundamenta. En esta actividad: ¿Identifiqué el problema de investigación apropiado para esta experiencia? ¿Comprendí las ideas principales de lo que se estudió? ¿Establecí una relación entre los datos de las tablas, las ideas principales de esta experiencia y mis conocimientos previos? Mi eStADO Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 7 Reacciones redox y su importancia Las reacciones de óxido reducción, también conocidas como redox, tienen gran importancia no solo para la química, sino que también para la biología y la geología. La combustión de la gasolina en los vehículos y del gas en los calefactores de nuestros hogares, la corriente eléctrica que entregan las baterías, los incendios forestales, la corrosión de los metales expuestos al aire húmedo, la producción y almacenamiento de energía en nuestro organismo, el proceso de la fotosíntesis, así como la oxidación de los metales en óxidos metálicos que forman parte de la corteza de nuestro planeta, son algunos ejemplos de reacciones de óxido-reducción que nos rodean o que ocurren en los organismos de los seres vivos. En el lenguaje corriente, los términos oxidación y reducción se han empleado para caracterizar procesos en los que una sustancia aumenta o disminuye su contenido de oxígeno, respectivamente. Estos términos se han utilizado desde hace siglos, pues las primeras reacciones estudiadas de este tipo fueron las de oxidación de metales con oxígeno atmosférico para formar óxidos metálicos. Por ejemplo, cuando el calcio, Ca, se expone al aire, se oxida; la superficie brillante del metal desaparece, y se opaca por formación de óxido de calcio, CaO. Observa la reacción a continuación: 2 Ca(s) + O 2 (g) 2 CaO(s) Por otra parte, las civilizaciones antiguas producían metales al transformar los óxidos metálicos a metal, es decir, al reducir los minerales a metal. Por ejemplo, la mena de dióxido de estaño, SnO 2 , se reduce fácilmente a estaño metálico, Sn, al calentarlo con carbón, C. Su reacción es la siguiente: SnO 2 (s) + 2 C(s) + calor Sn(s) + 2 CO(g) se reduce En esta reacción, y según los conceptos expuestos, el SnO 2 (s) se reduce porque disminuye su contenido de oxígeno y el C(s) se oxida porque aumenta su contenido de oxígeno, o bien se transforma en monóxido de carbono, CO, un compuesto que contiene oxígeno. ctualmente se sabe que las reacciones de óxido-reducción se caracterizan porque en ellas ocurre una transferencia de electrones entre átomos, iones o moléculas de los reactantes. En esta sección abordaremos este enfoque, además del estudio de la electroquímica, rama de la química que se ocupa de la interconversión de energía química en eléctrica. El comprender los principios que rigen las reacciones de óxido-reducción permite a los químicos utilizarlas en importantes aplicaciones, tales como la protección de la corrosión en los metales, la creación de baterías para generar electricidad, en procesosde electrólisis muy relevantes en la industria de la metalurgia y en la obtención de productos químicos. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 8 3 4 Las reacciones de óxido-reducción En la Unidad anterior estudiamos las reacciones ácido-base, una clase de reacciones de transferencia en que la partícula transferida es el protón. Las reacciones de óxido-reducción son también reacciones de transferencia cuya partícula transferida es uno o más electrones. Este tipo de reacciones se denominan también reacciones redox. Como ya lo hemos mencionado, en la actualidad los procesos de oxidación y reducción se reconocen como fenómenos en los que tiene lugar una transferencia de electrones desde un reactivo dador a un reactivo aceptor. Los conceptos que los relacionan con el aumento o disminución del contenido de oxígeno de las especies son considerados casos particulares de nociones más generales. Según la concepción actual de los procesos redox, si un elemento o compuesto acepta electrones, se reduce porque disminuye la carga eléctrica real o aparente de un átomo del elemento o compuesto. Si un elemento o compuesto pierde o cede electrones, se oxida porque aumenta la carga real o aparente de un átomo del elemento o compuesto. De acuerdo a esto, puede inferirse que no es necesaria la presencia de oxígeno para que se produzca una reacción de oxidación o de reducción. Analicemos la reacción para la formación de cloruro de sodio, NaCl, a partir de sodio metálico, Na, y cloro gaseoso, Cl 2 : 2 Na(s) + Cl 2 (g) 2 NaCl(s) Tanto el Na como el Cl 2 , al igual que todas las sustancias en estado libre, es decir, aquellos elementos que en forma natural se encuentran sin combinar, contienen átomos neutros; en cambio, el NaCl está formado por iones Na+ y Cl–. Al reaccionar el Na y el Cl 2 elementales, los átomos de Na ceden o pierden un electrón y forman iones Na+; por lo tanto, se oxidan y aumentan su carga desde 0 a +1. Los átomos de Cl, por su parte, aceptan o ganan un electrón y forman iones Cl–; por consiguiente, se reducen y disminuyen su carga desde 0 a –1. Observa el esquema al costado de esta página. La oxidación y la reducción ocurren simultáneamente. No puede darse una sin la otra; cada electrón cedido por una especie es aceptado por otra. De ahí que no se hable de reacciones de oxidación y de reducción de forma independiente, sino que de reacciones de óxido- reducción o redox. Al estudiar una reacción redox se le considera como la suma de dos semirreacciones que representan los procesos de oxidación y de reducción en forma separada. Por ejemplo, las dos semirreacciones para la situación anterior son las siguientes: 2 Na(s) 2 Na+ + 2 e– Oxidación de sodio Cl 2 (g) + 2 e– 2 Cl– Reducción de cloro 2 Na(s) + Cl 2 (g) 2 Na+ + 2 Cl– Reacción final En estas semireacciones, el número de electrones cedidos debe ser igual al número de electrones captados, por lo que la primera semirreacción se ha multiplicado por dos. Aunque los átomos y/o iones ganen o pierdan electrones, en la reacción final balanceada estos no aparecen. Observa la transferencia de electrones en cada especie química que participa en esta reacción. Cl 2 2 Cl– 2 Na 2 Na+ e– e– Se oxida y pierde e– Se reduce y gana e– Especie oxidada Especie reducida Esquema redox para NaCl – 2 + 2 Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 9 El estado de oxidación Para saber si ha ocurrido una reacción redox, necesitamos conocer lo que ha sucedido con los electrones en dicha reacción. Para ello se utiliza un número arbitrario, denominado estado de oxidación. El estado de oxidación, EO, de un átomo es el grado de oxidación de este en una sustancia; es un número convencional que coincide con la carga que tendría el átomo si todos los enlaces del que forma parte fuesen iónicos (ver Ayuda). Se puede calcular siguiendo algunas reglas. Revisémoslas. Reglas para calcular EO 1. El EO de los átomos de los elementos libres (Zn, Cl 2 , P 4 ) es siempre cero. 2. El EO de un ion monoatómico es igual a su carga. Por ejemplo: EO de Na+ = +1; EO de S2– = –2; EO de Cu2+ = +2 y EO de Cl– = –1. 3. En un compuesto eléctricamente neutro, la suma de los EO de los átomos multiplicada por el correspondiente subíndice es cero. Si se trata de un ion, esta suma deber ser igual a la carga del ion. Ejemplos: H 2 O: 2(+1) + (–2) = 0 y SO 4 2–: (+6) + 4(–2) = –2. 4. El EO del átomo de hidrógeno en los compuestos es normalmente +1, excepto en los hidruros iónicos (LiH, NaH, etc.), donde es –1. 5. El EO del átomo de oxígeno en los compuestos es –2. Una excepción importante son los peróxidos, compuestos que contienen el ion O 2 2–(H 2 O 2 , Na 2 O 2 ) en los que se asigna a cada oxígeno un EO de –1. 6. En una molécula o ion poliatómico se asigna el EO de los átomos según el número de electrones de valencia del átomo neutro y el número de electrones que le pertenecen al átomo en la estructura de Lewis de la molécula. Para calcular los EO se considera que los electrones compartidos en un enlace covalente pertenecen al átomo del elemento más electronegativo; los electrones de un enlace entre átomos iguales se dividen por dos, y los pares de electrones no compartidos pertenecen solamente al átomo con dichos electrones. Analicemos como ejemplo el caso del HCl gaseoso. Si consideramos que los electrones del enlace H–Cl son transferidos completamente al átomo de Cl por ser este elemento más electronegativo (regla 6) que el H, al átomo de Cl se le asigna un EO = –1, ya que pertenece al grupo 17 y quedaría con 8 electrones de valencia, esto es, con carga negativa = –1. Por su parte, al átomo de H, que ha entregado su electrón de valencia, se le asigna un EO = +1 y como la molécula es neutra, entonces queda: +1 + (–1) = 0. La pérdida o ganancia de electrones de un átomo supone un cambio en su EO. Así, se puede redefinir oxidación y reducción de la siguiente manera: Oxidación es la pérdida de electrones en un átomo, lo que implica un aumento en su EO. Reducción es la ganancia de electrones en un átomo, lo que implica una disminución en su EO. Así, las reacciones redox son aquellas en las que dos o más átomos de las especies de reaccionantes experimentan un cambio en sus EO. os estados de oxidación no corresponden a las cargas reales de los átomos de los elementos en el compuesto, excepto en el caso especial de las sustancias iónicas simples; por ejemplo: cloruro de potasio, KCl; hidruro de litio, iH; entre otros. AYUDA nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 60 3 4 A continuación, analizaremos cómo establecer el EO de los elementos. 1. Determina el estado de oxidación de cada elemento en el nitrato de sodio, NaNO . Respuesta. l NaNO 3 es una sustancia iónica, ya que está formada por un metal y no metales. Veamos el O de sus átomos: - l ion sodio Na+ es monoatómico; por lo tanto, su O es = +1. - l O del oxígeno en todos los compuestos, excepto en peróxidos, es –2. - l O del nitrógeno en el ion NO 3 – se puede calcular utilizando la regla 3: NO 3 –: –1 = x + 3(–2); entonces, x = +5. 2. ¿Cuál será el estado de oxidación del manganeso en el ion permanganato, MnO 4 –? Respuesta. Como sabemos que el O de oxígeno es –2, podemos aplicar la regla 3: MnO 4 –: x + 4(–2)= –1; entonces x = +7. En esta actividad analizaremos algunas reacciones químicas para determinar si son reacciones de óxido-reducción o no. 1. La reacción de Zn metálico con un ácido fuerte, como el ácido clorhídrico, HCl(ac), ¿es una reacción de óxido–reducción? Respuesta. Si se producen cambios en los O de los átomos que participan en la reacción, esta es redox. Por simplicidad, escribiremos H+(ac) en vez de H 3 O+(ac). Revisemos la ecuación: O: 0 +1 –1 +2 –1 0 Zn(s) + 2 H+(ac) + 2 Cl–(ac) Zn2+(ac) + 2 Cl–(ac) + H 2 (g) l O del n cambia de 0 a +2, y el del H de +1 a 0. l Zn pierde 2e– al transformarse en Zn2+, es decir, se oxida,y cada átomo de H gana 1e– electrón al transformarse en H 2 , o sea, se reduce. Claramente es una reacción de transferencia de electrones; dos átomos han cambiado su O. 2. Si el producto de la reacción de azufre con cinc metálico es sulfuro de cinc, ZnS, ¿será esta una reacción redox? Respuesta. Observemos los estados de oxidación de los átomos en los reactantes y productos: O: 0 0 +2 –2 Zn(s) + S(s) ZnS(s) l Zn metálico se oxida, pierde 2 e–, y el S elemental se reduce, gana 2 e–. sta es una reacción de óxido-reducción. A ctividad modelada 1. Establece el EO del cromo en K 2 CrO 4 y en el ion Cr 2 O 7 2–. 2. Aplica tus conocimientos y responde: a. ¿Cuáles son los estados de oxidación de todos los átomos en el permanganato y en el yodato de potasio, KMnO 4 y KIO 3 ? b. La siguiente reacción, ¿es una reacción de óxido-reducción? xplica. NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + H 2 O(ℓ) A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 61 Agentes oxidantes y reductores Un oxidante o un agente oxidante es una sustancia capaz de oxidar a otra, es decir, aquella que acepta electrones y al actuar como tal, se reduce. Se puede definir también como una sustancia o reactivo que contiene un átomo con tendencia a aceptar electrones. En general, los no metales son oxidantes; por ejemplo, el O 2 , pues oxida a la mayor parte de los metales como Fe, Na y Ca, y a los no metales, como el C y el S, para formar óxidos metálicos y no metálicos, respectivamente. Los elementos halógenos, como F 2 , Cl 2 , Br 2 y I 2 , además son oxidantes cuando reaccionan con metales, con lo que se reducen ellos mismos a iones halogenuros, X– , es decir, a fluoruro, F–; cloruro, Cl–; bromuro, Br–, y yoduro, I–. La semirreacción de los halógenos como agentes oxidantes es: Semirreacción de reducción X 2 + 2 e– 2 X– Agente oxidante Especie reducida Un reductor o un agente reductor es una sustancia capaz de reducir a otra, o sea, cede electrones y al actuar como tal, se oxida. En otras palabras, contiene un átomo que tiene tendencia a perder electrones. La mayoría de los metales son buenos agentes reductores, porque poseen tendencia a ceder electrones. La siguiente es su semirreacción: Semirreacción de oxidación M Mn+ + n e– Agente reductor Especie oxidada Otros agentes reductores muy utilizados en la industria metalúrgica son el C y el H 2 . Veamos en la siguiente reacción redox, sin equilibrar, cuál es el agente oxidante y cuál el reductor. La equilibraremos usando el llamado método del “tanteo”: O: +4 –2 0 +3 –2 +1 –2 MnO 2 (s) + H 2 (g) Mn 2 O 3 (s) + H 2 O(ℓ) Óxido de Mn (IV) Óxido de Mn(III) Se observa que el O del átomo de Mn disminuye de +4 a +3 y el O del H 2 aumenta de 0 a +1. Por lo tanto: l agente oxidante es el MnO 2 , que acepta 1e– y se reduce a Mn 2 O 3 . l agente reductor es el H 2 , que cede 2e– y se oxida a H 2 O. n los productos vemos que se forman dos átomos de Mn, por lo que se necesitan dos molécu- las de MnO 2 ; así, los átomos de O y los de H quedan igualados en ambos miembros: 2 MnO 2 (s) + H 2 (g) Mn 2 O 3 (s) + H 2 O(ℓ) Asimismo, dos moléculas de MnO 2 aceptan los dos electrones cedidos por la molécula de H 2 para formar una molécula de Mn 2 O 3 . A ctividad modelada Un xidante es una especie química (átomo, ion, molécula) capaz de aceptar uno o más electrones. Un reduct r es una especie química capaz de ceder uno o más electrones. Una reacción de óxid -reducción es aquella en la que dos o más átomos de las especies reaccionantes cambian sus estados de oxidación. Para GrA Ar Aplica lo aprendido y explica si las siguientes reacciones son redox. Identifica los agentes oxidante y reductor en cada una. Además, equilíbralas por el método del “tanteo”. 1. PbS(s) + O 2 (g) PbO(s) + SO 2 (s) 2. Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) A ctividad propuesta nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 62 3 4 Reacciones de desproporción o dismutación Las reacciones de desproporción o dismutación son aquellas en que una misma especie experimenta una oxidación y una reducción simultáneamente. Un ejemplo de este tipo de reacción es la descomposición del peróxido de hidrógeno o agua oxigenada, H 2 O 2 . El EO del oxígeno en el agua oxigenada, H 2 O 2 , es –1, y cuando esta dismuta, un átomo de oxígeno de la molécula se oxida a O 2 y el otro se reduce en medio básico a OH–, o en medio ácido a H 2 O. Analicemos las semirreacciones: H 2 O 2 (ac) O 2 (g) + 2 H+(ac) + 2 e– Semirreacción de oxidación H 2 O 2 (ac) + 2 H+(ac) +2 e– 2 H 2 O(ℓ) Semirreacción de reducción 2 H 2 O 2 (ac) O 2 (g) + 2 H 2 O(ℓ) El cloro, Cl 2 , al igual que el bromo, Br 2 , y el yodo, I 2 , también dismutan. Esta reacción es poco favorable en medio ácido, pero ocurre en medio básico. Veamos la dismutación del cloro en este medio. Este elemento se reduce a ion Cl– con un EO de –1, y se oxida a ion hipoclorito, ClO–, en que el EO de cloro es +1. Las semirreacciones para este caso son las siguientes: ½ Cl 2 (g) + e– Cl–(ac) Reducción a ion cloruro ½ Cl 2 (g) + 2 OH–(ac) ClO–(ac) + e– + H 2 O Oxidación a hipoclorito Cl 2 (g) 2 OH–(ac) ClO–(ac) Cl–(ac) H 2 O Así, como se observa, la semirreacción de oxidación depende del pH. La reacción de combustión es una reacción química de oxidación, en la que se desprende una gran cantidad de energía, como calor o luz. La mayoría de las combustiones ocurren por acción del oxígeno atmosférico sobre agentes reductores, pero también pueden suceder por la acción de otros oxidantes fuertes, como el Cl 2 . Reúne los materiales y realiza la experiencia que detallamos a continuación: 1. Sujeta un pequeño trozo de cinta de Mg con la pinza o el alicate y enciéndelo con la llama del mechero. 2. Coloca una pequeña porción de azufre en polvo en la cápsula de porcelana y acércale la llama del mechero para iniciar la combustión. 3. Describe lo observado en estas reacciones y a continuación responde: a. ¿Cuáles son los agentes oxidantes y cuáles los agentes reductores? b. scribe las ecuaciones químicas balanceadas por "tanteo" correspondientes a estas reacciones. c. ¿Son reacciones endotérmicas o exotérmicas? ¿Por qué? d. ¿Son reacciones termodinámicamente espontáneas? xplica. A ctividad experimental 1 mechero, 1 cápsula de porcelana, 1 pinza metálica o un alicate, cinta de magnesio, azufre en polvo, gafas protectoras. ateriales y reactivos Estructura del peróxido de hidrógeno. Recomendaciones: Estos experimentos pueden hacerse en forma demostrativa por el profesor o profesora. Cuando se efectúe la combustión de Mg, los alumnos y alumnas deben usar gafas protectoras y evitar mirar sostenidamente la llama, ya que la luz emitida es muy intensa. Al combustionar azufre, es recomendable realizarlo en un lugar ventilado y evitar aspirar el gas emitido. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 63 Método del ion-electrón Hasta aquí hemos mencionado un método para equilibrar ecuaciones químicas de óxido- reducción llamado método de "tanteo", que resulta fácil de emplear cuando participan moléculas o iones simples, como iones monoatómicos. Sin embargo, las ecuaciones de reacciones más complejas, especialmente las que se realizan en disolución acuosa, suelen ser más difíciles de equilibrar. Por esto, se ha diseñado un método sistemático para equilibrarlas, el método del ion-electrón. Este método considera a todas las especies participantes tal como se encuentran en la disolución, ya sea en forma molecular o iónica, y, además, toma en cuenta el medio en que ocurre la reacción, es decir, si es ácido o básico. Veamos en qué consiste este método en estos dos medios. Método del ion electrón para reacciones redox en medio ácido Este método implica, primeramente, examinar los estados de oxidación, tanto de los reactantes como de los productos, para identificar los elementos que se oxidan ylos que se reducen. Con esta información se deben escribir por separado las semirreacciones de oxidación y de reducción, luego realizar en ellas los balances de carga y masa. Para esto último se utilizan electrones e–, iones H+ y moléculas de H 2 O. Finalmente, se suman de manera algebraica las dos semirreacciones, de modo que los electrones se cancelen, y si es necesario, se eliminen especies como H+ y H 2 O que se repitan en ambos lados de la ecuación. Apliquemos este método para la reacción de agua oxigenada, o peróxido de hidrógeno, H 2 O 2 con ion yoduro, I–, en medio ácido. La ecuación no balanceada es la siguiente: EO: +1 –1 –1 +1 0 +1 –2 H 2 O 2 (ac) + I–(ac) + H+(ac) I 2 (s) + H 2 O(ℓ) El ion yoduro, I–, cambia su EO de –1 a 0; como el estado de oxidación aumenta, este elemento se oxida. A su vez, el oxígeno del peróxido de hidrógeno disminuye su EO de –1 a –2; por lo tanto, se reduce. Veamos ahora las semirreacciones de la ecuación anterior: Semirreacción de oxidación: 2 I–(ac) I 2 (s) + 2 e– Semirreacción de reducción: H 2 O 2 (ac) + 2 H+(ac) + 2 e– 2 H 2 O(ℓ) Para balancear esta última semirreacción hemos agregado 2 H+ y 2 e– porque la reacción es en medio ácido y las cargas en ambos lados de la semirreacción deben ser iguales. Finalmente, la suma algebraica de las semirreacciones nos da la siguiente reacción: H 2 O 2 (ac) + 2 I–(ac) + 2 H+(ac) I 2 (s) + 2 H 2 O(ℓ) Observa que las cargas de los reaccionantes se anulan y que el número de átomos en ambos lados de la ecuación son iguales. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 64 3 4 1. Completa y equilibra las siguientes reacciones en medio ácido: a. MnO 4 –(ac) + Cl–(ac) Cl 2 (g) + Mn+2(ac) b. As(ac) + ClO 3 –(ac) As 2 O 3 (ac) + HClO(ac) 2. Analiza la siguiente afirmación: “Una reacción redox balanceada posee electrones libres ya sea en los reactantes o en los productos”. ¿Es correcta? Fundamenta tu respuesta. A ctividad propuesta Te invitamos a aplicar lo que has aprendido sobre cómo equilibrar una reacción de óxido-reducción desarrollando los siguientes pasos: 1. Aplica el método del ion-electrón para equilibrar la siguiente reacción en medio ácido: el cobre metálico reacciona con HNO diluido para formar una disolución de nitrato de cobre, Cu(NO ) 2 (ac), y monóxido de nitrógeno gaseoso, NO(g). Paso 1. Escribe la ecuación no equilibrada y verifica que sea una reacción redox. Para ello, se deben establecer los cambios en los O de las especies y detectar cuál de ellas se oxida y cuál se reduce: 0 +1 +5 –2 +2 +5 –2 +2 –2 Cu(s) + HNO 3 (ac) Cu(NO 3 ) 2 (ac) + NO(g) Paso 2. Descompón la reacción en las dos semirreacciones sin equilibrar: Cu(s) Cu+2(ac) Semirreacción de oxidación NO 3 –(ac) NO(g) Semirreacción de reducción Paso 3. Iguala los átomos en cada semirreacción, excepto los de oxígeno y los de hidrógeno. n este caso, ya están iguales. Paso 4. Iguala los átomos de oxígeno, O, agregando H 2 O, y luego los átomos de hidrógeno, H, añadiendo H+. Por simplicidad, en medio ácido se usa H+ en vez de H 3 O+ y, como es obvio, no debe utilizarse OH–. Por último, se igualan las cargas en ambas semirreacciones, agregando el número de electrones que corresponda. Cu(s) Cu+2(ac) + 2 e– NO 3 –(ac) + 4 H+(ac) + 3 e– NO(g) + 2 H 2 O(ℓ) Paso 5. Multiplica cada semirreacción por factores que igualen el número de electrones. Recuerda que el número de electrones captados debe ser igual al cedido. 3 Cu(s) 3 Cu+2(ac) + 6 e– /3 2 NO 3 –(ac) + 8 H+(ac) + 6 e– 2 NO(g) + 4 H 2 O(ℓ) /2 Paso 6. Suma las semirreacciones para tener la ecuación iónica y verifica que tanto los átomos como las cargas estén igualados. 3 Cu(s) + 2 NO 3 –(ac) + 8 H+(ac) 3 Cu+2(ac) + 2 NO(g) + 4 H 2 O(ℓ) Finalmente, la ecuación molecular es: 3 Cu(s) + 8 HNO 3 (ac) 3 Cu(NO 3 ) 2 (ac) + 2 NO(g) + 4 H 2 O(ℓ) El NO(g) es incoloro, pero se oxida rápidamente al aire a NO 2 (g), de color pardo rojizo. E strategia Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 6 Método del ion-electrón para reacciones redox en medio básico Este método es muy similar al que hemos estudiado en medio ácido: después de identificar las especies que se oxidan y que se reducen, se escriben las semirreacciones de oxidación y reducción. En cada una de ellas se determina el número de electrones que se han transferido. Las cargas en ambos lados de las semirreacciones se igualan agregando iones OH–, y los átomos de hidrógeno se igualan adicionando moléculas de agua, H 2 O. Luego, se suman de manera algebraica de modo que se eliminen los electrones para obtener la ecuación iónica. Finalmente, se contabilizan las cargas y los átomos para chequear que en ambos lados de la reacción estos sean iguales. Veamos un ejemplo. Si a una disolución de sulfato de hierro (II), FeSO 4 (ac), se le añade una disolución de NaOH(ac), precipita hidróxido de hierro (II) color celeste, Fe(OH) 2 (s). Pero, por acción del O 2 atmosférico, este se transforma lentamente en hidróxido de Fe (III), Fe(OH) 3 (s), que es de color pardo rojizo. Los estados de oxidación y la ecuación no equilibrada del proceso de oxidación son los siguientes: Fe(OH) 2 (s) + O 2 (g) Fe(OH) 3 (s) Hidróxido de Fe(II) Hidróxido de Fe(III) De esta ecuación se deduce que el Fe(OH) 2 (s) se oxida, porque el EO del Fe aumenta de +2 a +3, y que el O 2 (g) se reduce, pues su EO disminuye de 0 a –2. Las semirreacciones sin equilibrar son: Semirreacción de oxidación: Fe(OH) 2 (s) Fe(OH) 3 (s) + e– Semirreacción de reducción: O 2 (g) + 4 e– 2 OH–(ac) Luego, igualamos las cargas con iones OH– y los átomos de H con moléculas de H 2 O: Oxidación Fe(OH) 2 (s) + OH–(ac) Fe(OH) 3 (s) + e– Reducción O 2 (g) + 4 e– + 2 H 2 O(ℓ) 4 OH–(ac) Antes de sumar las dos semirreacciones se deben eliminar los electrones. Para ello, debemos multiplicar la semirreacción de oxidación por 4: Oxidación 4 Fe(OH) 2 (s) + 4 OH–(ac) 4 Fe(OH) 3 (s) + 4 e– Reducción O 2 (g) + 4 e– + 2 H 2 O(ℓ) 4 OH–(ac) 4 Fe(OH) 2 (s) + O 2 (g) + 2 H 2 O(ℓ) 4 Fe(OH) 3 (s) En este caso, al sumar las semirreacciones se obtiene una ecuación molecular porque los hidróxidos de hierro, aunque son iónicos, son poco solubles en agua. Así, al contabilizar los átomos se concluye que en ambos miembros hay 4 átomos de Fe, 12 de O y 12 de H. No hay cargas netas. A continuación, te entregamos una estrategia que te ayudará a emplear el método para equilibrar ecuaciones redox en medio básico, y, además, algunos ejercicios para que practiques y apliques lo que has aprendido. +2 –2 +1 0 +3 –2 +1 nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 66 3 4 Aplica el método del ion-electrón para equilibrar la siguiente reacción en medio básico: Zn con nitrato de sodio, NaNO en presencia de NaOH. Los productos de esta reacción son zincato de sodio y amoniaco. Paso 1. Escribe la ecuación no equilibrada, verifica que sea una reacción redox y determina los cambios en los O de las especies: O: 0 +1 +5 –2 +1 –2 +1 +1 +2 –2 –3 +1 +1 –2 Zn(s) + NaNO 3 (ac) + NaOH(ac) Na 2 ZnO 2 (ac) + NH 3 (g) + H 2 O(ℓ) Paso 2. Descompone la reacción en las dos semirreacciones sin equilibrar: Oxidación: Zn(s) ZnO 2 2–(ac) Reducción: NO 3 –(ac) NH 3 (g) Paso 3. Escribe los electrones cedidos y los aceptados de acuerdo a los O en cada una de las semirreacciones. Oxidación: Zn(s) ZnO 2 2– (ac) + 2 e– Reducción: NO 3 –(ac) + 8 e– NH 3 (g) Paso 4. Iguala las cargas en cada semirreacción con iones OH–. Oxidación: Zn(s) + 4 OH–(ac) ZnO 2 2–(ac) + 2 e– Reducción: NO 3 –(ac) + 8 e– NH 3 (g) + 9 OH– Paso 5. Iguala los átomos de hidrógeno en cada semirreacción agregando moléculas de H 2 O. Oxidación: Zn(s) + 4 OH–(ac) ZnO 2 2–(ac) + 2 e– + 2 H 2 O(ℓ) Reducción: NO 3 –(ac) + 8 e– + 6 H 2 O(ℓ) NH 3 (g) + 9 OH–(ac) Paso 6. Multiplica cada semirreacción por factores que igualen el númerode electrones: Oxidación: 4 Zn(s) + 16 4 OH–(ac) 4 ZnO 2 2–(ac) + 8 2 e– + 8 2 H 2 O(ℓ) /4 Reducción: NO 3 –(ac) + 8 e– + 6 H 2 O(ℓ) NH 3 (g) + 9 OH–(ac) Paso 7. Suma las semirreacciones para tener la reacción iónica y erifica que tanto los átomos como las cargas estén igual: 4 n(s) + NaNO 3 (ac) + 7 NaOH(ac) 4 Na 2 nO 2 (ac) + NH 3 (g) + 2 H 2 O(ℓ) 1. Iguala las siguientes reacciones en medio básico: a. MnO 4 –(ac) + CN–(ac) + H 2 O(ℓ) MnO 2 (s) + OH–(ac) + CNO–(ac) b. Cr(OH) 3 (s) + ClO 3 – (ac) + OH–(ac) CrO 4 2–(ac) + Cl–(ac) + H 2 O(ℓ) 2. Completa y equilibra las siguientes semirreacciones en medio básico y señala si se trata de una oxidación o de una reducción: a. SO 3 2–(ac) SO 4 2–(ac) b. ClO–(ac) Cl–(ac) A ctividad propuesta E strategia Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 67 otencial redox o de electrodo En una reacción redox participan elementos, compuestos o iones que se oxidan y otros que se reducen; sin embargo, la tendencia a oxidarse y a reducirse es distinta para cada uno. Analicemos esto. Primero debemos recordar el concepto de energía potencial. Esta es una energía que se encuentra almacenada en un objeto o en una sustancia; por ejemplo, una pelota sobre un edificio posee energía potencial que se puede convertir en cinética si se le deja caer. En el caso de las especies que participan de una reacción redox, es la energía potencial la que les permite ceder o captar electrones. Veamos esto con el siguiente ejemplo. Imagina una pareja de malabaristas que realizan acrobacias con clavas. Uno de ellos tiene cinco clavas en sus manos; se ubica frente a su compañero y comienza a lanzarle las clavas, de modo que una vez que las reciba, se las devuelva de una en una. Para sumar espectacularidad, solo uno de los malabaristas aumenta el número de clavas que sostiene. En el ejemplo anterior, las clavas representarían los electrones involucrados en la reacción redox; los malabaristas, las sustancias capaces de captar o ceder los electrones y la habilidad de los malabaristas para manipular cierto número de clavas correspondería a la energía potencial redox para ceder o aceptar electrones, propia de cada sustancia. ¿Cómo se observa esto en una reacción redox? Analicemos la siguiente imagen. Cuando una lámina de Zn se sumerge en agua, algunos átomos de cinc se disocian en iones Zn2+ y dejan un par de electrones en la superficie del metal. Como consecuencia de este proceso, el metal adquiere carga negativa y los iones Zn2+ hidratados forman una especie de nube iónica alrededor de él; esto ocurre debido a que los iones son atraídos al metal por el exceso de cargas negativas que este posee. Este fenómeno origina un potencial o, mejor dicho, una diferencia de potencial entre el metal y la disolución, el que se ha denominado potencial redox o potencial de electrodo, E. a capacidad de reducirse y de oxidarse de los elementos permite que se genere una diferencia de potencial debido a la diferencia de cargas que se produce entre ellos. Agua Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ ámina de cinc Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e– e– e– e– e– e– e– e– e– En otras palabras, el potencial redox, E, es la diferencia de potencial entre la superficie del metal y la disolución, y se mide en volt. Un volt, V, es la diferencia de potencial que se requiere para impartir 1 joule de energía a una carga de 1 coulomb. Su ecuación es: Volt(V)= joule(J) coulomb(C) Cada metal tiene un potencial redox que lo caracteriza y que representa la tendencia de los iones, ya sea a abandonar el metal y oxidarse, al dejar sus electrones sobre este, o bien a reducirse al captar los electrones y depositarse en el metal. De este modo, el potencial de oxidación, E ox , representa la capacidad que posee una especie para oxidarse, y el potencial de reducción, E red , la capacidad que tienen las sustancias para reducirse. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 68 3 4 Potenciales electroquímicos de los sistemas redox Cuando descomponemos la ecuación de una reacción redox en dos semirreacciones, una de reducción y la otra de oxidación, ambas contienen la forma oxidada y reducida de una misma sustancia. Cada una de estas semirreacciones constituye un sistema redox o par redox, llamado también electrodo. Son sistemas redox: Cu2+|Cu, Zn2+|Zn, Cl 2 |Cl–, Fe3+|Fe2+, H+|H 2 , entre otros, y cada uno de ellos tiene asociado un potencial que depende de: la concentración de las especies en la disolución; de la presión, cuando participan gases, y de la temperatura. Los potenciales de los sistemas redox no se pueden medir en forma directa, por lo que se determinan midiendo la diferencia de potencial, ∆E, entre el sistema y el electrodo estándar de hidrógeno, EEH, que se utiliza como referencia o patrón y al que se le ha asignado un valor estándar Eº igual a 0,00 V. Veamos en qué consiste. El electrodo estándar de hidrógeno, EEH, está constituido por una lámina cubierta de platino, Pt, finamente dividida, que sirve como superficie inerte para la reacción. La lámina se encuentra sumergida en una disolución de iones H 3 O+ 1 mol/L (HCl 1 mol/L) a través de la cual se burbujea H 2 (g) a 1 atm de presión y a 25 ºC. La semirreacción que corresponde al EEH es la siguiente: 2 H+(ac) + 2 e– H 2 (g) E0 = 0,00 V El superíndice 0 indica que el potencial se mide en condiciones estándares. De este modo, las mediciones de potenciales de electrodos se hacen en una celda electroquímica como la que se muestra en el esquema a continuación: Esta celda mide la diferencia de potencial entre el electrodo Zn2+|Zn 1 mol/L y el EEH. Aquí, los metales de ambos sistemas, Zn y Pt, se unen a través de un voltímetro, el que, por poseer una resistencia muy grande, impide que haya flujo de corriente. Por este motivo, lo que se mide es la diferencia de potencial existente entre ambos electrodos en el equilibrio, sin que circule corriente. Para evitar que haya una reacción directa entre ellos, los electrodos se colocan en vasos separados, pero ambas disoluciones están conectadas a través de un puente salino (disolución de KCl), lo que permite cerrar el circuito, entregando iones a ambos electrodos. El voltímetro mide un ∆E, que puede ser positivo o negativo. Si el signo es positivo, indica que en el electrodo conectado al terminal rojo del voltímetro ocurre la reducción, y en el otro, la oxidación. En el caso de la celda descrita anteriormente, Zn2+|Zn y H+|H 2 , en que el electrodo H+|H 2 está conectado al terminal rojo, se obtiene un ∆E0 = 0,763 V, lo que señala que en el Zn2+|Zn ocurre la oxidación. El voltímetro mide el potencial de la celda, ∆E0 celda , según las siguientes ecuaciones: ∆E0 celda = ∆E0 red – ∆E0 ox ∆E0 celda = ∆E0H+|H 2 – ∆E0Zn2+|Zn – 0, 763 V = 0,0 V – ∆E0Zn2+|Zn ∆E0 Zn2+|Zn = 0,763 V a figura muestra un electrodo estándar de hidrógeno, EEH. Zn2+ H+ H 2 (g) K+Cl– Zn Ánodo Cátodo Puente salino e– e– V Zn Zn2+ + 2 e– 2 H+ + 2 e– H 2 as tablas se ordenan, generalmente, de acuerdo al potencial de reducción de las especies. a magnitud de ∆E0 red y ∆E0 ox es la misma, pero con signo contrario. AYUDA Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 69 otenciales de reducción estándares Experimentalmente se han determinado los potenciales redox estándares de muchos electrodos o semiceldas. En la siguiente tabla aparecen los potenciales estándares de reducción, Eº red , de los sistemas redox o electrodos más comunes ordenados de acuerdo a la fuerza creciente que tienen las especies oxidadas para reducirse; es decir, de menor a mayor potencial de reducción. Tabla de potenciales estándares de reducción Electrodo Volt Electrodo Volt Electrodo Volt Electrodo Volt i+ | i –3,045 Fe2+ | Fe –0,44 Cu2+ | Cu +0,336 O 2 , H+ | H 2 O +1,229 K+ | K –2,925 Cr3+ | Cr2+ –0,408 O 2 | OH– +0,401 Tl3+ | Tl+ +1,252 Ca2+ | Ca –2,866 Cd2+ | Cd –0,403 Cu+ | Cu +0,520 Cr 2 O 7 2–, H+ |Cr3+ +1,232 Na+ | Na –2,714 Tl+ | Tl –0,336 I 2 | I– +0,535 Cl 2 | Cl– +1,359 Mg2+ | Mg –2,363 Co2+ | Co –0,277 Fe3+ | Fe2+ +0,770 Au3+ | Au +1,497 Al3+ | Al –1,662 Ni2+ | Ni –0,250 Hg 2 2+ | Hg +0,788 MnO 4 –, H+ | Mn2+ +1,507 Mn2+ | Mn –1,179 Sn2+ | Sn –0,136 Ag+ | Ag +0,799 Au+ | Au +1,691 H 2 O | OH–; H 2 –0,828 Pb2+ | Pb –0,126 Hg2+ | Hg +0,854 Pb4+ | Pb2+ +1,693 Zn2+ | Zn –0,763 Fe3+ | Fe –0,037 Hg2+ | Hg 2 2+ +0,919 Co3+ | Co2+ +1,808 S | S2– –0,479 Cu2+ | Cu+ +0,153 Br 2 | Br– +1,066 F 2 | F– +2,865 Es importante que tengas claro que mientras más negativo sea el E0 red , menor es la tendencia de la especie oxidada a reducirse. Un E0 red positivo indica facilidad de reducción. La magnitud de los E0 ox es la misma, pero con signo contrario. Por ejemplo, en la tabla se observa que la especie que se reduce más fácilmente es el F 2 . En cambio, vemos que el Li+ es la especie que se disminuye más difícilmente y que tiene un E0 red muy negativo. La semirreacción es la siguiente: Li+ + e– Li E0 red = –3,045 V Si la semirreacción se plantea en el sentido de la oxidación del Li metálico, el E0 ox será +3,045 V. Li Li+ + e– E0 ox = + 3,045 V El E0 ox positivo indica una mayor facilidad de oxidación de la especie reducida: mientras mayor sea la tendencia a oxidarse de una especie, menor será la predisposición a reducirse de la especie oxidada. Así, el Li tiene un E0 ox muy positivo, lo que señala que suele oxidarse muy fácilmente. El Li es el metal que se oxida con mayor facilidad y los iones Li+ no tienden a reducirse. Amplian o MeMOriA as condiciones estándares de los potenciales corresponden a: concentración de las disoluciones = 1 mol/ . si se trata de gases, la presión deberá ser igual a 1 atm. la temperatura es de 298 K. los metales en estado puro. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 70 3 4 Espontaneidad de las reacciones redox Imagina un vaso con leche que se derrama sobre la superficie de una mesa. Si vieras luego un video que muestre la leche elevándose y volviendo al vaso, ¿dirías que eso sucede de manera natural? Claramente no, porque la leche no “vuela” para regresar al recipiente del que fue vaciada. El derramar la leche es un fenómeno espontáneo, pues ocurre en un sentido específico, mientras que el proceso inverso es no espontáneo. Lo mismo ocurre en las reacciones redox; es decir, tienen un sentido definido: si pasan de un estado de mayor a menor energía, el proceso es espontáneo; pero si requieren que el entorno suministre energía al sistema para que sucedan, es no espontáneo (ver Ayuda a.). La espontaneidad de las reacciones redox se determina con variables como el estado de oxidación y la energía libre de Gibbs. El ∆E0 de una reacción redox es igual a la diferencia de los potenciales de las dos semirreacciones, como lo muestra la siguiente ecuación: ∆E0 rxn = E0 red – E0 ox Por otra parte, recordemos que la energía libre de Gibbs, ∆G, se relaciona con ∆E rxn a través de la siguiente ecuación en condiciones estándares: ∆G = –n · F · ∆E rxn o ∆G0 = –n · F · ∆E0 rxn donde: n = número de moles de electrones transferidos F = constante de Faraday = 96 500 C/mol e– = 1 F (faradio) De esta relación se deduce que un valor positivo de ∆E rxn origina un valor negativo de ∆G (ver Ayuda b.), y que una reacción redox ocurre en el sentido de reactantes a productos solo si ∆E rxn > 0. Analicemos la reacción del Zn metálico sumergido en una disolución de CuSO 4 1 mol/L y la reacción inversa, Cu metálico sumergido en una disolución de Zn2+ 0,1 mol/L. Las semirreacciones con sus E0 red son: Zn2+(ac) + 2 e– Zn(s) E0 red = – 0,763 V Cu2+(ac) + 2 e– Cu(s) E0 red = 0,336 V Al observar los E0 red vemos que el Zn tiene mayor tendencia a oxidarse que el Cu metálico, o bien menor tendencia a reducirse que el Cu2+. Por lo tanto, se invierte esta semirreacción y luego se suman ambas: Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) ∆E0 = 1,099 V ∆G0 < 0 Así se obtiene la reacción iónica neta y la diferencia de potencial de la reacción, ∆E0 rxn . La reacción inversa tiene un ∆E0 rxn negativo; es decir, no es espontánea. Zn2+(ac) + Cu(s) Zn(s) + Cu2+(ac) ∆E0 = –1,099 V ∆G0 > 0 1. Utiliza los valores de E0 red de la tabla de la página 70 y deduce si Cl 2 y I 2 , respectivamente, pueden oxidar al Fe2+ a Fe3+ en condiciones estándares. 2. Calcula el ∆G0 de la reacción de Zn2+ con Cu metálico. Usa los valores de la reacción analizada en esta página. A ctividad propuesta Derramar leche podría ser un ejemplo que represente un fenómeno espontáneo, mientras que el proceso inverso sería no espontáneo. a. El ejemplo citado es para contextualizar el concepto de espontaneidad. Debes recordar que la espontaneidad de una reacción depende de la entropía y de la temperatura, tal como se estudió en tercero medio. b. El signo del valor de ∆G, el cambio de la energía libre, en una reacción química señala si la reacción sucede o no en forma espontánea: Si ∆G es < 0, la reacción es espontánea. Si ∆G es > 0, la reacción no es espontánea. AYUDA Para que una reacción de óxido-reducción se efectúe, el ∆E0 rxn debe ser positivo. En el cálculo del ∆E0 rxn utilizando los E0 red de las semirreacciones, siempre se invierte aquel cuya tendencia a la reducción sea menor; es decir, el E0 red más negativo. Para GrA Ar Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 71 Ecuación de Nernst: efecto de la concentración en el potencial redox Para una reacción redox, los ∆Eº se refieren a potenciales en condiciones estándares; es decir, a una temperatura de 25 °C, con una concentración de 1 mol/L y, en el caso de gases, a una presión de 1 atm. Pero ¿qué pasa si las reacciones no ocurren bajo estas condiciones? Cuando la reacción se desarrolla bajo condiciones distintas a las estándares, el ∆E rxn se puede calcular mediante la llamada ecuación de Nernst. Veamos cómo se expresa para una reacción hipotética como la siguiente: aA + bB cC + dD ∆E rxn = ∆E0 rxn – ] ] ] ] RT nF ln C D A B c d a b En esta ecuación, R es la constante de los gases, 8,31451 J/(mol·K); T es la temperatura en kelvin, K, y F es la constante de Faraday, 96 500 J/(V·mol e–). Ahora, si se transforma el ln a log en base 10 a 25 ºC (298 K) y se sustituye en los valores anteriores, se obtiene la siguiente ecuación: ∆E rxn = ∆E0 rxn – ] ] ] ] 0,059 n log C D A B c d a b Veamos cómo se aplica esta ecuación utilizando como ejemplo una semirreacción de reducción en que una especie oxidada se transforma en una reducida. La reacción en este caso es la siguiente: Ox + n e– Red La ecuación de Nernst para esta reacción será: ] ] = −E E 0,059 n log Red Oxred red 0 Para el caso de un electrodo del tipo Mn+|M, la ecuación se simplifica porque la concentración de M se considera constante. Así, tenemos que: ] = −E E 0,059 n log 1 Oxred red 0 A ctividad modelada Si el ∆E0 rxn de Zn(s) + Cu2+ es 1,1 V, ¿cómo variará este ∆E0 rxn si la concentración de Cu2+ es 0,01 mol/L en vez de 1 mol/L (condición estándar)? Respuesta. Si utilizamos la ecuación de Nernst para la semirreacción: Cu2+ + 2 e– Cu, tenemos que: 0,059 n log 1 Ox red red 0 ] = − )= − = − = − = 0,336 0,059 2 log 1 0,1 0,336 0,0295 1 0,336 0,0295 0,3065red . ntonces, el ∆ 0 rxn será: ∆ rxn = 0 OX Zn0|Zn2+ + red Cu+2|Cu = 0,763 + 0,306 = 1,07 V Así, el ∆ 0 rxn será menor si disminuye la concentración de Cu2+. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 72 3 4 Calcula el ∆E0 rxn y la constante de equilibrio K para la reacción de dismutación del Cu+ (ac) Cu2+ + Cu(s). Observando tus resultados responde: 1. La dismutación de Cu+, ¿es espontánea? 2. La reacción, ¿está desplazada hacia la izquierda o hacia la derecha? Constante de equilibrio para las reacciones redox Al estudiar termodinámica vimos que cuandouna reacción química alcanza el equilibrio, es decir, cuando las concentraciones de las especies que participan en esta no cambian, el ∆G de esta reacción es igual a cero. Por otra parte, como la relación entre la energía libre, ∆G, y el cambio de potencial, ∆E, de una reacción es: ∆G = –n · F · ∆E rxn en el equilibrio, el ∆E rxn de la reacción deberá ser igual a cero. De este modo, en la ecuación de Nernst podemos sustituir la diferencia de potencial de la reacción ∆E por cero, y el cociente de concentraciones por K. En estas condiciones tenemos que: 0 = ∆E0 rxn – 0,059 n log K log K = ∆Erxn 0 n 0,059 Con esta expresión podemos calcular la constante de equilibrio, K, de una reacción redox a partir de la ∆E0. A continuación, te entregamos una estrategia que te ayudará a obtener la constante de equilibrio de una reacción redox desde las ecuaciones que hemos expuesto. Utiliza los potenciales estándares para calcular la constante de equilibrio de la reacción de Fe2+ con O 2 en medio ácido. El potencial de Fe3+|Fe2+ es 0,77 V y el de O 2 |H 2 O es = 1,23 V. Paso 1. Escribe las semirreacciones de cada celda. Recuerda invertir la semirreacción de la reacción que se oxida y cambiar el signo en el valor del potencial de la misma: Fe2+|Fe3+: Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e– ∆ 0 ox = – 0,77 V O 2 |H 2 O: O 2 (g) + 4 e– + 4 H+(ac) 2 H 2 O(ℓ) ∆ 0 red = 1,23 V Paso 2. Obtén el ∆ 0 rxn . Para ello, suma las semirreacciones. Si es necesario, multiplícalas por los factores que se requieran para eliminar los electrones: 4 Fe2+(ac) 4 Fe3+(ac) + 4 e– /4 ∆ = – 0,77 V O 2 (g) + 4 e– + 4 H+(ac) 2 H 2 O(ℓ) ∆ = 1,23 V 4 Fe2+(ac) + O 2 (g) + 4 H+(ac) 4 Fe3+(ac) + 2 H 2 O(ℓ) ∆ = 0,46 V Paso 3. Reemplaza los datos en la ecuación para obtener la constante de equilibrio y calcula su valor: log K = ∆ rxn 0 n 0,059 = 0,46 4 0,059 = 31,2 K = 1031,2 = 1,58·1031 l valor de la constante de equilibrio, K, indica que la reacción está desplazada hacia la derecha y que los iones Fe2+ son inestables en estas condiciones, por lo que se oxidan a Fe3+. E strategia A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 73 Óxido-reducción en los metales Los metales, M, en general son reductores, por lo que tienden a perder electrones al oxidarse al catión Mn+; sin embargo, difieren en su fuerza como reductores. Veamos unos casos. Algunos son tan buenos reductores que pueden desplazar al hidrógeno del agua; es decir, reducir al agua a H 2 . Estos son todos los metales alcalinos y algunos alcalinotérreos, como Ca, Sr y Ba. Veamos el caso del potasio, K: 4 K(s) + 2 H 2 O(ℓ) 4 K+(ac) + H 2 (g) + 2 OH–(ac) Esta reacción es muy violenta, prácticamente explosiva. Otros metales como Mg, Al y Zn desplazan al hidrógeno del vapor de agua. Observa el caso del aluminio: 2 Al(s) + 3 H 2 O(g) Al 2 O 3 (s) + 3 H 2 (g) Metales como Fe, Co, Ni, Sn y Pb poseen una fuerza limitada como reductores, pues solo pueden reducir al ion H 3 O+ a H 2 de disoluciones de ácidos. A continuación, te mostramos cómo se comporta el cobalto, Co, a partir de su ecuación molecular: Co(s) + 2 HCl(ac) CoCl 2 (ac) + H 2 (g) Metales menos reactivos que no desplazan H 2 de los ácidos, como Cu y Hg, requieren de ácidos que contengan aniones oxidantes provenientes de HNO 3 o H 2 SO 4 concentrado para oxidarse. Observa el caso del cobre: 3 Cu(s) + 2 NO 3 –(ac) + 8 H+ 3 Cu+2(ac) + 2 NO(g) + 4 H 2 O Los metales menos reductores, denominados metales nobles, como Ag, Pd, Pt y Au, son atacados por agua regia, que corresponde a una mezcla de HNO 3 y HCl concentrados en la proporción 1:3. La siguiente es una de las reacciones que suelen ocurrir con el oro: Au(s) + 3 HNO 3 (ac) + 4 HCl(ac) HAuCl 4 (ac) + 3 H 2 O(ℓ) + 3 NO 2 (g) Cabe señalar que los metales han sido ordenados según su reactividad y sus valores de E ox o E red en la llamada serie electroquímica o de actividad de los metales, la que puedes observar en la tabla al costado de esta página. En ella, los metales más reactivos encabezan la serie y son buenos reductores; los que están al final, como la plata, el paladio, el platino y el oro, son muy malos reductores; es decir, se oxidan difícilmente. En esta serie se incluye el hidrógeno como referencia. ¿Cuál es la utilidad de esta serie? Sirve para predecir los productos de reacciones de metales con ácidos y con sales metálicas. Cualquier metal puede ser oxidado por los iones de los elementos que están debajo de él en la serie electroquímica. De acuerdo con esto, los metales que están sobre el hidrógeno en la serie reaccionan con ácidos y desprenden H 2 . Por lo mismo, el Cu puede ser oxidado por iones Ag+, pues está sobre la Ag en la serie, pero no puede ser oxidado por los iones H 3 O+ de los ácidos. Desplazan H 2 (g) de H 2 O(ℓ) vapor de agua o ácidos. i K Ba Sr Ca Na Desplazan H 2 (g) de vapor de agua o ácido. Mg Al Zn Cr Desplazan H 2 (g) de ácidos. Fe Co Ni Sn Pb Referencia. H 2 No desplazan H 2 (g) de H 2 O(ℓ). Sb Cu Hg Ag Pd Pt Au Serie electroquímica de los metales nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 74 3 4 Las siguientes actividades modeladas te ayudarán a resolver ejercicios relacionados con la obtención del potencial redox de las reacciones y la reactividad de los metales. 1. Calcula el E red del electrodo H+|H 2 ||Pt si el pH es 3 en lugar de 0, y la presión del gas es de 1 atm. Respuesta. Se utiliza la ecuación de Nernst y se reemplazan los valores: 0,059 n log 1 OX red red 0 ] = = red = 0,00 0,059 2 log 1 0,001 ] = = red = 0,089 V Si la concentración del ion H+ disminuye de 1 a 0,001, el red del electrodo o semirreacción se vuelve más negativo. l ion H+ pierde poder como oxidante. 2. ¿Podrá oxidarse Mg con una disolución de cloruro de hierro(II), FeCl 2 ? Explica. Respuesta. Como el magnesio está sobre el hierro en la serie electroquímica de los metales, podemos aseverar que el Mg se oxida a Mg2+ y el Fe2+ se reducirá a Fe. A ctividad modelada Aplica tus conocimientos para desarrollar y responder las siguientes preguntas: 1. Determina cuáles de los siguientes metales serán oxidados por Pb(NO ) 2 : a. Zn. b. Cu. c. Fe. Explica y fundamenta tu respuesta. 2. Utiliza los potenciales de reducción estándar que aparecen en la página 70 y en la cartilla para determinar cuál de las siguientes reacciones es espontánea en condiciones estándares: a. S(s) + 2 Mn2+(ac) + 3 H 2 O(ℓ) H 2 SO 3 (ac) + 2 Mn(s) + 4 H+(ac) b. 4 CrCl 3 (ac) + 14 H 2 O(ℓ) + 6 I 2 (s) 2 Cr 2 O 7 2–(ac) + 28 H+(ac) + 12 Cl–(ac)+ 12 I–(ac) c. 3 O 3 (g) + 3 H 2 O(ℓ) + 2 Fe(s) 3 O 2 (g) + 6 OH–(ac) + 2 Fe3+(ac) 3. Emplea los datos entregados en la tabla de la página 70 para calcular la constante de equilibrio de los siguientes sistemas: a. La formación de Fe2+ por el desplazamiento de protones, H+, por Fe(s). b. La reducción del Cr 2 O 7 2– a Cr3+ por la formación de Cu2+ a partir de Cu+. c. ¿Se favorece la oxidación del sodio metálico en presencia del ion férrico, Fe3+? 4. Explica la siguiente situación: na pieza de hierro fue cromada en una de sus caras y se dejó en un patio. Luego de un tiempo se observó que la pieza presentaba herrumbre en la parte que no fue recubierta y que el hierro se encontraba dañado. Sin embargo, la zona recubierta solo tenía deterioros en el cromado y no en la base de hierro. A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 7 iencia paso a pasoC Pensamiento científico Te invitamos a efectuar la siguiente actividad experimental en la que desarrollarás las distintas etapas del método científico, particularmente la obtención e interpretación de resultados. lanteamiento del problema Los alumnos y alumnas de un curso de Química de 4º año medio, reflexionando en torno a los distintos tipos de reacciones químicas ya estudiadas, se plantearon la siguiente pregunta:¿Cómo reconocer en forma experimental si una reacción es de óxido-reducción? Formulación de hipótesis La explicación que planteó el grupo de estudiantes a esta interrogante fue la siguiente: i en las reacciones de óxido-reducción se produce una transferencia de electrones, entonces el estado de oxidación, EO, de los elementos que reaccionan deberán ser diferentes a los EO de los mismos elementos en los productos. Diseño experimental Para comprobar su hipótesis, los estudiantes deciden realizar algunas reacciones químicas y analizar los estados de oxidación de todos los elementos involucrados en cada reacción. Para ello, efectúan los siguientes procedimientos: Reacción N° 1: escomposición del peróxido de hidrógeno, H 2 O 2 . En un vaso de precipitado de 50 mL se agregan 20 mL de agua oxigenada de 20 volúmenes, y luego se calientan suavemente (sin alcanzar la ebullición) sobre una placa calefactora. Con cuidado, se acerca un fósforo encendido para identificar la formación de los productos. Reacción N° 2: Reacción entre el sulfato ferroso, FeSO 4 , y el hidróxido de sodio, NaOH. En un tubo de ensayo se añaden 5 mL de una disolución de sulfato ferroso 0,05 mol L–1 y 5 mL de disolución hidróxido de sodio 0,1 mol L–1. Se agita la mezcla y se deja en reposo. Se observa la disolución durante aproximadamente 30 minutos. Reacción N° 3: Reacción entre el cobre metálico, Cu, y el ácido nítrico, HNO 3 . Se deposita cuidadosamente con una pinza un pequeño trozo de cobre metálico de aproximadamente 1 cm2 dentro de un vaso de precipitado de 50 mL que contiene 5 mL de ácido nítrico, HNO 3 , diluido. Esta reacción se debe realizar bajo campana o lugares con buena ventilación. Reacción N° 4: Reacción entre el permanganato de potasio, KMnO 4 , y el sulfato ferroso, FeSO 4 , en medio ácido, H 2 SO 4 . A un tubo de ensayo con 5 mL de disolución de sulfato ferroso 0,05 mol L–1 y 2 mL de ácido sulfúrico 1,5 mol L–1 se agregan, gota a gota, 5 mL de una disolución de permanganato de potasio 0,01 mol L–1. Reacción N° 5: Reacción entre el hierro metálico, Fe, y el sulfato cúprico, CuSO 4 . Se deposita un clavo de hierro pequeño en un tubo de ensayo, y se añaden 10 mL de una disolución de sulfato cúprico 0,1 mol L–1. etapas del método científico 1. Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Diseño experimental. 4. Obtención de resultados. . Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. mateRiales y Reactivos - Gradilla. - Tres tubos de ensayo. - Vaso de precipitado de 100 m y 50 m . - Pipeta de 5 m . - Probeta de 50 m . - Placa calefactora. - Fósforos. - H 2 O 2 de 20 volúmenes. - Clavo de hierro pequeño. - ámina de cobre. - Disolución de FeSO 4 0,05 mol/ . - Disolución de NaOH 0,1 mol/ . - Disolución de KMnO 4 0,01 mol/ . - Disolución de H 2 SO 4 1,5 mol/ . - Disolución de Cu(SO 4 ) 2 0,1 mol/ . - Disolución de HNO 3 diluido. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 76 21 43 Obtención de resultados Anota todas tus observaciones en tu cuaderno. Para registrarlas, puedes utilizar una tabla como la que te mostramos a continuación. N° Reacción Reactantes Productos Observaciones 1 2 3 4 5 Como sugerencia para crear tu tabla puedes considerar los siguientes tipos de observaciones para registrar: desprendimiento de vapores, cambio de color, aparición o desaparición de sólidos, absorción o liberación de calor, entre otros. Interpretación de resultados Responde las siguientes preguntas basándote en el análisis de la experiencia realizada y de los resultados que obtuviste: a. ¿Qué productos se formaron durante la descomposición del H 2 O 2 ? b. ¿Cuál es el estado de oxidación del oxígeno en el agua oxigenada? Según este dato, ¿experimenta una oxidación o una reducción? c. ¿Qué ocurrió en la reacción N° 2 al agregar el hidróxido de sodio? ¿Qué producto se forma? d. Después de un tiempo, ¿qué le pasa al producto inicial de la reacción N° 2? ¿Qué agente oxidante puede producir este cambio? e. Escribe la ecuación Nº 3 ajustada. ¿Se producen variaciones en los EO de los elementos participantes? Justifica. f. ¿Qué cambios experimentan los iones MnO 4 – y Fe2+ en la reacción N° 4? g. Si los productos de la reacción N° 4 son los iones Mn2+ y Fe3+, ¿cuál es el agente oxidante y el agente reductor en este caso? Propón la ecuación ajustada utilizando el método del ion electrón. h. ¿Qué sucedió en la reacción N° 5? Escribe las dos semirreacciones correspondientes al proceso. Elaboración de conclusiones Las reacciones que realizaste, ¿confirman la hipótesis planteada con respecto a los cambios de estado de oxidación de los elementos cuando ocurre una reacción redox? Fundamenta tu respuesta. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 77 aliza do disco Evaluació de proceso I. Marca la alternativa que consideres correcta. Introducción ecuaciones redox 1. ¿Qué sucede cuando una sustancia se oxida? . Pierde protones. B. Gana protones. C. Pierde electrones. D. Gana electrones. E. Pierde masa. 2. ¿Qué ocurre cuando un compuesto se reduce? . Pierde protones. B. Pierde masa. C. Pierde electrones. D. Gana electrones. E. Gana protones. 3. En una reacción de oxido-reducción, la especie que gana electrones: I. es el agente oxidante. II. se reduce. III. pierde masa. IV. es el agente reductor. V. se oxida. . Solo I. B. Solo I y II. C. Solo II y IV. D. Solo IV y V. E. Solo I, II y III. Estado de oxidación 4. ¿Cuál es el número de oxidación de un elemento? . +2 B. +1 C. 0 D. –1 E. –2 5. ¿Cuál es, respectivamente, el número o estado de oxi- dación de los iones de los metales alcalinos y alcalinos térreos? . +1 y +2 B. –1 y –2 C. 0 y 0 D. +2 y +1 E. –2 y –2 6. ¿Cuál es el número de oxidación del hidrógeno en el dihidruro de calcio, CaH 2 ? . +1 B. –1 C. 0 D. +2 E. –2 7. ¿Cuál de las siguientes series nos muestra los estados de oxidación correctos de los átomos de nitrógeno en las tres especies siguientes? N 2 (g) NO 2 (g) NO 3 –(ac) . 0 +4 +5 B. –3 – 2 +3 C. 0 +2 –3 D. –3 –4 –3 E. –2 +6 +5 8. En la siguiente reacción redox: 4 HCl(ac) + MnO 2 (s) MnCl 2 (ac) + 2 H 2 O(ℓ) + Cl 2 (g) ¿qué ocurre con el manganeso, Mn? . Se reduce y su número de oxidación cambia de +2 a +4. B. Se oxida y su número de oxidación cambia de +4 a +2. C. Se reduce y su número de oxidación cambia de +4 a +2. D. Se oxida y su número de oxidación cambia de +2 a +4. E. El manganeso en esta reacción mantiene su estado de oxidación. 9. Considera la siguiente reacción redox en medio ácido: 3 SO 2 (g) + 3 H 2 O(ℓ) + ClO3–(ac) 3 SO 4 2–(ac) + 6 H+(ac) + Cl–(ac) ¿Cuál es la semirreacción de reducción? . ClO 3 – + 6 H+ Cl– + 3 H 2 O + 6 e– B. ClO 3 – + 6 H+ + 6 e– Cl– + 3 H 2 O C. SO 2 + 2 H 2 O SO 4 2– + 4 H+ + 2 e– D. SO 2 + 2 H 2 O + 2 e– SO 4 2– + 4 H+ E. Ninguna de las anteriores. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 78 21 43 Método ion-electron. 10. En la siguiente reacción de óxido-reducción no balanceada: __O 2 (g) + __H+(ac) + __ g(s) __ g+(ac) + __H 2 O(ℓ) ¿cuáles son los coeficientes de la ecuación equilibrada? . 1, 4, 4, 4, 2 B. 1, 4, 1, 1, 2 C. 1, 2, 1, 1, 1 D. 1, 1, 1 ,1, 1 E. 1, 2, 1, 2, 2 11. ¿Cuántas moléculas de agua están involucradas en la siguiente reacción redox de bismutación? I– + IO 3 – I 2 . 8 B. 6 C. 4 D. 2 E. 1 Anota el nivel de logro de tus aprendizajes de la Unidad según la categoría de desempeño dada: 1. Por lograr; 2. Medianamente logrado; 3. Logrado. Comprendo los conceptos generales de oxidación y reducción. (Preguntas 1 a la 3) Reconozco los elementos que se oxidan y se reducen al determinar su estado de oxidación. (Preguntas 4 a la 9) Aplico el método ion-electrón para identificar las semirreacciones y así determinar potenciales. (Preguntas 10 a la 13) Mi eStADO II. Desarrolla y contesta las siguientes preguntas.12. naliza la siguiente reacción y responde: El dicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7 , en medio acuoso ácido reacciona con yodo sólido, I 2 , de acuerdo a la siguiente ecuación no equilibrada: I 2 (S) + H+ + Cr 2 O 7 2–(ac) IO 3 –(ac) + Cr3+(ac) + H 2 O(ℓ) . ¿Cuáles son los números de oxidación de todos los átomos que participan en esta reacción? B. ¿Por qué se trata de una reacción óxido-reducción? C. ¿Cuál es el agente oxidante y cuál el reductor? Justifica tu respuesta. D. Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción. E. Anota la ecuación balanceada. 13. Utilizando los potenciales estándares, justifica por qué la adición de cinc metálico a una disolución de ácido clorhídrico da origen a una reacción espontánea de óxido-reducción en la que el cinc se oxida y el H+ se reduce a H 2 gaseoso, el que produce un vigoroso burbujeo. Potenciales estándares: Zn2+|Zn= – 0,763 V y H+|H 2 = 0,000 V, respectivamente. . Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción con sus respectivos potenciales estándares y calcula el ∆E0 de la reacción. B. ¿Cómo variará este potencial si la concentración de H+ disminuye a la mitad? C. En estas condiciones, ¿la reacción sigue siendo espontánea? Explica. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 79 en sa m ie n to ci e n tí fi co Alessandro Volta (1745-1827) establece que la diferencia de potencial entre dos metales puede producir una corriente eléctrica. a imagen muestra una de las primeras pilas que construyó Volta. Para ello utilizó cobre, cinc, fibra, cristal y madera. Historia de la electroquímica Evaluación del impacto en la sociedad de las aplicaciones tecnológicas, argumentando sobre la base de conocimientos científicos Hoy en día es común el uso de teléfonos celulares y de computadores portátiles. Estos artefactos, al igual que las antiguas radios portátiles, tienen por similitud el empleo de baterías o pilas para su funcionamiento. Por otra parte, se ha masificado la utilización de automóviles eléctricos en países desarrollados como alternativa de transporte ecológico. Sin embargo, ¿qué tienen en común? Principalmente que todos los dispositivos nombrados usan una reacción química para producir electricidad y así funcionar. Este efecto es el centro de estudio de la electroquímica, una rama de la química que investiga el intercambio de electrones que se produce en una reacción y que, como resultado de este flujo de electrones, se origina una corriente eléctrica que se aprovecha como fuente de energía. Pero ¿cómo se desarrolló la idea de utilizar esta propiedad y cómo afecta la implementación de esta tecnología en nuestra vida? Para comenzar, debemos dar luces de lo que fue el estudio de la electricidad en la historia. A finales del siglo XVI, ya se estudiaba el efecto magnético que produce la electricidad al pasar por un trozo de metal, conocido como electromagnetismo; luego, se construyó el primer generador eléctrico por parte de Otto von Guericke. En 1781, Charles Augustin de Coulomb establece la ley de atracción y repulsión electrostática y en su honor se denomina coulomb, C, a la unidad de carga eléctrica. El primer hecho histórico relacionado directamente con el desarrollo de la electroquímica fue el descubrimiento hecho por el anatomista y médico italiano Luigi Galvani en 1780. Galvani propone la existencia de la electricidad animal, al demostrar que se produce un movimiento involuntario en la extremidad de una rana debido al paso de una corriente eléctrica después de colocar en contacto el músculo y nervios con un metal. Este descubrimiento cimentó las bases para el estudio del funcionamiento de las neuronas y el posterior desarrollo de la neurociencia. A comienzos del siglo XIX, Alessandro Volta contradice la hipótesis de Galvani al realizar sus propios experimentos de electricidad animal, llegando a la conclusión de que no era necesaria la participación de los músculos de los animales para producir corriente eléctrica, sino que esta corriente era generada por la diferencia de potencial entre los metales del que estaban compuestos los materiales utilizados al efectuar el experimento. Volta logró construir la primera pila eléctrica o pila voltaica, con lo que no solo demostró que él se encontraba en lo cierto, sino que además consigue introducir la idea de conducción iónica, mecanismo por el cual sales disueltas en agua pueden conducir electricidad, idea que fue corroborada un siglo después por Arrhenius. Debido al descubrimiento hecho por Volta, se asignó como Volt, V, a la unidad de potencial eléctrico. Desde entonces, el estudio de la electroquímica se basó en la forma de perfeccionar la construcción de pilas al modificar los electrodos y soluciones electrolíticas. Sin embargo, también hubo avances tecnológicos derivados de estas investigaciones. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 80 433 4 Este modelo utiliza una celda combustible para funcionar. En ella, el combustible es empleado para generar energía eléctrica, lo que permite el funcionamiento normal del vehículo. Efecto de la corrosión del agua de mar sobre una embarcación. 1. Lee estas páginas y analiza su contenido. Luego, responde las siguientes preguntas: a. ¿Qué importancia tuvo el descubrimiento de Galvani para explicar ciertas enfermedades mentales? Justifica. b. ¿Cómo se ve favorecida la utilización de los artículos portátiles con el continuo desarrollo de la pila voltaica? Fundamenta. c. ¿Por qué las construcciones hechas en el litoral deben gastar más en productos contra la corrosión que otras levantadas, por ejemplo, en la ciudad? 2. Redacta un informe sobre otros usos de procesos electroquímicos. Para ello puedes leer las siguientes páginas web: https://www.codelcoeduca.cl/proceso/electroobtencion/t-celdas.html http://www.iie.org.mx/reno99/apli.pdf http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_6.htm A ctividad propuesta Aplicaciones de la electroquímica Hoy en día podemos situar en dos grandes áreas tecnológicas el uso de la electroquímica. Estas son la protección contra la corrosión y la generación y almacenamiento de energía. rotección contra corrosión A partir de la relación entre la carga que se aplica en un circuito con la cantidad de material que se deposita sobre la superficie de otro, hecha por Michael Faraday, se perfecciona la técnica del electrorrecubrimiento, la cual consiste en cubrir una superficie con una capa de metal puro. Este recubrimiento es utilizado para proteger la superficie de metales que están expuestos a ambientes corrosivos. Esta técnica se basa en cubrir la superficie de estos con un material de sacrificio, es decir, que se degradará antes que el material que se está protegiendo, lo que permite así que la estructura base se mantenga en el tiempo. Un ejemplo de esto es el cromado o niquelado de piezas de acero en vehículos. Sin embargo, el costo involucrado en este proceso, además de la factibilidad técnica de cubrir piezas de mayor tamaño, ha derivado en el uso de un sistema llamado protección catódica. Esta técnica involucra agregar a la superficie de la estructura piezas metálicas que se “sacrificarán” oxidándose primero al funcionar como ánodo, transformando la estructura en un cátodo. Con ello, se forma una capa de óxido que protege a la estructura de agentes oxidantes externos. Este método es altamente utilizado en la protección del acero que se emplea en la construcción de barcos y plataformas petrolíferas. Generación y almacenamiento de energía En la búsqueda de la optimización del uso de la energía, los sistemas electroquímicos han presentado los mejores resultados en el almacenamiento de energía, ya que cumplen con las características necesarias, tales como generar una gran cantidad de energía en corto tiempo, además de ser confeccionados de materiales ligeros, como polímeros, permitiendo así reducir el tamaño y la masa de estasbaterías. La nueva generación de acumuladores de energía no solo permitirá el desarrollo de vehículos eléctricos de bajo costo y con un mayor rendimiento en comparación con los que hoy recorren las calles, sino que provocarán una disminución radical en emisión de contaminantes al ambiente. En cualquier tipo de celda electrolítica, se identifica como: Án d : donde ocurre oxidación (ambos términos empiezan con vocal). Cát d : donde ocurre reducción (ambos términos comienzan con consonante). Para GrA Ar Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 81 Celdas electroquímicas Es muy probable que en más de una oportunidad hayas tenido que cambiar las pilas de un juguete o de algún aparato electrónico para que siguiera funcionando. Estos dispositivos son celdas electroquímicas en las que se genera energía eléctrica a partir de reacciones químicas y se las conoce como celdas galvánicas. También existen otras en las que se produce una reacción química debido al suministro de energía eléctrica al sistema y se conocen como celdas electrolíticas. Las reacciones redox en estas celdas se deben a la transferencia de electrones de una sustancia a otra. ¿Cómo ocurre? Veamos una reacción redox en la que se efectúa la transferencia de electrones en forma directa. Al poner en contacto una placa de Zn con una disolución acuosa de CuSO 4 , se observa que el Zn se oxida y que el ion Cu2+ se reduce y se deposita como Cu metálico sobre la superficie del Zn; los electrones se transfieren directamente desde el Zn al ion Cu2+, tal como lo muestra la imagen del costado. Esta es una reacción que sucede en forma espontánea, pero la energía liberada en estas condiciones no puede aprovecharse para efectuar trabajo eléctrico. Observa la ecuación: Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) ∆E = 1,1 V (∆G < 0) Sin embargo, si el agente oxidante, Cu2+, se separa físicamente del agente reductor, Zn, y la transferencia de electrones se lleva a cabo a través de un alambre conductor externo, el flujo de electrones genera corriente eléctrica, la que puede ser usada para operar un pequeño motor o encender una linterna. La reacción entre Zn y Cu2+ dispuesta en la forma de celda electroquímica es la pila o celda de Daniell, la que fue publicada en 1839 por el inglés John Frederic Daniell y que puedes observar en la ilustración al costado. En esta pila, cuando el Zn entrega electrones al alambre, los iones Zn2+ pasan a la disolución y producen un exceso de cationes (cargas positivas). Simultáneamente, cuando los electrones llegan al Cu a través del alambre, los iones Cu2+ se reducen a Cu y queda en esa semicelda un exceso de aniones, aquellos que estaban asociados a los Cu2+ que fueron reducidos. Para lograr un balance en las cargas de los iones en cada semicelda y mantener la electroneutralidad de las disoluciones, desde el puente salino deben migrar iones negativos, SO 4 2–, hacia el electrodo Zn2+|Zn y iones positivos, K+, hacia el electrodo Cu2+|Cu. Después de un tiempo de funcionamiento de la celda, se aprecia que el Cu se engruesa y el Zn se adelgaza. Las semirreacciones de cada semicelda y la reacción global son: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e– E0 ox = 0,76 V Cu2+(ac) + 2 e– Cu(s) E0 red = 0,34 V Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) E celda = 1,1 V ΔG < 0 La diferencia de potencial entre los dos electrodos proporciona la fuerza que empuja a los electrones a través del circuito externo, por eso se le denomina fuerza electromotriz, FEM. También se le llama potencial de celda, E celda , y como se mide en volt, se suele designar como voltaje de celda. Celda de Daniell Celda de Daniell. Cada vaso constituye una semicelda y cada uno de los sistemas Zn2+|Zn y Cu2+|Cu corresponden a los electrodos. El Zn y el Cu metálicos conducen los electrones externamente a través de un cable desde una semicelda a la otra. Para ello se debe cerrar el circuito y unir ambas disoluciones (Zn2+ y Cu2+) a través de un puente salino formado por una disolución de K 2 SO 4 (por ejemplo). Este puente mantiene la electroneutralidad de las disoluciones en ambas semiceldas. os iones de Cu se depositan como Cu metálico sobre la placa de cinc y los electrones de Zn se transfieren directamente al ion Cu2+. Disolución de sulfato de cobre (II) Disolución de sulfato de cinc Puente salino Disolución de sulfato de cobre El ec tro do d e co br e El ec tro do d e ci nc Zn2+ Cu2+ Cu Zn Placa de cinc Cobre nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 82 3 4 ilas y baterías En nuestro diario vivir estamos acostumbrados a utilizar instrumentos electrónicos de diversa índole que necesitan una fuente de energía para su funcionamiento. Muchos de ellos operan sin estar conectados a una fuente fija de electricidad. Esto se ha logrado gracias a que existen celdas voltaicas que sirven como fuentes portátiles de electricidad: las pilas y las baterías. Una pila está formada por una celda electroquímica o galvánica. El nombre de batería se reserva para la unión de dos o más celdas conectadas en serie para conseguir un voltaje equivalente a la suma de las FEM de las celdas individuales. Aunque hay varios criterios para clasificarlas, hemos elegido una descripción general de los tipos de baterías o pilas para estudiarlas. Estas son: pilas o baterías primarias, no recargables; pilas o baterías secundarias, recargables, y pilas o celdas de combustibles. Revisemos en qué consiste cada una de ellas. Pilas y baterías primarias, no recargables o irreversibles A este grupo pertenecen todas aquellas pilas y baterías que, una vez descargadas, no pueden recargarse y, por lo tanto, deben ser desechadas. La mayoría de las pilas primarias son de pequeño tamaño, cilíndricas o planas. Poseen un separador absorbente que mantiene el electrolito retenido, por lo que también se denominan pilas secas. Se emplean en dispositivos portátiles, como radios, equipos fotográficos, juguetes, en los que se justifica su uso por su baja masa (alta densidad de energía), bajo costo y baja autodescarga, lo que permite utilizarlas después de largos períodos de almacenamiento. Entre estas mencionaremos las pilas de Zn|MnO 2 : la pila de Leclanché y la alcalina. Llamada comúnmente pila seca, es la más antigua de las pilas primarias (1866). En realidad, esta no es una pila totalmente seca, ya que contiene una pasta electrolítica húmeda en su interior. La FEM de esta pila es 1,5 V y sus aplicaciones más importantes son: radios portátiles, linternas y juguetes. Las semirreacciones que ocurren en ella son: Ánodo (–): Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e– Cátodo (+): 2 NH 4 +(ac) + 2 e– 2 NH 3 (g) + H 2 (g) Los productos del cátodo son gases y pueden ocasionar una explosión, por lo que se agrega MnO 2 , un agente oxidante que oxida H 2 a H 2 O. Además, el amoniaco gaseoso reacciona con los iones Zn2+ provenientes del cloruro de Zn y forma un ion complejo. Esta pila tiene mayor costo, pero se ha creado para eliminar los problemas de la pila seca común. También produce 1,5 V y se fabrica en forma ci l índrica y de botón Se utiliza en equipos de TV, radios, iluminación de emergencia, calculadoras, entre otros. Las semirreacciones del ánodo y del cátodo de esta celda son, respectivamente: Zn(s) + 2 OH–(ac) ZnO(s) + H 2 O(ℓ) + 2 e– 2 MnO 2 (s)+ H 2 O(ℓ) + 2 e– 2 NH 3 (g) + H 2 (g) La reacción principal es nuevamente la oxidación de Zn, pero esta vez en condiciones básicas. En estas pilas no se forman gases como producto en la reacción del cátodo y aunque son más costosas, ofrecen un mejor rendimiento, ya que conservan un voltaje útil durante más tiempo y proporcionan hasta 50% más de energía total. ila de Leclanché ila alcalina Junta Ánodo (Zn más electrolito de KOH) Cátodo (MnO 2 más conductor) Capa anódica de cinc Cátodo de gráfito Pasta húmeda de NH 4 Cl, MnO 2 y carbón ata de la celda Separador Capa anódica Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 83 Pilasy baterías secundarias, recargables o reversibles La principal característica de las baterías secundarias es su aptitud para ser recargadas. La construcción, diseño y selección de los materiales activos debe hacerse considerando que la batería debe soportar el mayor número posible de ciclos de carga-descarga sin que se produzca pérdida importante en su capacidad de operación. El proceso de carga se efectúa conectando una fuente de corriente continua externa en dirección opuesta a la descarga; así, se invierte la reacción neta espontánea de la celda y se restablece la concentración original de los reactantes. Recargar la batería significa invertir la reacción electroquímica aplicando un voltaje externo. Este tipo de proceso se llama electrólisis. Las baterías de arranque de automóviles (acumulador de plomo) y las de litio son ejemplos de baterías de esta clase. Veámoslas. Batería o acumulador de plomo (batería b-ácido) Es la batería secundaria más antigua y una de las más conocidas. La primera de este tipo fue construida por Planté en 1890. Se usa comúnmente en automóviles para iniciar el encendido del motor; una vez que el motor está funcionando, esta se recarga por la corriente que proviene del alternador. Las semirreacciones que se desarrollan en esta batería son las siguientes: Ánodo (–): Pb(s) + SO 4 2– (ac) PbSO 4 (s) + 2 e– Cátodo (+): PbO 2 (s) + 4 H+(ac) + SO 4 2– (ac) + 2 e– PbSO 4 (s) + 2 H 2 O(ℓ) Observa la ilustración que muestra la composición y funcionamiento de esta batería. Cuando opera entregando energía eléctrica, el proceso neto consiste en cubrir ambos electrodos con una película de PbSO 4 sólido blanco con consumo de ácido sulfúrico. En el proceso de carga, el PbSO 4 se convierte en Pb metálico y PbO 2 y se regenera el ácido sulfúrico consumido en la descarga. Cada celda produce 2 V y las seis celdas conectadas en serie, un total de 12 V. Baterías de ion-litio Las baterías de litio son las más valoradas en cuanto a su potencial y en las que más esfuerzos se han destinado para su investigación y desarrollo a nivel mundial. ¿Por qué? El litio es el metal más ligero que existe, lo que da lugar a una alta capacidad específica (A/kg) que permite obtener la misma energía con una masa muy inferior. Por otra parte, cuando un ánodo de litio metálico se combina con cátodos de ciertos óxidos de metales de transición, las celdas reversibles resultantes presentan valores de voltaje, FEM, superiores al de otros sistemas. Finalmente, los materiales que componen estas baterías no representan problemas de posible contaminación ambiental. En las primeras baterías de litio, el electrodo positivo (cátodo) era normalmente un óxido o sulfuro metálico que intercalaba y desintercalaba iones litio en los procesos de descarga y carga en forma reversible, y el electrodo negativo (ánodo) poseía litio metálico. Más tarde se desarrollaron las baterías de ion-litio en las que el ánodo no está formado por Li, sino por otro material capaz de almacenar iones de litio; por ejemplo, el grafito. Acumulador de plomo. Consta de seis celdas idénticas conectadas en serie. Cada una tiene un ánodo de plomo poroso y un cátodo de dióxido de plomo compactado en una placa de metal. os electrodos se colocan alternativamente y sumergidos en una disolución de ácido sulfúrico al 30 %, que actúa como electrolito. Baterías de ion-litio. Electrolito de H 2 SO 4 Rejilla de plomo rellena de plomo esponjoso (ánodo) Rejilla de plomo rellena de PbO 2 (cátodo) nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 84 3 4 Pilas o celdas de combustibles Una pila de combustión es un dispositivo que convierte continuamente la energía química de un combustible y de un oxidante en energía eléctrica. Difieren de otras pilas en que los materiales activos están fuera de la celda y se incorporan de manera continua desde reservorios externos mientras la celda está operando. Entre los combustibles utilizados en este tipo de celdas destacan el H 2 , los hidrocarburos, el gas natural y el metanol. Como oxidante se emplea aire u O 2 . Revisemos con más detalle en qué consiste la celda hidrógeno-oxígeno. Celda hidrógeno-oxígeno Es una de las más conocidas. Data del año 1960 y fue usada en el suministro de energía en las misiones espaciales Gémini y Apolo. La celda consta de un electrolito en disolución que puede ser KOH al 30 % - 50 % a 120 oC, y dos cilindros de carbón poroso. El ánodo está embebido con Ni, y el cátodo con Ni y NiO; estos actúan como electrocatalizadores, facilitando la descomposición inicial de las moléculas de O 2 e H 2 en especies atómicas antes de la transferencia de electrones. Los gases, hidrógeno y oxígeno, se burbujean a través del ánodo y del cátodo, respectivamente, donde ocurren las siguientes semirreacciones: Ánodo: 2 H 2 (g) + 4 OH– (ac) 4 H 2 O(ℓ) + 2 e– Cátodo: O 2 (g) + 2 H 2 O(ℓ) + 4 e– 4 OH– (ac) Reacción neta: 2 H 2 (g) + O 2 (g) 4 H 2 O(ℓ) El agua producida en esta reacción neta debe extraerse de la celda para mantener la concentración del electrolito. Las características más destacadas de las celdas de combustibles son su alto rendimiento, larga duración y ser no contaminantes. Uno de los inconvenientes que presenta es que el rendimiento aumenta con la temperatura y la presión interna de la celda, lo que acrecienta los problemas de corrosión de los materiales. Por esto, en la actualidad se está trabajando para encontrar una solución definitiva, o al menos momentánea, que permita mejorar la relación entre el rendimiento y la vida del sistema. Celda H 2 -O 2 1. Calcula la FEM de la celda H 2 -O 2 en condiciones estándares. 2. Escribe las semirreacciones, la reacción global y calcula la FEM de esta celda, ΔE0, si el electrolito utilizado fuera un ácido. 3. Calcula el número de celdas H 2 -O 2 que debieran conectarse en serie para suministrar la energía necesaria para recargar la batería de un celular. Recuerda que un cargador de celular entrega 5,0 V para este efecto. 4. Un alumno de cuarto medio quiere recubrir con cobre un medallón del mismo material. Para ello le pide a su profesor de química los materiales necesarios: vasos de vidrio, fuente de poder, electrodos de cobre y grafito y disoluciones de sulfato de cobre y sulfato de cinc, para armar el sistema que se muestra al costado. Al respecto, analiza y responde: a. Si en el vaso B se produce la oxidación, ¿qué disolución y electrodo debe utilizar el alumno? Justifica. b. ¿Cuál es la carga eléctrica del cátodo? xplica. c. ¿Qué sucedería si al armar el sistema, el alumno invierte la polaridad de la fuente de poder? Fundamenta. A ctividad propuesta Para informarte más acerca de las baterías de litio y las celdas de combustibles, visita los siguientes sitios: http://www.cienciateca.com/ ctslibat.html http://www.cienciateca.com/ fuelcells.html en LíneA Cátodo Voltímetro K+ OH– H 2 O Electrodos de carbón poroso Entrada de O 2 Entrada de H 2 e– e– Salida de H 2 O Ánodo A B D C Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 8 Celdas electrolíticas y electrólisis Hasta ahora hemos descrito la forma en que se puede producir corriente eléctrica a partir de reacciones redox espontáneas en las celdas electroquímicas o voltaicas. Sin embargo, es igualmente importante el proceso opuesto, en el que se usa una corriente eléctrica continua (DC), ya sea desde una batería u otra fuente, para provocar una reacción química que no ocurre espontáneamente. Estos procesos reciben el nombre de electrólisis y se llevan a cabo en celdas electrolíticas. Revisemos la figura y lo descrito en la página 82 para la celda de Daniell, que funciona espontáneamente y cuya FEM es 1,1 V. El proceso neto lo representa la siguiente ecuación: Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) E0 celda = 1,1 V Si en esta misma celda, en vez de conectar el voltímetro se conecta una fuente de corriente DC, por ejemplo una batería, tal comose muestra en la imagen del costado, ¿qué ocurre? En esta situación se obliga a los electrones a entrar por el electrodo de Zn, el cátodo, y salir por el electrodo de Cu, el ánodo. La reacción global o neta es la inversa de la reacción de la celda voltaica; por lo tanto, el E0 celda será negativo. Veamos sus ecuaciones: Cátodo (–): Zn2+(ac) + 2 e– Zn(s) E0 red = –0,76 V Ánodo (+): Cu(s) Cu2+(ac) + 2 e– E0 ox = –0,34 V Reacción global: Zn2+(ac) + Cu(s) Zn(s) + Cu2+(ac) E0 celda = –1,1 V ¿Qué se deduce a partir de esta información? Que para realizar esta electrólisis hay que aplicar un potencial mayor que 1,1 V, de modo de forzar a los electrones a fluir en el sentido inverso, es decir, no espontáneo; de esta manera, se podrá depositar Zn en el cátodo debido a su reducción, y oxidar Cu a Cu2+ en el ánodo. La celda voltaica o electroquímica se transforma así en una celda electrolítica y, como resultado, después de un tiempo de electrólisis, se observará que la barra de Zn se engruesa y la de cobre se adelgaza. Ya sea en una celda electroquímica (voltaica) o electrolítica, el ánodo y el cátodo siempre se refieren a electrodos donde se produce la oxidación y reducción, respectivamente; sin embargo, la polaridad de estos electrodos se invierte. Observa y aprende la información de la siguiente tabla: Celda Oxidación Reducción Voltaica Ánodo (–) Cátodo (+) Electrolítica Ánodo (+) Cátodo (–) Para GrA Ar La oxidación siempre ocurre en el ánodo: En una celda electroquímica o voltaica, el ánodo es negativo (–) debido a la acumulación de electrones liberados en la semirreacción de oxidación. En una celda electrolítica, el ánodo es positivo (+), puesto que de él se retiran electrones. La reducción siempre sucede en el cátodo: En una celda electroquímica o voltaica, el cátodo es positivo (+) debido a que de él se retiran electrones en la semirreacción de reducción. En una celda electrolítica, el ánodo es negativo (–), puesto que los electrones se dirigen hacia él. Disolución de sulfato de cinc Puente salino Disolución de sulfato de cobre El ec tro do d e co br e El ec tro do d e ci nc nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 86 3 4 Electrólisis en procesos industriales Los procesos electrolíticos son fundamentales en la industria química y en la sociedad moderna. Muchos elementos químicos se producen casi exclusivamente por electrólisis; por ejemplo, el magnesio, Mg; el sodio, Na, y el aluminio, Al. Algunos compuestos, como hidróxido de sodio, NaOH, y el permanganato de potasio, KMnO 4 , también se producen mediante electrólisis. Igualmente importante es la electrólisis en la refinación de algunos metales, especialmente el cobre, y en procesos de electrorrecubrimiento o galvanoplastía, para proteger a los metales contra la corrosión, o bien con fines decorativos, como el recubrimiento con oro. En conjunto, estos procesos electrolíticos se denominan procesos electrometalúrgicos o electrometalurgia. Veamos algunos ejemplos. Electrólisis de una disolución acuosa de NaCl: proceso cloro-sosa Una de las mayores industrias electroquímicas en la actualidad es la destinada a la obtención de cloro y sosa o hidróxido de sodio. Estos compuestos son muy cotizados, pues se utilizan fundamentalmente para el tratamiento de aguas y la producción de papel. Además, el cloro también se emplea para la síntesis de polímeros, como el cloruro de polivinilo, PVC, y el hidróxido de sodio en la fabricación de jabones y detergentes. Desde el desarrollo de las primeras plantas de cloro-sosa a fines del siglo XIX hasta la fecha, estas han experimentado diversas modificaciones con el fin de reducir sus costos, mejorar la calidad de los productos y reducir la obtención de residuos peligrosos. Las primeras celdas construidas para la producción de cloro-sosa carecían de separación y utilizaban sustancias tóxicas como el mercurio. Actualmente, los compartimentos del ánodo y del cátodo se encuentran separados por un diafragma o una membrana. Las celdas más modernas usan una membrana polimérica selectiva a cationes, lo que favorece el rendimiento y la pureza de los productos obtenidos. La ilustración muestra la electrólisis de NaCl(ac) en una celda cloro-sosa con diafragma que evita el contacto del Cl 2 con el NaOH (ac), impidiendo que el cloro se transforme en ClO– y Cl–. El ánodo puede ser de grafito, mientras que el cátodo y el diafragma se fabrican como una unidad compuesta, formada por una mezcla de asbesto y polímero sobre una red de alambre de acero. Las posibles reacciones en esta celda son: Cátodo 2 H 2 O(ℓ) + 2 e– H 2 (g) + 2 OH–(ac) E0 red = –0,83 V Na+(ac) + e– Na(s) E0 ox = –2,71 V Ánodo 2 Cl–(ac) Cl 2 (g) + 2 e– E0 red = 1,36 V 2 H 2 O(ℓ) O 2 (g) + 4 H+(ac) + 2 e– E0 ox = 1,23 V Electrólisis de NaCl(ac) en celda cloro-sosa. H 2 (g)Cl 2 (g) NaCl(ac) NaCl(ac) + NaOH(ac) Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 87 NaCl fundido Malla de hierro para impedir que el Na y el Cl 2 entren en contacto Ánodo de carbono 2 Cl– Cl 2 (g) + 2 e– Cátodo de hierro 2 Na+ + 2 e– 2 Na(ℓ) Na(ℓ) Entrada de NaCl Cl 2 (g) Obtención de Na(ℓ) y Cl 2 (g) mediante electrólisis de cloruro de sodio fundido La electrólisis de sales fundidas es un proceso electrometalúrgico muy importante para la producción de metales activos como el Na y el Al. Como el NaCl es un compuesto iónico y cuando está en estado líquido (fundido) los iones Na+ y Cl- se mueven libremente, la preparación industrial de sodio se realiza por electrólisis de NaCl fundido. En la ilustración se muestra un esquema del montaje práctico de la celda de Downs utilizada para este propósito. ¿En qué consiste? La celda se conecta a una fuente de voltaje continuo externo, la que actúa como bomba de electrones llevando electrones a uno de los electrodos que le imprime una carga negativa. Los iones Na+ son atraídos por esta carga negativa y son reducidos allí a Na metálico en estado líquido. Este electrodo es el cátodo, ya que en él ocurre la reducción. Simultáneamente, la fuente capta electrones del otro electrodo, dejándolo con carga positiva. Los iones Cl- son atraídos hacia él, captan los electrones y se oxidan a Cl 2 . Este último electrodo es el ánodo, porque en él ocurre la oxidación. Observa sus semirreacciones que aparecen al pie de la ilustración. Electrorrecubrimiento Este proceso consiste en depositar, mediante una electrólisis, una capa de un metal sobre otro metal con fines decorativos o para proteger al segundo metal de la corrosión. Por ejemplo, los cubiertos de mesa con baños de plata u oro consisten en una base de hierro con un recubrimiento fino de baño de plata o de oro. El objeto a recubrir constituye el cátodo de la celda electrolítica y el electrolito debe contener iones del metal con que se desea recubrir; en el caso de la plata, puede ser Ag(CN) 2 –(ac). Otro recubrimiento muy empleado es el cromado o baño de cromo, útil por su resistencia a la corrosión. El acero puede cromarse mediante una disolución de CrO 3 + H 2 SO 4 ; sin embargo, el depósito obtenido es fino y poroso, y tiende a resquebrajarse. La técnica que se usa consiste en, primero, bañar el acero con una capa de cobre o níquel, y, después, aplicar el baño de cromo. Se han desarrollado también métodos para recubrir plástico con metal. En estos casos debe hacerse conductor al plástico aplicando una capa de grafito. Celda de Downs. Cubiertos bañados en oro. Dedal totalmente cromado. Espejo cobrizado. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 88 3 4 Electroobtención de cobre En la metalurgia del cobre, ya sea a partir de minerales oxigenados o sulfurados, intervienen en forma importante los procesos electrolíticos. Uno de ellos es la electroobtención o electrodepositación, con el que se puede conseguir cobre, oro, plata y níquel de alta pureza. Este procedimiento es uno de los más sencillos que se empleanen la actualidad y, en general, consiste en la recuperación, en forma pura y selectiva, de metales que se encuentran en disolución por medio de la precipitación por reducción electrolítica. En el caso del cobre, esta metodología se utiliza para obtener el metal a partir de minerales oxidados, como óxidos de carbonatos o silicatos. Estos se procesan para conseguir una disolución de sulfato de cobre, CuSO 4 , la que se lleva a la planta de electroobtención. En la planta, la disolución de CuSO 4 es empleada como electrolito, y se hace circular a través de ella una corriente continua de baja intensidad entre cátodos y ánodos de acero inoxidable. De esta manera, los iones Cu2+ del metal son atraídos por los cátodos, de carga negativa, y se depositan en ellos. Las impurezas quedan disueltas en el electrolito y también precipitan como residuos o barros anódicos. Los cátodos, que contienen Cu de 99,99 % de pureza, se lavan y luego se despega el Cu del acero inoxidable. En este caso, la electroobtención genera cobre de tan alta pureza que no necesita ser refinado. Electrorrefinación o refinación electrolítica de cobre Este proceso permite la refinación del cobre mediante electrólisis. Consiste en utilizar como ánodos barras gruesas de cobre que se desean purificar, cuya masa puede fluctuar entre 200 y 360 kg, y como cátodos, barras delgadas de cobre muy puro de masas entre 3 y 7 kg. Se colocan en una piscina con una disolución de CuSO 4 y H 2 SO 4 , la que se emplea como electrolito, y se aplica un potencial desde una fuente externa o se pasa una corriente continua a través de ella. A medida que transcurre la electrólisis, el ánodo disminuye su tamaño y el cátodo, que corresponde a la barra de Cu, se engruesa. Los metales preciosos que originalmente se encontraban en la barra de Cu impuro (ánodo), como plata, oro y platino, no se oxidan durante la electrólisis y se depositan en el fondo de la celda electrolítica, constituyendo lo que se denomina el barro anódico. Éste se procesa posteriormente para obtener plata, oro, platino y otros elementos. Esquema de la electroobtención de Cu. Electrorrefinación de Cu. Simula la electroobtención y la electrorrefinación de cobre con ayuda de los esquemas de esta página que representan cada electrólisis y los materiales y reactivos que se describen en la cápsula adjunta. 1. Anota tus observaciones, especialmente lo que ocurre en el cátodo y en el ánodo en cada experimento, distinguiendo las diferencias de cada procedimiento. 2. Escribe las ecuaciones para cada semirreacción redox y la reacción neta. A ctividad experimental - 2 cilindros de grafito - 2 láminas de Cu de 2 x 10 cm - 1 pila alcalina de 1,5 V - 1 batería de 9 V - Cables con caimanes - áminas de plumavit - 2 vasos de 150 o 250 m - 40 m de CuSO 4 0,25 mol/ + 0,3 m de H 2 SO 4 1 mol/ (para cada vaso) ateriales y reactivos Para conocer más de los procesos de obtención de cobre, visita los sitios: https://www.codelcoeduca.cl https://www.codelcoeduca.cl/ proceso/lixiviacion/t-basica.html en LíneA O 2 Disolución de CuSO 4 Cátodo Ánodo Fuente de poder I e– e– I Barras delgadas de Cu (cátodos) Barras gruesas de Cu (ánodos) Disolución de CuSO 4 y H 2 SO 4 Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 89 La corrosión, un fenómeno electroquímico La corrosión es un fenómeno natural y se define como el deterioro progresivo que sufren los materiales, preferentemente metálicos, por la reacción con O 2 y/o H 2 O del medio que los rodea. Ocurre mediante un proceso electroquímico semejante al que tiene lugar en las celdas electroquímicas. Encontramos varios ejemplos de corrosión a nuestro alrededor, como el hierro oxidado, la empañadura de la plata o la pátina verde, especie de barniz duro que se forma en los objetos antiguos de bronce, cobre y el latón. Este proceso causa enormes daños a las estructuras construidas con materiales corrosibles, como edificios, puentes, barcos y automóviles, y el reemplazo de las piezas deterioradas representa un costo adicional importante en el mundo. Por esta razón, el problema de la corrosión y el desarrollo de métodos para prevenirla son de gran importancia económica. ¿Por qué se corroen los metales? Sabemos que los metales se encuentran en la naturaleza en forma de óxidos, es decir, en un estado oxidado. Por este motivo, para obtener dichos metales es necesario reducir los óxidos (minerales) por medios químicos o electrolíticos, como es el caso del cinc, del magnesio y del aluminio. Así, en presencia de oxígeno, todo metal refinado, con excepción de plata, Ag; oro, Au, y platino, Pt, puede ser revertido a su estado oxidado, ya que los óxidos metálicos son termodinámicamente más estables. La corrosión es, de hecho, el regreso del metal a su estado natural, el óxido. Analicemos el siguiente ejemplo. Tenemos dos metales, hierro, Fe, y aluminio, Al, que en contacto con oxígeno forman óxidos en su superficie. Sus ecuaciones se muestran a continuación: 4 Fe(s) + 3 O 2 (g) H 2 O 2 Fe 2 O 3 ∙ H 2 O(s) Óxido de hierro (III) 4 Al(s) + 3 O 2 (g) H 2 O 2 Al 2 O 3 ∙ H 2 O(s) Óxido de aluminio (III) Estas películas de óxido que se forman en la superficie del metal pueden ser suficientemente duras y protegerlo, impidiendo que se siga oxidando. En este caso, el mejor ejemplo es el aluminio, un metal muy usado para fabricar utensilios domésticos. El aluminio tiene mayor tendencia a oxidarse que el hierro (ver tabla de Eo red de la página 70), y, por consiguiente, debería estar tanto o más expuesto que él a corroerse. Sin embargo, a diferencia del óxido de hierro (III), el óxido de aluminio (III), Al 2 O 3 , es muy poco soluble y queda firmemente adherido, por lo que sirve para protegerlo de la corrosión. Esta propiedad es muy bien utilizada. Un ejemplo de ello son las innumerables latas y productos de aluminio que vemos a diario. Su capa protectora de óxido permite que su corrosión química sea muy lenta, lo que, junto a su bajo costo, lo hace un material muy cotizado. Otros metales, como cromo, níquel y estaño, también tienen esta propiedad, y por esto son empleados para revestir otros materiales con el fin de otorgarles esta característica. El daño por corrosión afecta no solo a objetos pequeños, sino también a grandes estructuras, cuyos costos de reparación son muy elevados. El aluminio es uno de los materiales más utilizados para fabricar utensilios de cocina y envases de refrescos. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 90 3 4 ¿Cómo ocurre la corrosión? Hemos visto los daños que ocasiona la corrosión en los objetos y también qué lo genera; sin embargo, aún no sabemos cómo sucede. Ahora que tenemos el conocimiento para comprender el proceso, veámoslo. Cuando un metal se corroe, una zona de su superficie debe funcionar como ánodo, donde tiene lugar la oxidación del metal. A este ánodo lo podemos representar por la siguiente semirreacción: Zona anódica: M(s) Mn+(ac) + n e– Observa la siguiente ilustración que representa el fenómeno: Área catódica O 2 OH–Mn+ H 2 O e– Área anódica Los electrones liberados en esta oxidación pasan a través del metal a la zona catódica, otra parte del mismo metal, para producir la reducción de los agentes oxidantes que causan la corrosión. Así, la reducción de O 2 o H 2 O se pueden representar, respectivamente, por las siguientes semirreacciones: Zona catódica: 2 H 2 O(ℓ) + 2 e– H 2 (g) + 2 OH–(ac) O 2 (g) + 2 H 2 O(ℓ) + 4 e– 4 OH–(ac) Las zonas anódicas en los materiales se generan por fracturas del recubrimiento de óxidos o alrededor de impurezas, mientras que las catódicas se producen en el recubrimiento de óxido o en sitios con impurezas metálicas menos reactivas. Para que haya corrosión debe existir un electrolito que contacte el ánodo y el cátodo. Hemos mencionado como un agente corrosivo al O 2 , pero además de él, hay otras sustancias que pueden ayudar a lacorrosión d e los metales. A continuación, te describimos algunas de ellas: Los iones cloruros, Cl−, provenientes de ambientes marinos y de la sal que se esparce en los caminos nevados. Estos iones se pueden difundir a través de la capa protectora de óxido y formar cloruros del metal más solubles que los óxidos; de esta forma, se abre paso al O 2 y H 2 O para atacar al metal. Por ello, a menudo se observan pequeños agujeros en la superficie de metales corroídos. El CO 2 atmosférico. El Cu forma una capa verde de carbonato de cobre (II), CuCO 3 , producto de la reacción de Cu2+, formado en la zona anódica, con el CO 2 atmosférico. El sulfuro de dihidrógeno, H 2 S, que contamina el aire. Los utensilios y joyas de plata desarrollan una capa negra de sulfuro de plata, Ag 2 S. El carbonato de cobre, CuCO 3 , se deposita en la superficie de los materiales y los corroe. Se observa como una capa verdosa. El oscurecimiento de las joyas de plata se debe a la capa de sulfuro de hidrógeno, H 2 S, que se deposita producto del aire del ambiente. Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 91 Corrosión del hierro Si bien en la superficie del hierro se forma una capa de óxido protectora, esta es demasiado porosa para proteger al metal e impedir que se siga oxidando bajo la acción de O 2 y H 2 O atmosféricos; por lo tanto, con el tiempo también experimenta corrosión. Las reacciones implicadas son complejas, pero se cree que los pasos principales son: En la zona anódica, claramente ocurre la oxidación de Fe a Fe2+. En la zona catódica se pueden presentar dos reacciones según la cantidad de oxígeno presente. Existen dos situaciones en las que se puede producir la corrosión del hierro: en ausencia de oxígeno en ambientes húmedos, y ante la exposición al aire o al agua corriente. Veamos lo que sucede en cada situación. Cuando hay poco o no hay O 2 , como en el caso de un trozo de hierro enterrado en tierra húmeda, el H 2 O se reduce a H 2 (g) y OH–(ac), el que precipita al Fe2+ como Fe(OH) 2 (s). Las semirreacciones y la reacción neta son las siguientes: Zona anódica: Fe(s) Fe2+(ac) + 2 e– Zona catódica: 2 H 2 O(ℓ) + 2 e– H 2 (g) + 2 OH– Reacción neta: Fe(s) + 2 H 2 O(ℓ) Fe(OH) 2 (s) + H 2 (g) La escasez de O 2 hace que la oxidación posterior de Fe(OH) 2 llegue hasta la formación de magnetita negra, que consiste en una mezcla de Fe 2 O 3 y FeO. La siguiente es su ecuación de formación: 3 Fe(OH) 2 (s) + ½ O 2 (g) Fe 3 O 4 (s) + 3 H 2 O(ℓ) Esta magnetita negra es la que cubre al hierro que ha permanecido enterrado en la tierra. En el caso del Fe expuesto al aire o al agua corriente, donde tanto el O 2 como el H 2 O están disponibles, la corrosión es 100 veces más rápida que en ausencia o déficit de O 2 . En la zona catódica se reduce el O 2 a OH-: Zona anódica: Fe(s) Fe2+(ac) + 2 e– /4 Zona catódica: O 2 (g) + 2 H 2 O(ℓ) + 2 e– 4 OH–(ac) Reacción neta: 2 Fe(s) + 2 H 2 O(ℓ) + O 2 (g) 2 Fe(OH) 2 (s) Como hay más O 2 disponible, la posterior oxidación de Fe(OH) 2 lleva a la formación de óxido de hierro (III). Observa su ecuación: 4 Fe(OH) 2 (s) + O 2 (g) 2 Fe 2 O 3 (s) ∙ H 2 O(ℓ) + 2 H 2 O(ℓ) Óxido de hierro (III) hidratado (café rojizo) Herrumbre Esquema de la corrosión del hierro en contacto con agua. El Fe en contacto con el agua se oxida a Fe2+, el que al entrar en contacto con el oxígeno, se oxida y forma el depósito de herrumbre. Debido a la fuerte interacción con oxígeno y agua, los materiales expuestos al aire libre o agua directa suelen corroerse mucho más rápido. Cátodo Ánodo O 2 e– Fe2+(ac) Gotita de agua Aire Depósito de herrumbre (Fe 2 O 3 · xH 2 O) O 2 + 4 H+ + 4 e– 2 H 2 O O 2 + 2 H 2 O + 4 e– 4 OH– Fe Fe2+ + 2 e– nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 92 3 4 Protección contra la corrosión Se han desarrollado muchos métodos, algunos más efectivos que otros, para prevenir o proteger a los metales contra la corrosión. Entre ellos mencionaremos: la inhibición anódica y la protección catódica. Inhibición anódica Este método tiene por objeto prevenir directamente la semirreacción de oxidación del metal. El recurso más obvio consiste en cubrir la superficie del metal con alguna pintura antióxido, o bien galvanizarla; es decir, recubrirla con otro metal. Sin embargo, si la pintura o el galvanizado experimenta algún daño y se expone al aire, aunque sea una pequeña porción del metal, el óxido se formará bajo la capa de pintura. La superficie de hierro puede inactivarse tratándola con un agente oxidante fuerte como el ácido nítrico concentrado, HNO 3 , para formar una película muy compacta y adherida de óxido. Este proceso se llama pasivación y pretende inhibir las reacciones de disolución del metal. rotección catódica En este proceso se inhiben las reacciones catódicas. El metal que va a ser protegido se convierte en el cátodo de la celda electroquímica al cubrirlo o conectarlo con otro metal más fácilmente oxidable. Así, el hierro puede protegerse al ser recubierto electrolíticamente con una capa delgada de Zn (hierro galvanizado). El E0 ox para Zn es bastante más positivo que el de Fe; por lo tanto, el Zn metálico se oxida de manera preferente y constituye el ánodo. Sin esta protección, el Fe se oxidará rápidamente en agua. Un ejemplo de este efecto son las latas de conservas que se protegen recubriéndolas con estaño, Sn. La corrosión de las tuberías que están bajo tierra, la de los estanques para almacenamiento y la de cascos de barcos puede prevenirse ligándolos a metales como Zn o Mg, cuya oxidación es más fuerte que la del Fe. Como solo el Zn, o el Mg, es atacado durante el proceso electroquímico, se les llama ánodos de sacrificio. Una vez que estos se agotan, es decir se oxidan por completo, se los reemplaza por otros. En el mercado existen sacapuntas de metal y otros de plástico, ambos con hojas de acero. Sin embargo, algunos de los sacapuntas metálicos contienen magnesio, Mg, en el soporte. A partir de esta información te entregamos el siguiente proble- ma: “ l Mg añadido al soporte, ¿será para proteger a la hoja de acero de la corrosión?”. Plantea una hipótesis para este problema y ponlo a prueba. Para ello, consigue un sacapuntas de metal y otro de plástico; sumér- gelos en salmuera, de manera independiente, por varios días. Observa y registra si hay alguna reacción. ¿Qué puedes concluir después de este experimento? A ctividad experimental os metales más activos, es decir, más reductores, protegen a los menos activos de la corrosión. Para GrA Ar Alambre de hierro galvanizado. Tubería de hierro con protección catódica para agua. a tubería actúa como cátodo, y el ánodo de magnesio está rodeado de yeso, sulfato de sodio y arcilla para facilitar la conductividad de los iones. Conexión soldada Alambre de cobre aislado Tubo de agua, el cátodo Electrolito del suelo Nivel del suelo Ánodo de magnesio Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 93 stor al Síntes s Utiliza este resumen de los contenidos para elaborar tu propio organizador conceptual. Reacciones de óxido-reducción Las reacciones de óxido-reducción, también denominadas reacciones redox, son aquellas en que ocurre una transferencia de uno o más electrones. Este intercambio sucede simultáneamente. Si un elemento o compuesto acepta electrones, se reduce. Si cede electrones, se oxida. El Estado de oxidación, EO, es un número que se asigna a los átomos en una molécula y coincide con la carga que tendría si todos los enlaces del que forma parte fuesen iónicos. El cambio de EO permite identificar una reacción como redox. La semirreacción de oxidación implica pérdida de electrones y aumento de EO y la semirreacción de reducción implica ganancia de electrones y una disminución en EO. Un agente oxidante es una sustancia capaz de oxidar a otra, aceptar electrones y al actuar como tal, se reduce Un agentereductor es una sustancia capaz de reducir a otra, ceder electrones y, al actuar como tal, se oxida. Las reacciones de desproporción o dismutación son aquellas en que una misma especie experimenta una oxidación y una reducción simultáneamente. Páginas 58 a 67 otenciales redox Cada metal tiene un potencial que lo caracteriza y representa la fuerza que posee el metal para oxidarse, potencial de oxidación E ox , o la fuerza que tienen los iones de ese metal para reducirse, potencial de reducción E red . Se determinan midiendo la diferencia de potencial ΔE, entre el sistema y el electrodo estándar de hidrógeno EEH, que se utiliza como referencia o patrón y al que se le ha asignado E0 = 0,00 V. La diferencia de potencial estándar, ∆E0, de una reacción de óxido-reducción es igual a la diferencia de los potenciales estándar, E0, de las dos semirreacciones. Páginas 68 a 75 Celdas electroquímicas y electrolíticas Las celdas electroquímicas son dispositivos en los que se genera energía eléctrica a partir de reacciones químicas y se les conoce también como celdas galvánicas. La reducción ocurre en el cátodo, polo positivo, y la oxidación sucede en el ánodo, polo negativo. La reacción redox que se da es espontánea. Las celdas electrolíticas emplean una corriente eléctrica contínua (DC) para provocar una reacción química que no se desarrolla espontáneamente, en un proceso llamado electrólisis. En una celda electrolítica, el ánodo es positivo, puesto que de él se retiran electrones y se da la oxidación. El cátodo es negativo y en él se desarrolla la reducción. Los procesos electrolíticos se utilizan para la producción y purificación de metales, como también para electrorrecubrimiento de materiales. Páginas 82 a 89 2 Ca(s) + O 2 (g) 2 CaO(s) nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 94 rg ndo disco Model miento de pregunt PSU 21 43 Te invitamos a revisar la siguiente pregunta tipo PSU. Luego, compara tu respuesta analizando cada una de las alternativas que se encuentran en la parte inferior de la página. La imagen nos muestra la reacción de óxido-reducción entre el cobre metálico, Cu, y el ácido nítrico, HNO , que se puede representar a través de la siguiente ecuación: Cu(s) + 4 HNO 3 (ac) Cu(NO 3 ) 2 (ac) + 2 H 2 O(ℓ) + 2 NO 2 (g) Al respecto, ¿cuál es el agente oxidante en esta reacción? . El ion Cu2+ generado en la disolución. B. El ion NO 3 – proveniente de la disociación del ácido nítrico. C. El ácido nítrico agregado al vaso de precipitado. D. El ion H+ o (H 3 O+) proveniente de la disociación del HNO 3 . E. El dióxido de nitrógeno gaseoso producido en el matraz. A continuación, analicemos las alternativas: A. Incorrecta. El ion Cu2+ se forma por la oxidación del cobre metálico; es decir, el cobre metálico es el agente reductor en la reacción y la presencia del ion es la evidencia de esto. B. Correcta. El ion nitrato, NO 3 –, es el agente oxidante. Esto lo comprobamos al determinar el cambio del EO del nitrógeno. En la reacción, el nitrógeno del ion NO 3 –, tiene un EO de + , y en el dióxido de nitrógeno IV, NO 2 , es de +4; o sea, varía de un EO alto a un EO más bajo o se reduce. C. Incorrecta. Esta respuesta no es correcta porque entrega información acerca del desarrollo de la experiencia, pero no indica la función que cumple el ácido. D. Incorrecta. Si el ion hidrógeno, H+, actuara como agente oxidante en la reacción, este ion se debería reducir; es decir, debe ganar electrones para pasar de un estado de oxidación mayor a uno menor. Si se determina el EO del hidrógeno en la reacción, este no varía del valor +1. E. Incorrecta. El dióxido de nitrógeno es producto obtenido por la reducción de la especie que actúa como agente oxidante; por lo tanto, no puede ser el agente oxidante. Entonces, la alternativa correcta es B. B C D E 1 Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 9 rificando disco Evaluación final I. Marca la alternativa que consideres correcta. 1. ¿Qué ocurre en una reacción redox? I. Siempre hay transferencia de electrones. II. No hay transferencia de electrones. III. El agente oxidante se oxida. IV. El agente reductor se oxida. V. La especie que capta electrones se reduce. . Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y IV E. Solo I, IV y V 2. ¿Cuál o cuáles de las siguientes especies pueden reducirse? I. Cu II. O 2 III. Cl– IV. Fe2+ V. H 3 O+ . Solo V B. Solo III C. I, II, III, IV y V D. Solo II, IV y V E. Solo I y II 3. ¿Cuál es el potencial de una celda con electrodos de litio y cobre? . +3,565 V B. −3,565 V C. +3,381 V D. −2,525 V E. +2,525 V 4. El proceso de oxidación es aquel en que: . se produce oxígeno. B. se agregan electrones. C. disminuye el número de oxidación. D. aumenta el número de oxidación. E. no cambia el número de oxidación. 5. ¿Cómo se denomina a una celda que genera energía eléctrica? . Celda electrolítica. B. Semicelda. C. Celda voltaica. D. Celda de recubrimiento metálico. E. Celdas interiores. 6. La siguiente reacción ocurre en medio básico: Fe(OH) 2 (s) + O 2 (g) Fe(OH) 3 (s). ¿Cuántos mol de agua participan en la reacción? . 1 B. 2 C. 3 D. 4 E. 5 7. Si un voltímetro indica una FEM de 0,22 V en condiciones estándar para una celda hidrógeno-cloruro de plata, ¿cuál es la función del cloruro de plata en la celda? . Es la referencia del sistema. B. Corresponde al ánodo. C. Actúa como cátodo. D. Es el agente oxidante. E. Es independiente del sistema. 8. El sistema Zn|Zn2+ || Cu2+|Cu tiene una FEM de 1,11 V. l respecto es correcto decir que: I. el cobre de oxida. II. en el ánodo está el cinc. III. la reacción es espontánea. . Solo III B. Solo I y II C. Solo I y III D. Solo II y III E. I, II y III 9. ¿Cuál es el sentido de los electrones en una celda en funcionamiento? . esde el cátodo hacia el ánodo. B. esde el ánodo hacia el cátodo. C. A través del puente salino. D. En ambas direcciones. E. os electrones no fluyen. 10. En una celda electrolítica, ¿qué tipo de reacciones o procesos se generan? . Reacciones no espontáneas. B. Reacciones espontáneas. C. Procesos donde se genera energía eléctrica. D. Procesos donde se desplazan protones. E. Proceso donde en el ánodo ocurre la reducción. Datos: E0 Li+|Li = -3,045 V E0 Cu+|Cu = 0,520 V nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 96 nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 96 21 43 11. En relación con una celda voltaica, ¿cuál(es) de las siguientes afirmaciones es o son correctas? I. El proceso correspondiente a la oxidación ocurre en el ánodo. II. Los electrones fluyen a través del circuito externo hacia el cátodo. III. Los electrones son captados por la especie que se reduce en el cátodo. IV. La diferencia de potencial o FEM es siempre positiva. V. Los iones fluyen a través del electrolito o puente salino. . Solo IV B. Solo I y II C. Solo II y III D. Solo IV y V E. I, II, III, IV y V 12. La reacción global de una celda galvánica es: Zn(s) + Cu2+(ac) Cu(s) + Zn2+(ac). Cuando la celda funciona espontáneamente, ¿cuál es la alternativa correcta? . El electrodo de Cu pierde masa y el electrodo de Zn es el cátodo. B. El electrodo de Cu aumenta su masa y es el cátodo. C. El electrodo de Zn incrementa su masa y es el ánodo. D. El electrodo de Zn disminuye su masa y es el cátodo E. Son todas incorrectas. partir del siguiente esquema de una celda electrolítica, contesta las preguntas 13 y 14. A B D C 13. Si el sistema representado corresponde a la electroobtención de cobre, ¿qué sucede si se elimina D del sistema? . Se disuelve el cátodo de cobre. B. Gana masa el electrodo en el ánodo. C. Aumenta la concentración del electrolito. D. Los iones se mueven a través de A. E. No hay reacción porque el circuito está abierto. 14. Si en C ocurre el recubrimiento de un metal, ¿qué sucede en B? . Se concentra el electrolito. B. Debe ocurrir la reacción de reducción. C. Se encuentrael agente oxidante de la reacción. D. Debe ser el ánodo del sistema. E. Debe ser el cátodo del sistema. 15. ¿Qué factor no es necesario para que se produzca la corrosión de un metal? . Agua. B. Iones. C. Luz solar. D. Oxígeno. E. Electrones. 16. La reacción global para la electrólisis de NaCl fundido es: 2 NaCl(ℓ) 2 Na(ℓ) + Cl 2 (g). ¿Cuál es la semirreacción de oxidación? . 2 NaCl(ℓ) 2 Na(ℓ)+ Cl 2 (g) B. 2 Cl–(ℓ) Cl 2 (g) + 2e– C. Cl–(ℓ) Cl(g) + e– D. 2 Na+(ℓ) + 2 e– 2 Na(ℓ) E. Na(ℓ) Na+(ℓ) + e– 17. ¿Cuál de estos metales puede ser usado como ánodo de sacrificio para impedir la corrosión de una cañería de hierro? . Cobre, Cu2+|Cu+, E° = 0,15 V B. Cobalto, Co2+|Co, E° = –0,28 V C. Cromo, Cr3+|Cr, E° = –0,74 V D. Estaño, Sn2+|Sn, E° = –0,14 V E. Cadmio, Cd2+|Cd, Eº = –0,40 V 18. ¿Qué ocurre cuando una barra de Zn en una disolución de Zn(NO 3 ) 2 es correctamente conectada a una barra de Pb sumergida en una disolución de Pb(NO 3 ) 2 para formar una pila? . Se forma más Zn y más Pb. B. Se produce más Zn y más Pb2+. C. Se forma más Zn2+ y más Pb. D. Se genera más Zn2+ y más Pb2+. E. No se originan cambios. Datos: E0 Zn2+|Zn = –0,76 V E0 Pb2+|Pb = –0,13 V Datos: E0 Fe2+|Fe = –0,44 V Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 97 valuación final - Pensamiento científico II. Analiza la siguiente situación procedimental y luego responde. Un grupo de estudiantes observan que algunos artículos de plata, Ag, pierden su brillo y se ennegrecen en contacto con el aire. Le plantearon esto a su profesor de Química para que los ayudara a encontrar la mejor forma de limpiarlos. El docente les responde a los alumnos que primeramente es necesario investigar a qué compuesto químico corresponde la pátina negra para poder implementar un método que no implique pérdida de Ag en la joya u objeto. Los estudiantes investigaron y, en conjunto con el profesor, concluyeron que esa pátina negra era de sulfuro de plata, Ag 2 S, y que puede ser eliminada fácilmente aplicando un método electroquímico. Para eliminar la pátina se construye una celda electroquímica de la siguiente manera: rocedimiento 1. En una cacerola de aluminio o en un vaso de precipitado forrado con papel de aluminio se coloca agua y una cucharada de hidrógeno carbonato de sodio o bicarbonato de sodio, NaHCO 3 . 2. Se calienta sin que hierva y se ponen los objetos de Ag cuidando que queden totalmente sumergidos en la disolución y en contacto con el aluminio. 3. Después de algunos minutos, se sacan y se lavan con agua corriente. Luego, anota tus resultados. Considerando los materiales que se usaron, y sabiendo que se forma una celda electroquímica, responde las siguientes preguntas: 1. ¿Cuál es el ánodo en esta celda? ¿Qué proceso ocurre en él? Escribe la semirreacción. 2. ¿Qué función cumple el electrodo g recubierto con g 2 S en esta celda? ¿Qué especie se reduce? Escribe la semirreacción. 3. Señala la reacción total de esta celda. 4. ¿En qué sentido se desplazan los electrones? 5. ¿Qué papel cumple el bicarbonato de sodio en esta celda? 6. naliza lo que ocurriría si se utiliza ácido clorhídrico HCl(ac) en vez de bicarbonato de sodio, NaHCO 3 (s). 7. ¿Qué ventaja tiene este método frente al uso de un abrasivo en la limpieza de objetos de plata? 8. En esta experiencia no se ha planteado explícitamente el problema de investigación. Elige entre las siguientes opciones la que consideras correcta para esta situación experimental: a. ¿Cómo se puede eliminar la pátina de Ag 2 S negra en un objeto de plata sin dañarlo? b. ¿Cómo se limpian los objetos de plata habitualmente? c. Los objetos de plata, ¿se limpian con ácidos o con bases? 9. Plantea una hipótesis de acuerdo al planteamiento del problema que escogiste como correcto. nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 98 nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 98 rrar s sión 21 43 I. Revisa tus respuestas de alternativas. Pregunta Contenido evaluado Habilidad Clave Mi revisión Logro alcanzadoCorrectas Incorrectas Omitidas 1 Reacciones redox Comprender 8 2 Comprender 3 Aplicar 4 Comprender 5 Recordar 6 Aplicar 7 Analizar 8 Analizar 9 Celdas electrolíticas Comprender 6 10 Recordar 11 Comprender 12 Comprender 13 Analizar 14 Analizar 15 Corrosión Comprender 4 16 Comprender 17 Comprender 18 Comprender II. Rúbrica para revisar las respuestas de la actividad procedimental. Etapas del método científico Criterios respuesta correcta Planteamiento de problemas e hipótesis. Identifica de forma correcta el problema de investigación. Establece una hipótesis que corresponda al problema planteado. Describe de manera correcta las reacciones que ocurren en cada una de las semi- celdas, determinando que la construcción corresponde a una celda voltaica. Identifca la función de cada uno de los compuestos utilizados en la experiencia. Anota el nivel de logro de tus aprendizajes de la Unidad según la categoría de desempeño dada: 1. Por lograr; 2. Medianamente logrado; 3. Logrado. Comprendí que en las reacciones redox ocurre un intercambio de electrones; que un compuesto se reduce cuando capta electrones y disminuye su estado de oxidación, y que se oxida cuando cede electrones y aumenta su estado de oxidación. Apliqué el método ion-electrón para igualar ecuaciones redox. Comprendí que el potencial electroquímico es la capacidad de un compuesto de oxidarse o reducirse y que las concentraciones de las especies pueden variar el potencial de una celda. Comprendí que en una celda voltaica la reacción es espontánea, y que en una celda electrolítica ocurren reacciones no espontáneas. Identifiqué y entendí en qué consisten las reacciones involucradas en el proceso de corrosión. Mi eStADO Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 99 ecopilando discoR Evaluación semestral 1 La siguiente evaluación reúne los contenidos abordados en las unidades 1 y 2, que se integran para fortalecer tu aprendizaje. Marca la alternativa que consideres correcta: 1. ¿Cuál(es) de las siguientes aseveraciones es (son) correcta(s) con respecto a los ácidos? I. Liberan iones hidrógeno en medio acuoso. II. Liberan iones hidroxilo en medio acuoso. III. Neutralizan a las bases. . Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y III E. Solo II y III 2. El NaOH y el KOH poseen propiedades básicas debido a que ambas sustancias presentan en su estructura: . electrones desapareados. B. iones hidrógeno. C. iones hidroxilo. D. un catión metálico. E. Ninguna de las anteriores. 3. ¿Cuál(es) de los siguientes pares es (son) correcto(s)? I. NH 3 / base de Brönsted-Lowry. II. HCl/ ácido de Arrhenius. III. S2-/ ácido de Brönsted-Lowry. . Solo I B. Solo III C. Solo I y II D. Solo I y III E. I, II y III 4. ¿Cuál de las siguientes disoluciones acuosas tendrá mayor pOH? . HCl 0,01 mol/ B. NaOH 0,01 mol/ C. KOH 0,1 mol/ D. H 2 SO 4 0,1 mol/ E. NaCl 0,1 mol/ 5. Si el pOH de una sustancia es igual a 12, ¿cómo se considera? . Muy ácida. B. Muy básica. C. Medianamente ácida. D. Medianamente básica. E. ébilmente ácida. 6. ¿Cómo se clasifican las siguientes sustancias según su grado de acidez? I. Vinagre. II. Amoniaco. III. Agua destilada. . I: neutro; II: ácido; III: básico. B. I: ácido; II: básico; III: neutro. C. I: neutro; II: básico; III: ácido. D. I: básico; II: ácido; III: neutro. E. I: básico; II: neutro; III: ácido. 7. ¿Cuál(es) de las aseveraciones propuestas es (son) incorrectas(s) respecto de la escala de pH? I. A menor pH, mayor acidez. II. Una sustancia neutra presenta un pH < 7. III. A mayor pH, menor acidez. . Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y II E. Solo II y III 8. ¿Cuál(es) de las aseveraciones señaladas es (son) erdadera(s) en relación con las reacciones de neutralización? I. El pH de la disolución resultante es neutro. II. Se generan como productos sal y agua. III. Una aplicación práctica es a través de la titulación.. Solo I B. Solo II C. Solo I y II D. Solo II y III E. I, II y III nidad 2 Reacciones de óxido-Red cción 100 1 2 43 Continúa ejercitando en la web. 9. ¿Qué partículas son transferidas en las reacciones de óxido-reducción? I. Electrones. II. Neutrones. III. Protones. . Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y II E. Solo II y III 10. ¿Cuál(es) de los procesos descritos se desarrollará(n) mediante reacciones de óxido-reducción? I. La fotosíntesis. II. La corrosión III. La combustión. . Solo I B. Solo II C. Solo I y III D. Solo II y III E. I, II y III 11. Una semirreacción de reducción se caracteriza principalmente porque: . los electrones aparecen a la derecha de la ecuación. B. la especie cede electrones. C. el átomo se transforma en un ion. D. el átomo disminuye su EO. E. No hay transferencia de electrones. 12. ¿Cuál(es) de las siguientes semirracciones redox corresponde(n) a reacciones de oxidación? I. S + 2 e S6+ – 4+ II. +Cl Cl e– 2 – III. Fe + e Fe3+ – 2+ . Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y II E. Solo II y III 13. ¿Cuál es el estado de oxidación del cloro en el clorato de sodio (NaClO 3 )? . +1 B. +3 C. +5 D. +7 E. –1 14. Para la ecuación 4 Fe + 3 O 2 4 Fe3+ + 6 O2–, ¿qué afirmación es correcta respecto al proceso observado? . El Fe es el agente reductor. B. El O 2 es el agente reductor. C. El hierro capta dos electrones. D. El O 2 se oxida a O2–. E. El Fe se reduce a Fe3+. 15. l balancear la ecuación propuesta en medio básico: Br 2 Br– + BrO 3 –, ¿cuál(es) de las siguientes aseveraciones es (son) correcta(s)? I. 6 mol de OH- en los reactantes. II. 5 mol de Br- en los productos. III. 3 mol de agua en los reactantes. . Solo I B. Solo II C. Solo I y II D. Solo I y III E. I, II y III 16. ¿Cuál es el valor del potencial de celda para la siguiente celda: Ni|Ni2+|| g| g+? (Considera los potenciales de reducción para cada especie.) Ni2+ + 2 e– Ni E0 = –0,28 V g+ + e– g E0 = +0,80 V . +0,52 V B. –0,52 V C. +1,32 V D. –1,08 V E. +1,08 V Q ímica 4º medio n evo exploR@ndo 101 olímeros Unidad A C D ENÚ e inicio ¿Qué aprenderás? ¿ ara qué? ¿Dónde? a formulación de distintas etapas del método científico Identificar algunas etapas del método científico, como el planteamiento del problema, la elaboración de las conclusiones y la interpretación de los resultados, para desarrollar así habilidades de pensamiento científico. Páginas 104 y 105; 126 y 127 y 146 Introducción a los polímeros Reconocer que los polímeros son macromoléculas. Comprender que un monómero es la unidad básica de un polímero. Entender que la clasificación de polímeros depende del tipo de monómero que se repite a lo largo de la cadena y de la estructura final del polímero. Páginas 106 a 111 Polímeros sintéticos Entender que son sintetizados o producidos por el hombre. Comprender que la polimerización por adición es una reacción continua y la polimerización por condensación es por etapas. Entender la clasificación de los polímeros utilizada en el reciclaje de estos productos. Páginas 112 a 125 Polímeros naturales Reconocer el origen natural de algunos polímeros. Comprender que los carbohidratos están compuestos por monómeros llamados monosacáridos. Entender que la unidad fundamental de una proteína es el aminoácido. Identificar el ADN y el ARN como macromoléculas compuestas por unidades reiterativas llamadas ácidos nucleicos. Páginas 130 a 139 Industria de los polímeros Reconocer el uso de los polímeros como materia prima en la confección de diversos productos. Páginas 140 y 141 nidad 3 Polímeros 02 A B R IR s e si ó n 1 4 nuevoexplorando.edicionessm.cl ¿Qué es la sacarosa? ¿Cómo está formada? ¿Qué es la tela de araña? ¿Cuáles son sus características? ¿Qué tienen en común la ropa deportiva elaborada con pandex, la planta de muchos calzados, un sartén antiadherente y la sutura utilizada por los médicos? Pues bien, cada uno de los productos mencionados está hecho o contiene una sustancia llamada polímero, la que le confiere sus propiedades. También conocidos como plásticos, el uso de los polímeros ha revolucionado nuestra vida, ya que estos han modificado la forma de preservar los alimentos; han aportado al desarrollo de la industria textil, automotriz y aeroespacial; han ayudado a perfeccionar los materiales de construcción. En fin, los polímeros contribuyen a optimizar nuestra calidad de vida. Observa la imagen de la página central que está relacionada con los polímeros en su estado natural o aplicaciones directas de estos. Responde las siguientes preguntas: . ¿De qué está formada la corteza de los árboles? 2. ¿Qué macromolécula biológica es responsable de la información genética? Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 03 icializa do Evaluació i icial - Pe samie to cie tífico Probablemente debes desconocer que una gran parte del vestuario que empleas diariamente ha sido fabricado con algún tipo de fibra perteneciente a un conjunto de materiales llamados polímeros. Estos materiales los puedes reconocer al leer la etiqueta de las prendas que estás utilizando. En ella aparecen nombres como algodón, poliéster, nailon, poliamida o poliuretano. Pero ¿qué es un polímero? La palabra polímero la podemos descomponer como oli, del griego olys, que significa uchos, y meros, que significa partes. Por lo que podemos decir que un polí ero es un material compuesto de muchas partes que se unen entre sí. Estas partes que se unen reciben el nombre de unidades constitucionales. Las unidades constitucionales, a su vez, están compuestas por una molécula o onó ero, que es la unidad básica que forma el polímero. En esta Unidad abordaremos con mayor detalle estos materiales, pero ahora te proponemos realizar la siguiente actividad que te permitirá visualizar de manera práctica qué es y cómo se forma un polímero. lanteamiento del problema Un aspecto que podemos abordar sobre los polímeros es la forma de estas sustancias, por lo que el problema que se debe responder será: "¿Qué tipo de estructuras pueden formar los polímeros?" Formulación de hipótesis La hipótesis que plantearemos para este caso es la siguiente: Como un olímero es una sustancia formada or muchas artes, entonces la estructura del olímero va a de ender del número de monómeros que lo constituyen. rocedimiento experimental A continuación, desarrollarás diversas actividades con el fin de comprobar la hipótesis formulada. Actividad 1. Esta actividad te permitirá “sintetizar un polímero” de una manera simple. Para ello sigue los pasos indicados: 1. Separa los clips por colores y elige aquellos clips de colores que sean de tu agrado. Una sugerencia, escoge colores vistosos. 2. Ahora, con clips de un solo color, construye una sola cadena, como la que se muestra a continuación: etaPas del método científico . Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Procedimiento experimental. 4. Obtención de resultados. 5. Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. materiales y reactivos - Caja de clips de colores. 3. Luego, haz un “minipolímero” formado por dos clips de colores distintos; por ejemplo, un clip verde y uno rojo, como el que se muestra a continuación: Imagen A Imagen B nidad 3 Polímeros 04 32 4 En esta actividad: ¿Identifiqué la hipótesis apropiada para el problema planteado? ¿Comprendí las ideas principales de lo que se estudió? ¿Establecí una relación entre los polímeros y sus constituyentes? Mi ESTADO 4. Después, une estos “minipolímeros” solamente por los clips rojos, dejando los verdes que cuelguen de la cadena principal. Enseguida, une una nueva cadena de clips rojos por los clips verdes, como se muestra a continuación: Actividad 2. Construye ahora los siguientes polímeros: Polímero A Polímero B Polímero C Interpretación de resultados A partirde las actividades realizadas, responde las siguientes preguntas: a. En la imagen A de la actividad 1, ¿qué representa cada clip? b. En la imagen A de la actividad 1, ¿qué tipo de polímero está representado? c. En la imagen B de la actividad 1, ¿cuántos monómeros componen la estructura? d. ¿Qué tipo de polímero representa el polímero B de la actividad 2? e. ¿Cuántas unidades constituyentes tiene el polímero A de la actividad 2? f. En el polímero C de la actividad 2, ¿cuál es la unidad constituyente? Elaboración de conclusiones a. ¿Es válida la hipótesis planteada? Fundamenta. Si no lo es, redacta una nueva. b. Por lo hecho en la experiencia, ¿qué factor o factores limitan el tamaño de un polímero? Explica. c. Según lo realizado en esta práctica, ¿es un polímero una cadena de clips de colores sin repetir? Fundamenta tu respuesta. Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 05 os panes, cereales, papas y pastas son ricos en almidón, un polímero de azúcares que es utilizado por las plantas para almacenar energía. Introducción a los polímeros El avance tecnológico de una sociedad está íntimamente relacionado con los materiales que tiene a su disposición y el conjunto de técnicas de las cuales hace uso; incluso, en ocasiones, los historiadores los han empleado como referentes para marcar períodos históricos; por ejemplo, la era del bronce o la era del hierro. Entre los materiales que siempre han estado a disposición del ser humano se encuentran los polímeros naturales, presentes, entre otros, en la lana, la seda, el cuero y el caucho, los que han sido procesados constantemente para crear nuevos materiales. Por otra parte, en la búsqueda de nuevas materias primas, el ser humano hizo un uso cada vez mayor de la química orgánica, lo que llevó a la elaboración sintética de estos compuestos. Debido a las propiedades de los polímeros y a las características de los materiales que se obtienen con ellos, desde 1930 hasta la fecha se ha desarrollado una potente investigación en esta materia acompañada de un gran desarrollo de la química de los polímeros junto con un crecimiento explosivo del uso de materiales plásticos. Además, a partir de la síntesis artificial del caucho, se han invertido millones de dólares en la industria de polímeros para fabricar más y nuevas materias primas, especialmente debido a que muchos productos de consumo habitual pueden reducir su costo de elaboración si se utiliza para ello polímeros sintéticos. Pero ¿qué son los polí eros? Son macromoléculas, naturales o sintéticas, formadas por muchas unidades llamadas onó eros. Una de las características más importantes de los polímeros es su versatilidad, pues se pueden generar propiedades físicas y mecánicas diferentes a partir de alteraciones sencillas en su estructura; algunas de estas propiedades pueden ser insuperables para materiales como la madera, algunos metales o la cerámica. Veamos algunos ejemplos. Una bolsa de plástico puede ca biar sus propiedades ecánicas si se realizan simples odificaciones en la estructura quí ica del polímero que la conforma, dando origen a otro material, el que, a su vez, puede ser la materia prima de un chaleco a prueba de balas. También, con un deter inado tipo de síntesis orgánica se pueden generar propiedades poco co unes: se puede hacer un polímero que resulta ser un buen aislante de la electricidad, como lo es la vaina de goma que rodea los cables eléctricos; sin embargo, si estos polímeros se tratan de forma diferente, pueden adquirir la característica contraria: una conductividad casi igual a la del cobre metálico. Así, las características particulares de los polímeros han creado un gran interés en su utilización como materias primas. Por ejemplo, las pinturas látex, a base de agua, han revolucionado la industria de los recubrimientos; las espumas de plástico o poliestirenos han contribuido enormemente en la industria del embalaje, y los polietilenos se emplean en la fabricación de la mayoría de las bolsas plásticas comunes. Como puedes ver, la tecnología de polímeros ha servido de base para muchas materias primas y materiales que se usan constantemente. La lista de sustancias mencionadas podría seguir y seguir; tan solo basta pensar en los productos manufacturados que se encuentran en todas partes y revisar cuántos de ellos son fabricados a base de polímeros. El caucho es un líquido lechoso que se extrae de algunos árboles y es una de las materias primas más utilizadas en el mundo. Como la obtención natural no cubre las necesidades actuales, su producción sintética es alta. Las pinturas látex están formuladas a base de dispersiones acrílicas solubles en agua. Tienen un alto poder cubridor y buena resistencia tanto en exteriores como en interiores. nidad 3 Polímeros 06 32 4 Los polímeros y sus características Como ya hemos visto, los polí eros son acro oléculas, es decir, moléculas de cadena larga, formadas por la unión sucesiva de muchas unidades pequeñas denominadas onó eros, los que pueden ser todos del mismo tipo o de tipos diferentes. La reacción química que une los monómeros para formar el polímero se llama poli erización, y la energía asociada al proceso se conoce como energía de poli erización. Revisemos cómo ocurre la polimerización a través del siguiente ejemplo. Cuando un gran número de moléculas de tetrafluoroetileno se unen entre sí, forman el polímero llamado politetrafluoretileno, conocido como teflón: Polimerización Monómero: tetrafluoroetileno Polímero: teflón En la polimerización, el grupo de átomos que conforma el monómero y que reacciona para formar el polímero recibe el nombre de unidad recurrente. Esta se repite un número elevado de veces, entre 50 y 50 000. En algunos casos, la fórmula empírica del monómero y de la unidad recurrente es la misma, pero en otros no coincide. Al costado de esta página se muestra un esquema de la unidad recurrente y su distribución en un polímero. Con respecto a las características de los polímeros, encontramos que sus asas olares son generalmente uy elevadas en comparación con las de los compuestos orgánicos comunes, siendo el rango entre 10 000 g/mol a más de 1 000 000 g/mol. Por otra parte, lo ás relevante de estas acro oléculas es el ta año y la for a de sus cadenas, pues según esto se definen características uy diferentes entre un polí ero y otro. Como ejemplo, compararemos las propiedades y el tamaño de las cadenas poliméricas de la cera de parafina, un polímero natural, y el polietileno, un polímero sintético. Esquema de la unidad recurrente y su distribución en un polímero. Estructura molecular del teflón, uno de los polímeros más inertes químicamente que se conocen. Estos dos materiales tienen unidades idénticas repetidas, es decir, el mismo monómero, -C 2 H 2 -, pero difieren mucho en el tamaño de la cadena. Esto les proporciona propiedades muy distintas entre sí, que se derivan directamente de la diferencia en el tamaño y la arquitectura molecular de las cadenas de los polímeros individuales: la cera de parafina es suave y frágil, mientras que el polietileno es flexible, fuerte y resistente. Polímero Unidad recurrente Flúor Carbón Cera de parafina olietileno Monómero: −C 2 H 2 −. Posee 25 a 50 átomos de carbono por cadena. Monómero: −C 2 H 2 −. Tiene 1000 a 3000 átomos de carbono por cadena. −C 2 H 2 − Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 07 Clasificación de los polímeros Como habrás notado, existe una gran variedad de polímeros que forman parte importante de nuestro entorno; los hay naturales, sintéticos o artificiales, plásticos, entre otros. Dada su diversidad, es posible clasificarlos según distintos criterios. Veamos a continuación algunos de ellos. Polímeros naturales y sintéticos Dependiendo de su procedencia, se pueden clasificar en polímeros naturales y sintéticos o artificiales. Los polímeros naturales se encuentran en la naturaleza, sin ser procesados por el ser humano. Entrelos más importantes están los carbohidratos, como el almidón y la celulosa, las proteínas y ácidos nucleicos, como el ADN y el ARN. Otro ejemplo de un polímero natural es el caucho, que se forma por la polimerización de un alqueno de cinco átomos de carbono, el isopreno. Su estructura química es la siguiente: ... CH 2 C CH CH 2 CH 2 C CH CH 2 CH 2 C CH CH 2 ... CH 3 CH 3 CH 3 Monómero: isopreno Los polímeros sintéticos son aquellos que se obtienen de manera artificial a partir de monómeros naturales, como las moléculas obtenidas por el cracking del petróleo, ya sea en un laboratorio o en una industria. También existen los polímeros se isintéticos que son producto de la modificación artificial de un monómero natural. Los polímeros sintéticos, en general, están en nuestra vida cotidiana tal vez en mayor medida que cualquier otro producto químico orgánico sintético. Polietileno, teflón, espuma de poliestireno, nailon, dacrón®, saran®, poliuretanos. ¿Te resultan familiares estos nombres? Todos estos productos están compuestos por polímeros sintéticos y, como ves, conforman una parte sustancial del porcentaje de nuestra ropa, electrodomésticos, vehículos, casas, envases, juguetes, pinturas, madera contrachapada, tableros de fibras y neumáticos. Fibras, elastómeros y plásticos Existe un grupo de polímeros que según sus propiedades físicas se pueden clasificar en fibras, elastómeros y plásticos. Veámoslos a continuación. Fibras Son macromoléculas alargadas y estiradas una al lado de otra, unidas por fuerzas inter- moleculares que le confieren gran resistencia a la tensión. Las hay naturales y sintéticas. Algunos ejemplos de fibras naturales son el algodón y la seda, y de fibras sintéticas son las poliamidas, como el nailon y los poliuretanos. Algodón y la estructura química de una de sus fibras. nidad 3 Polímeros 08 32 4 Elastómeros Son polímeros sintéticos que poseen un alto grado de elasti- cidad, similar a la del caucho; de hecho, se utilizan como su sustituto. La fuerza elástica del elastómero radica en la dismi- nución de la entropía del polímero cuando se estira, puesto que se le obliga a adoptar una estructura más ordenada. Así, cuando se suelta, el elastómero recupera su forma original, o bien su “desorden”. Un ejemplo de elastómero es el policloropreno, conocido también como neopreno cuya estructura química es la siguiente: Polímero: neopreno Monómero: cloropreno El neopreno se emplea ampliamente para elaborar trajes de buceo, cintas adhesivas y adhesivos líquidos, mangueras domésticas, tuberías, entre otros. lásticos En la química de los polímeros, el término “plástico se refiere a cualquier polímero que pueda ser moldeado en caliente y que conserve su forma cuando se enfríe. La mayoría de ellos se obtienen mezclando polímeros con algunos aditivos para mejorar sus propiedades. Los plásticos pueden ser de dos tipos: termoplásticos y termoestables. Los ter oplásticos se pueden fundir y convertir en un fluido que puede ser moldeado reiteradamente en caliente; su forma se mantiene cuando se enfría. Un ejemplo es el caucho natural, el que está constituido por cadenas lineales y que se vuelve pegajoso al elevar la temperatura. Tienen diversas aplicaciones en la industria, donde se usan para fabricar resinas y adhesivos termoplásticos, entre otros. Los ter oestables se pueden moldear en caliente solo mientras está ocurriendo la polimerización, pero una vez que esta ha finalizado se enfrían y se endurecen irreversiblemente, por lo que no se pueden volver a fundir ni a moldear. Un ejemplo es el caucho vulcanizado. Este se obtiene al calentar caucho natural en presencia de azufre en un proceso llamado vulcanización. En este proceso, los átomos de azufre forman enlaces que se entrelazan con las cadenas de poliisopreno y forman una red tridimensional de átomos. El caucho vulcanizado no se vuelve pegajoso al calentarlo. Estructura molecular del neopreno. Estructura molecular de un termoplástico. Estructura molecular de un termoestable. Enlaces de azufre S S Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 09 Los polímeros lineales y ramificados son a menudo solubles en disolventes orgánicos, tales como cloroformo, benceno, tolueno, dimetilsulfoxido, DMSO, y tetrahidrofurano, THF. Además, muchos polímeros se pueden fundir para formar líquidos altamente viscosos, como son los plásticos, termoplásticos y termoestables. Ra ificado: posee cadenas relativamente largas similares a la cadena principal que emergen de ella en forma azarosa. Escalera: lo constituyen dos cadenas principales entrecruzadas entre sí. Red entrecruzada: en ellas, las ramificaciones entrelazan las cadenas entre sí para dar origen a una sola gran macromolécula. Tipo peine: tiene cadenas laterales, de diferentes largos, ordenadas de manera regular a lo largo de la cadena principal. Estrella: polímero en que tres o más cadenas de polímeros surgen de la misma unidad. Dendrita: similar al tipo estrella, pues de un solo centro surgen cadenas de polímeros, pero estas cadenas poseen ramificaciones. Polímeros lineales y ramificados Según su arquitectura, podemos encontrar dos tipos de polímeros: lineales y ramificados. Los polí eros lineales son aquellos que poseen una disposición lineal de su cadena y se forman con monómeros que tienen dos sitios de unión. Debido a los ángulos que constituyen los átomos de carbono del polímero, la cadena no es estrictamente lineal, sino que tiene forma de zigzag: Los polí eros ra ificados poseen cadenas laterales unidas a una cadena principal. A diferencia de los polímeros lineales, sus monómeros tienen tres o más puntos de unión, lo que permite que la polimerización sea tridimensional y el polímero sea ramificado. Existen distintas formas de ramificación: tipo peine, escalera, estrella, red y dendrita. nidad 3 Polímeros 0 32 4 Homopolímeros y copolímeros Según el tipo de monómeros que intervienen en la formación de los polímeros, estos pueden ser: homopolímeros o copolímeros. Los ho opolí eros son aquellos que se obtienen a partir de un único tipo de monómeros, es decir, está conformado por una única unidad repetitiva. El siguiente esquema representa un homopolímero: ... ... Los copolí eros son aquellos que se producen a partir de dos o más tipos de monómeros que pueden unirse para formar patrones regulares o irregulares. Existen cuatro tipos de organización de las unidades repetitivas que los componen: alternante, al azar, por bloques e injertos. Alternante: las unidades repetitivas se sitúan de manera alternada en la cadena polimérica. ... ... Al azar: la disposición de las unidades repetitivas están ubicadas de forma aleatoria y sin orden definido. ... ... Por bloques: las unidades repetitivas se disponen en secuencias largas en la cadena polimérica. ... ... Injertos: constan de una cadena compuesta por la misma unidad repetitiva, de la cual surgen ramificaciones formadas por otra unidad repetitiva. ... ... Los copolímeros ofrecen una gran versatilidad porque es posible variar su estructura química de manera controlada al modificar los siguientes factores: Los monómeros que forman el copolímero. La proporción relativa de monómeros en el polímero. La distribución de la secuencia de los monómeros en las cadenas. Es importante mencionar que las propiedades de cualquier material conformado por polímeros dependen principalmente de la estructura que adoptan las cadenas poliméricas. Es por esto que cualquier alteración o modificación en la organización de los monómeros será decisiva para el tipo y resistencia del compuesto que se sintetice. Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo olímeros sintéticos Los polímeros sintéticos pueden ser clasificados dependiendo de los tipos de reacciones de polimerización que se lleven a cabo para obtenerlos, es decir, del método utilizado para su síntesis. Según esta clasificación, encontramos dostipos: poli erización por adición y poli erización por condensación. En la poli erización por adición, la cadena polimérica se va formando por la adición consecutiva y repetitiva del monómero. Para este tipo de síntesis es necesario utilizar un catalizador, también llamado iniciador, para dar comienzo a la polimerización. Generalmente interviene un único tipo de monómero, que consiste en una molécula sencilla, como un hidrocarburo insaturado, o sea, un alqueno. La presencia del doble enlace en el onó ero es i portante para la poli erización. Si el monómero carece de un doble enlace, no es posible la síntesis del polímero. El catalizador activa el doble enlace del onó ero inicial, de tal forma que este reacciona con otro monómero, y así sucesivamente, alargando la cadena polimérica. Durante la polimerización, los monómeros reaccionan con otros monómeros para formar dímeros; los dímeros con otros dímeros para crear tetrámeros; los tetrámeros con monómeros para preparar pentámeros, y así sucesivamente. El polímero resultante conserva todos los átomos del monómero. Veamos como ejemplo la formación de polietileno a partir de etileno (eteno): C C HH HH ... C C C C C C ... H H H H H H H H H H n H H Polímero: polietileno Polimerización Catalizador Monómero: etileno Este tipo de polímeros son homopolímeros, pues contienen un solo tipo de monómero en su cadena polimérica. En la poli erización por condensación ocurre una reacción entre dos sustancias funcionalmente diferentes con la pérdida de algunas moléculas pequeñas, como el agua. Así, el polímero resultante no contiene todos los átomos que están inicialmente presentes en los monómeros; algunos de ellos se pierden en la molécula que se elimina. Esto implica que la fórmula empírica del monómero no coincide con la unidad recurrente. Por otra parte, las unidades monoméricas son generalmente di o polifuncionales y, por lo general, los monómeros aparecen en orden alternante en la cadena polimérica, es decir, originan un copolímero. Los ejemplos más conocidos de polímeros de condensación son las poliamidas. Veamos una de ellas. El nailon 6,6, también llamado nailon 66, se sintetiza con cantidades equimolares de una dia ina de seis átomos de carbono (1,6-diaminohexano) y con un diácido, de seis átomos de carbono (1,6-ácido hexanodioico o ácido adípico). El nombre del nailon proviene del número de carbonos de la diamina y del diácido, respectivamente. Esta es su reacción de polimerización: Teléfono de baquelita. a “baquelita” fue la primera sustancia termoestable totalmente sintética creada en 1907. Se formó a partir de la reacción entre fenol y formaldheído y se obtuvo un producto que resultó ser un buen aislante térmico. Su nombre es en honor a su creador, el belga eo Hendrick Baekeland. nHO C (CH 2 ) 4 C OH + nH 2 N (CH 2 ) 6 NH 2 HO C (CH 2 ) 4 C NH (CH 2 ) 6 NH H O OOO n 1,6-ácido hexanodioico ácido adípico 1,6-diaminohexano Nailon 6,6 Δ H 2 O nidad 3 Polímeros 2 32 4 olímeros de adición Los polímeros de adición son ampliamente utilizados en la industria, pues a partir de ellos se fabrican materiales como el teflón, el PVC, la baquelita, entre otros. ¿Cómo se obtienen? Este tipo de polímeros pueden sintetizarse mediante tres métodos de polimerización: vía radicales libres, catiónica y aniónica. Veamos a continuación en qué consiste cada uno. Polimerización vía radicales libres En un polímero de adición, la unidad monomérica se va uniendo consecutivamente a la cadena polimérica. Este proceso continúa una y otra vez hasta la formación del polímero completo. La unidad monomérica debe tener necesariamente un doble enlace, es decir, un alqueno, el que es “activado” por un iniciador. Con la ayuda del iniciador, el doble enlace carbono-carbono del alqueno se rompe, dejando un electrón desapareado en uno de los carbonos que formaban parte del doble enlace. El resultado es una especie muy reactiva llamada radical libre (ver Am liando memoria). Esta especie radicalaria puede reaccionar con otro monómero insaturado y formar un nuevo radical libre, y así sucesivamente, haciendo crecer la cadena polimérica, como se ilustra en la siguiente secuencia de reacción: C C C C · C C · HH HH H H HH HH H H Iniciador Iniciador etc. C C HH HH AlquenoRadical libre Polímero vía radicales libres Cuando el radical libre se aproxima a la molécula de alqueno, un par de electrones del doble enlace se desaparea y los electrones pasan a los extremos opuestos de la molécula. as flechas rojas indican el reordenamiento electrónico que tiene lugar para producir los enlaces que conducen al polímero. En resumen, la poli erización vía radicales libres necesita de un iniciador de la poli erización. Este iniciador es una olécula pequeña que tiene la capacidad de for ar radicales libres. Una de estas especies que se ha utilizado por años como precursora en la formación de radicales libres es el peróxido de benzoilo. Observa su estructura química al costado de esta página. El peróxido de benzoilo se descompone alrededor de los 80 °C para dar dos radicales libres llamados benzoiloxilo. Estas especies son muy inestables y rápidamente pierden dióxido de carbono para dar el radical fenilo, que es finalmente el iniciador de la polimerización. Puedes observar este mecanismo a continuación: Peróxido de benzoilo. Amplian o MEMORIA n adical lib e es una sustancia química, de origen orgánico o inorgánico, que posee al menos un electrón desapareado. Son especies químicas inestables, muy reactivas y fuertemente oxidantes. O O O O Peróxido de benzoilo C O O C 80 ºC 2 C O · −CO 2 2 · O O O Enlace débil Radicales benzoiloxilo Radicales fenilo Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 3 Etapas de la polimerización por adición En términos generales, la polimerización por adición consta de tres etapas: iniciación, propagación y término. Analizaremos en detalle cada una de ellas. En esta etapa se activa el iniciador. Como ya mencionamos, el iniciador es un compuesto químico que, generalmente por calentamiento o luz ultravioleta, origina un radical libre. a mayoría de los iniciadores son sustancias llamadas peróxidos, porque tienen un enlace oxígeno-oxígeno denominado enlace peroxo. Enlace peroxo –O–O– Iniciador, un peróxido Y–O–O–Y Radical libre Calor o luz UV 2 Y–O Etapa de iniciación En esta etapa, el radical libre reacciona con el monómero y con ello se produce el crecimiento de la cadena polimérica. Aquí ocurre una reacción en cadena, donde el largo de la cadena polimérica es completamente aleatorio. Adición del monómero Y–O Y–O–CH 2 –CH 2 Y–O–CH 2 –CH 2 n –CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 n Monómero R 2 C=CR 2 Propagación (n+1) (n+1) H 2 C=CH 2 2 Etapa de propagación Ocurre cuando la polimerización ha llegado a su fin. Esta etapa puede producirse por la combinación de dos radicales libres o cuando se adiciona un inhibidor externo. Término n n + 1 n + 1 –CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 n Y–O–CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 ——CH 2 –CH 2 –O–Y n+1 n+1 3 Etapa de término 2 nidad 3 Polímeros 4 32 4 Polimerización catiónica Otra vía para la polimerización por adición es a través de un iniciador catiónico. Un ejemplo clásico es la síntesis del polímero isobutileno, cuyo nombre IUPAC es 2-metilpropeno, el que se puede polimerizar con catalizadores catiónicos. A continuación, mostraremos su polimerización en cada una de sus etapas. El poliisobutileno sintetizado vía catiónica contiene alrededor de 5 a 50 unidades monoméricas, es decir, es un polímero de cadena corta. Los poliisobutilenos de bajo peso molecular son líquidos y se utilizan como aditivos en el aceite lubricante y como adhesivos sensibles a la presión en cintas y etiquetas de papel despegables. Los poliisobutilenos de masa molar superior tienen viscosidad mayor y pueden sersólidos; se emplean en la fabricación de neumáticos para camiones y bicicletas. Utiliza el mecanismo de polimerización catiónica para determinar la estructura del polímero formado con cuatro unidades de propeno. Respuesta. Se debe realizar la polimerización del propeno con cuatro monómeros: A ctividad modelada Carbocatión Inicio Propagación Término H 3 C CH H 3 C CH+ H 2 C CH CH CH 2 CH+ H 2 C CH CH CH 2 CH CH 2 CH+... HC CH 2 CH CH 2 HC CH 2 CH = CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H+ En esta etapa, el isobutileno forma una especie que contiene un átomo de carbono cargado positivamente al que se le denomina carbocatión: Etapa de iniciación AlCl 3 o BF 3 ; H+ CH 2 C CH 3 CH 3 CH 3 — C+ CH 3 CH 3 CarbocatiónIsobutileno Carbocatión Carbocatión Cadena polimérica en crecimientoMonómero CH 3 C+ + CH 2 C CH 3 C CH 2 C+ CH 3 C CH 2 C CH 2 C+ CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 n En la etapa de propagación, el carbocatión reacciona con el monómero y rompe el doble enlace carbono-carbono de este, formando un nuevo carbocatión. Esto ocurre sucesivamente para crecer la cadena polimérica: 2 Etapa de propagación Polisobuteno (CH 3 ) 3 C CH 2 C CH 2 C+ (CH 3 ) 3 C CH 2 C CH 2 C CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 −H+ n n a etapa de término sucede cuando el carbocatión capta un par de electrones de uno de los grupos metilo adyacentes debido a la pérdida de un protón, H+, formando nuevamente un doble enlace. 3 Etapa de término Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 5 Identifica las moléculas que faltan en el siguiente mecanismo de reacción de una polimerización aniónica: Inicio Propagación Término A + H 3 C Li HC CH– Li+ HC CH– + B HC CH 2 CH– 2 HC CH + C HC 2 CH 3 + Li OH CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Respuesta. En la etapa de inicio, el producto muestra que la molécula tiene un grupo metilo que proviene del metil-litio; por lo tanto, debe ser un etileno, H 2 C = CH 2 . En la propagación, el producto tiene un grupo CH 2 – CH 2 –; por retrosíntesis (ver yuda), el par de electrones que otorgan la carga negativa generan un enlace entre los carbonos. Entonces, B es un etileno, H 2 C = CH 2 . En la etapa de término, el grupo hidroxilo que se une al litio indica que C es agua. A ctividad modelada 1. Aplica tus conocimientos y desarrolla el mecanismo de polimerización para: a. la polimerización catió- nica de seis unidades de 2,3-dimetil-2-buteno. b. una polimerización aniónica de cuatro unidades de 4-metil-2- penteno. A ctividad propuesta Polimerización aniónica La polimerización aniónica se utiliza frecuentemente cuando el monómero contiene un grupo que atrae electrones. Este grupo permite la formación de un carbono con carga negativa llamado carbanión. Veamos a continuación cada etapa de este tipo de polimerización. La siguiente actividad te ayudará a aplicar y reforzar tus conocimientos. La retrosíntesis es una herramienta que permite a los investigadores identificar una posible vía para sintetizar una molécula compleja. El proceso involucra el romper en moléculas más simples la estructura, logrando así llegar a moléculas conocidas; luego, se plantea la ruta de unión de estas secciones indicando los reactivos y condiciones de reacción, para, finalmente, volver a obtener la molécula compleja. AYUDA Estructura de un carbanión. Este es un compuesto orgánico aniónico, donde la carga negativa está sobre un átomo de carbono. C – RCH 2 CH Li+ CH 2 CHL RCH 2 CHCH 2 CH Li+ L L L Monómero Cadena poliméricaCarbanión En la etapa de propagación, el carbanión reacciona con el monómero para hacer crecer la cadena polimérica: 2 Etapa de propagación a formación del carbanión en una polimerización aniónica es catalizada por una especie organometálica donde hay un enlace metal-carbono. os más utilizados son los compuestos organometálicos alquil-litio: Etapa de iniciación R– Li+ CH 2 CH R CH 2 CH Li+ L L Compuesto organometálico alquil-litio a etapa de término ocurre cuando el carbanión capta un protón, H+, del disolvente en el que sucede la reacción: 3 Etapa de término RCH 2 CHCH 2 CH Li+ + NH 3 L L R CH 2 CH CH 2 CH 2 + LiOH L L nidad 3 Polímeros 6 32 4 Polímeros de adición más comunes Existen diversos usos para los polímeros según sus características. En la siguiente tabla te entregamos una lista de los polímeros de adición de mayor uso desde el punto de vista industrial. olímero Monómero Usos (CH 2 CH 2 ) n Polietileno CH 2 CH 2 Etileno Material de embalaje, piezas moldeadas, contenedores, juguetes CH 2 CH 2 CH 3 n Polipropileno CH 2 CH CH 3 Propileno Fibras textiles, artículos moldeados, cuerdas ligeras, contenedores de alimentos CH 2 CH 2 Cl n Policloruro de vinilo CH 2 CH Cl Cloruro de vinilo Mangueras de jardín, tubos, artículos moldeados, baldosas de piso, aislamiento eléctrico, cuero vinílico CH 2 CH CN n Orlón®, Acrilán® CH 2 CH CN Acrilonitrilo Fibras textiles (CF 2 CF 2 ) n Teflón CF 2 CF 2 Tetrafluoroetileno Cojinetes para juntas, válvulas, materiales aislantes, revestimientos resistentes al calor y a productos químicos, antiadherentes para las ollas y sartenes CH 2 CH n Poliestireno CH 2 CH Estireno Artículos moldeados, espuma de poliestireno, aislamiento, embalaje, juguetes, envases desechables de alimentos CH 2 C O C OCH 3 n CH 3 ucite®, Plexiglas® (resinas acrílicas) CH 2 C CH 3 O C O CH 3 Metacrilato de metilo as lentes de contacto, láminas transparentes para ventanas y aplicaciones de óptica, artículos moldeados, acabados de automóviles Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 7 olímeros de condensación Los polímeros de condensación se pueden obtener mediante la formación de enlaces covalentes entre los monómeros que la componen. El requisito para la polimerización por condensación es que los onó eros sean bifuncionales; es decir, deben poseer grupos funcionales en ambos extremos de la molécula. Cuando las unidades de monómeros se unen, se pierde una molécula pequeña como agua, H 2 O; un alcohol, ROH, o un haluro de hidrógeno, HX. La reacción de condensación se puede simbolizar de la siguiente forma: Monómeros Dímero Condensación de una molécula pequeña X + Y + X Y En un polímero, las reacciones de condensación continúan hasta el término de la cadena polimérica, tal como se representa a continuación: X X + Y Y X Y + X Y Y Y + X Y + X X Y X + 2 X Y ¿En qué consisten estas reacciones? Lo revisaremos utilizando algunos ejemplos. Veamos el mecanismo de la reacción de un alcohol, R-OH, con un ácido carboxílico, R’-COOH, para producir un éster, R-COO-R’: Alcohol Ácido carboxílico Éster Enlace covalente Agua R OH + HO C R´ R O C R´ + H 2 O O O En este caso, el grupo OH del ácido carboxílico es reemplazado por el átomo de oxígeno del alcohol; luego, el átomo de H del alcohol reacciona con el grupo hidroxilo del ácido, completando así la reacción de condensación. Como resultado, las moléculas quedan unidas por un enlace covalente formando un éster; además, se libera una molécula de agua. Otro ejemplo es la reacción entre una amina, R-NH 2 , con un ácido carboxílico, R’-COOH, para producir una amida, R-NHCO-R’. Veamos su mecanismo: Amina AmidaÁcido carboxílico Enlace covalente Agua R N H + HO C R´ R N C R´ + H 2 O OH H O En este caso, el grupo amino reemplaza al grupo OH del ácido carboxílico para formar la amida; simultáneamente, un átomo de H de la amina reacciona con el grupo hidroxilo liberado para formar agua. Algunos ejemplos de estos monómeros son las diaminas, los dialcoholes y los diácidos: HOOCR COOH Diácido H 2 N R NH 2 Diamina HO R OH Dialcohol Los polímeros obtenidos a partir de estos monómeros son las polia idas y los poliésteres, los que veremos con más detalle a continuación. nidad 3 Polímeros 8 32 4 as poliamidas Para formar una poliamida se hace reaccionar un diácido, HOOC-R-COOH, con una diamina, H 2 N-R-NH 2 , con la consecuente liberación de una molécula de agua, como se muestra a continuación: Una de las poliamidas más familiares para nosotros es el nailon (ver Am liando memoria). Está formado por la combinación de dos compuestos diferentes, por lo que se considera un copolímero. El primer nailon fabricado se llamó nylon 6,6, ya que se había desarrollado por la combinación de dos compuestos de seis átomos de carbono cada uno: el ácido adíptico y el hexametilendiamina. La siguiente es su reacción: Ácido adípico (ácido 1,6-hexanodioico) Hexametilendiamina (1,6-diaminohexano) 6 átomos de CEnlace amida6 átomos de C Unidad recurrente HO C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C OH H N CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N H O O H H HO C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C N CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N H O O H H H 2 O Al observar la reacción anterior, notarás que al liberarse el agua, las moléculas se unen mediante un enlace a ido y de esta unión se obtiene la unidad recurrente. El producto de reacción con el enlace amida todavía tiene un grupo carboxilo en un extremo y un grupo amino en el otro, por lo que este dímero puede reaccionar con otros y extender la cadena. El nailon es un material sintético que forma fibras elásticas fuertes y resistentes a las que se les ha dado numerosos usos. Los grupos a ido son los que hacen que el nailon sea una fibra tan fuerte, debido a que pueden for ar puentes de hidrógeno con los grupos carbonilos en las cadenas adyacentes, tal como se observa en la estructura que se muestra al costado: Amplian o MEMORIA El nailon se sintetizó por primera vez en el año1935 y fue muy popular como sustituto de la seda en medias de mujer. Su producción se aceleró con el inicio de la Segunda Guerra Mundial para fabricar paracaídas, cuerdas para neumáticos de los aviones e incluso cordones para las botas de los soldados del Ejército. Actualmente es uno de los polímeros más utilizados; se emplea para fabricar fuertes fibras elásticas de variados productos, como líneas de pesca, todo tipo de prendas de vestir, entre otros. Diácido carboxílico Diamina HO + O O H H HO H N N H El ácido carboxílico terminal puede reaccionar con otra diamina y alargar la cadena. El grupo amino terminal puede reaccionar con otro diácido y alargar la cadena. HO + O O H H H 2 ON N H N C C N N C C N C N N C C N N C H HH H H H H O OO O O OO O Puente de hidrógeno Cadenas poliméricas Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 9 os poliésteres Para formar un poliéster se hace reaccionar un diácido, HOOC-R-COOH, con un dialcohol, HO-R-OH, con lo que se libera una molécula de agua, como se muestra a continuación: HO O O OH + HO OH HO O OH + H 2 O O O Diácido carboxílicoDialcohol El grupo ácido terminal puede reaccionar con otro dialcohol y alargar la cadena. El grupo alcohol terminal puede reaccionar con otro diácido y alargar la cadena. Cuando un ácido carboxílico, R-COOH, reacciona con un alcohol, R’-OH, se produce una reacción de esterificación, en la que se elimina una molécula de agua y cuyo producto es un éster. Este tipo de reacciones es catalizada por ácidos como el ácido sulfúrico, H 2 SO 4 , como se observa a continuación: O O + H 2 O H 2 SO 4 O+ OHOH ÉsterAlcoholÁcido carboxílico En la formación de un poliéster, los monómeros que conforman la cadena polimérica se unen por un enlace éster. Recuerda que los monómeros deben ser bifuncionales; por lo tanto, son un dicarboxilo y un diol. La estructura general del poliéster se puede representar como sigue: Enlace éster C R´ C O R O C R´ C O R O O OO n Tal como las poliamidas, los poliésteres son copolí eros, es decir, una macromolécula compuesta por dos o más monómeros distintos. Quizás uno de los poliésteres más importantes a nivel industrial es el tereftalato de polietileno, comúnmente conocido como PET, por las siglas en inglés de olyethylene tere htalate. El PET es un polímero plástico muy utilizado en envases, bebidas y textiles. Los dos monómeros empleados para fabricarlo son el etilenglicol y el ácido tereftálico. Etilenglicol (1,2-etanodiol) Ácido tereftálico (ácido benceno-1,4-dicarboxílico) HO CH 2 CH 2 OH HO C C OH O O Tereftalato de polietileno, PET, un poliéster reciclable. PET nidad 3 Polímeros 20 32 4 Te invitamos a desarrollar la siguiente actividad en la que reforzaremos los conocimientos que has adquirido acerca de los polímeros de condensación. 1. Considera la siguiente poliamida: C (CH 2 ) 4 C N (CH 2 ) 6 N C (CH 2 ) 4 C N (CH 2 ) 6 N OO H H H HO O Escribe las estructuras de los dos monómeros que se utilizan para hacer este polímero, es decir, el ácido dicarboxílico y la diamina correspondientes. Paso 1. dentifica en la estructura los fragmentos que estén entre dos grupos carbonilo, C=O, y dos grupos amino, R-N. C (CH 2 ) 4 C N (CH 2 ) 6 N C (CH 2 ) 4 C N (CH 2 ) 6 N OO H H H HO O Paso 2. Rompe el polímero en los fragmentos que identificaste. Cada uno de los fragmentos debe ser uno de los monómeros. C (CH 2 ) 4 C N (CH 2 ) 6 N C (CH 2 ) 4 C N (CH 2 ) 6 N OO H H H HO O Paso 3. Finalmente, añade un grupo OH- a cada grupo carbonilo terminal, C=O, y un H- a cada grupo amino terminal, R-N, de cada fragmento. C (CH 2 ) 4 C OO HO C (CH 2 ) 4 C OH OO OH Ácido dicarboxílico N (CH 2 ) 6 N H H H H H N (CH 2 ) 6 N H H Diamina E strategia Escribe la fórmula estructural del éster que se forma al reaccionar una molécula de etilenglicol con una molécula de ácido tereftálico: Etilenglicol Ácido tereftálico HO CH 2 CH 2 OH HO C C OH O O Respuesta. Se sabe que al hacer reaccionar un ácido carboxílico con un alcohol se obtiene un éster, R-COO-R’, y agua, porque es una esterificación. Entonces tenemos: HO CH 2 CH 2 O C C OH + H 2 O O O A ctividad modelada 1. Identifica y escribe la unidad recurrente del polímero PET. 2. Se hacen reaccionar las moléculas OH-A-A-A-A-OH y HN-B-B-B-B-NH. ¿Qué tipo de polímero se forma en este caso? Explica tu respuesta desarrollando la ecuación y su mecanismo. A ctividad propuesta Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 2 Segmento de polipirrol. Al igual que en el politiofeno, el par de electrones libres del nitrógeno permite la conductividad. Segmento de poliacetileno. Se aprecia el sistema conjugado de los dobles enlaces. Segmento de polianilina. El par de electrones libres del nitrógeno, en azul, permite la conductividad. olímeros conductores Como se mencionó con anterioridad, una de las características más importantes de los polímeros es su capacidad de actuar como aislantes eléctricos; es decir, estos políme- ros pueden obstaculizar el paso de corriente debido a que su conductividad es menor a 10–6 S/cm. Durante el desarrollo y creación de los polímeros sintéticos surgió un gran número de inves- tigaciones destinadas a reunir, en un solo material, propiedades mecánicas, como la elastici- dad, la flexibilidad y la resistencia a los golpes, con propiedades químicas, como la resistencia a la corrosión y la conducción de la electricidad. No fue hasta 1970 cuando un error en la síntesis de poliacetileno a partir de acetileno ga- seoso generó un producto de apariencia metálica con la flexibilidad de un polímero y que además conducía la electricidad. En 1977 se publicó un trabajo que, junto con explicar lo sucedido, demostró la posibilidad de sintetizar polímeros conductores. Esta investigación permitióque, en el año 2000, los profesores Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieran el Premio Nobel de Química por el descubrimiento y desarrollo de polímeros conductores. Pero ¿qué es un polímero conductor? Un polí ero conductor es un material orgánico que posee un gran número de dobles en- laces conjugados. Este compuesto se obtiene tanto por reacciones de oxidación como de reducción (conocidas como dopaje), las que le confieren a la sustancia una conductividad cercana a 105 S/cm. Los materiales conseguidos por este método se diferencian de otros compuestos conductores en que en su estructura no hay un elemento conductor, como un metal, que les sirva de canal, sino que durante su síntesis se agregan donores o aceptores de electrones que permiten la conducción eléctrica. En la actualidad se estudian principalmente las propiedades conductoras de sustancias de- rivadas de poliacetileno, polianilina, politiofeno y polipirrol, cuyas estructuras puedes ob- servar a continuación. Amplian o MEMORIA Como la oxidación es una reacción reversible, el polímero oxidado o reducido va a tener distintas propiedades conductoras. Así, un polímero obtenido por educción se comporta como un semiconducto , y un polímero formado por oxidación es un conducto . Segmento de politiofeno. En amarillo se representa el átomo de azufre que, con su par de electrones libres, posibilita la conductividad. nidad 3 Polímeros 22 32 4 Conductividad en los polímeros y sus aplicaciones Para comprender la conductividad en los polímeros, recordemos algunos principios de este fenómeno. Las propiedades eléctricas de un material, en general, vienen dadas por su estructura electrónica y su comportamiento aislante, semiconductor o conductor, y esto se puede explicar mediante la llamada teoría de bandas (ver Am liando memoria) Sin embargo, la conducción en los polímeros no se explica con esta teoría, sino mediante la formación de los llamados polarones y bipolarones, y la presencia de dobles enlaces que permiten el flujo de electrones. El polarón es la molécula de polímero donde coexisten una carga positiva y un radical, mientras que en el bipolarón coexisten dos cargas positivas. Las cargas positivas, en ambos casos, se generan debido a un proceso de oxidación (pérdida de un electrón), lo que induce la deslocalización de los electrones en la molécula. Este movimiento de electrones es responsable de la conductividad en los polímeros. Entonces, ¿la molécula queda cargada? No. Existen otras especies iónicas (llamadas contraiones) que acompañan a los polímeros iónicos y otorgan neutralidad eléctrica al sistema. Así, el material es neutro, pero conduce la electricidad. La siguiente imagen muestra las estructuras del polarón y del bipolarón derivados del polipirrol, un polímero eléctricamente conductor. Polipirrol Hoy en día se han desarrollado diversos usos para los polímeros conductores, también llamados etales sintéticos. Estos van desde la electrónica hasta la generación de redes nerviosas artificiales. Veamos algunos ejemplos. Amplian o MEMORIA La teo ía de bandas explica que la distancia o ap entre la capa de mayor energía ocupada (o banda de valencia) y la capa de menor energía desocupada (o banda de conducción) determina si un material es aislante, semiconductor o conductor. A mayor distancia entre las bandas, mayor es su capacidad aislante. En el siguiente esquema, las cajas rojas corresponden a las bandas conductoras, y las azules, a las bandas de valencia de un material X. Observa cómo varía la capacidad conductora según la distancia entre las bandas. Nervios artificiales. El sistema nervioso envía señales a nuestro organismo en forma de impulsos iónicos o químicos que se convierten en eléctricos. Los polímeros conductores son capaces de traducir la señal ion-electrón, ya sea para transformar un impulso iónico en eléctrico, o viceversa, lo que entrega la posibilidad de utilizarlo, en un futuro cercano, para recuperar funciones sensoriales o motoras perdidas. Baterías. Las reacciones de óxido-reducción se pueden considerar procesos de carga-descarga, por lo que este material es empleado, junto con electrodos metálicos, para crear baterías; por ejemplo, las de celulares. Músculos. La capacidad de los polímeros conductores de traducir señales ion-electrón del sistema nervioso ha permitido crear con ellos dispositivos que pueden contraerse y expandirse, simulando el trabajo muscular, lo que abre la posibilidad de usarlos para fabricar músculos artificiales. Dispositivos electrocró icos. Durante la oxidación de los materiales poliméricos, estos se colorean; por ello, si se reducen, cambian el color y la reflectividad del material. Esto ha permitido el desarrollo de ventanas inteligentes, pantallas planas y cristales líquidos. H N H N N H N H Polarón Bipolarón Catión-radical Bicatión H N H N N H N H + H N H N H N N H N H + H N A- A- A- Aislante Semiconductor Conductor 3 eV 1,5-2,5 eV + Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 23 ¿Cómo se degradan los polímeros? Desde su creación, los plásticos nos han facilitado el transporte, el almacenaje y la presentación de diversos productos. Pero ¿qué sucede con estos artículos después de utilizarlos? Tal como lo hacen millones de personas en el mundo, lo más probable es que estos productos sean arrojados a la basura; el problema es el tiempo que permanecen entre los desechos. A diferencia de la materia orgánica que se degrada con la ayuda de microorganismos, los plásticos son inmunes a estos y pueden permanecer durante mucho tiempo inalterados. Por ejemplo, una bolsa plástica puede tardar 500 años en degradarse de forma natural; otros plásticos biodegradables demoran entre 30 y 50 años en degradarse. Pues bien, debido a la preocupación mundial por el cuidado del medio ambiente se ha generado la industria del reciclaje de plásticos. En ella, los mismos productores de estos materiales han creado una forma de clasificar el tipo de plástico producido, de modo de procesarlos de mejor manera. A continuación, te presentamos esta simbología y su significado. PET O O R CH 2 CH 2 C C O R n Tereftalato de polietileno El uso del reciclado de PET es la fabricación de alfombras de poliéster. También puede ser hilado en forma de algodón de azúcar para ser utilizado como relleno. 3 PVC Cl R CH 2 CH 2 R n Cloruro de polivinilo El material de PVC reciclado se emplea para fabricar suelas de zapatos, pisos vinílicos, tuberías y contenedores de artículos que no sean alimentos. 5 PP CH 3 R CH CH 2 R Polipropileno El polipropileno reciclado tiene muchos usos, incluyendo la fabricación de implementos de jardinería. 7 En este grupo se encuentran todos los plásticos que no han sido clasificados con anterioridad. 2 HDPE R CH 2 CH 2 R n Polietileno de alta densidad El HDPE se recicla para fabricar tubos de plástico, botes de basura o botellas para el almacenamiento de variados productos, excepto alimentos. 4 LDPE R CH 2 CH 2 R n Polietileno de baja densidad El LDPE reciclado se utiliza para hacer tubos de plástico y bolsas de basura y para diversos usos. 6 PS R CH CH 2 R Poliestireno El PS proveniente de los productos no alimenticios puede ser fundido y convertido en pastillas que se emplean para la fabricación de accesorios de oficina y de escritorio; perchas, cajas de video, además de bandejas de plástico usadas para sostener plantas. Comercialmente, el PS expandido se conoce como plumavit®. El reciclaje ha permitido encontrar nuevos usos para el plástico. nidad 3 Polímeros 24 32 4 A continuación, te invitamos a realizar las siguientes actividades para que refuerces tus conocimientos. 1. Determina la estructura del polímero formado a partir de: a. Cl Cl CH 2 catalizador polimerización b. polimerizaciónHO HO HO HO O O 2. ¿Qué monómeros se utilizaronpara preparar los siguientes polímeros? Identifícalos. a. H 3 C CH 3CH CH CH CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 n b. H 3 C CH3 C C C C CH 3 Cl Cl Cl Cl CH 3 CH 3 CH 3 n 3. Determina la unidad repetitiva del polímero de condensación obtenido al combinar: a. HO OH H 2 N NH 2 + O O b. Ácido Tereftálico Etilenglicol + OO OH OH HO HO A ctividad propuesta Polímero en casa Procedimiento: 1. En un vaso plástico agrega una cucharada de goma blanca y una cucharada de agua. Agita bien para mezclar completamente. 2. En otro vaso añade una cucharada de jabón en polvo o jabón líquido y una cucharada de agua. Agita bien y revuelve de manera constante la mezcla goma/agua con la varilla de madera o vidrio. 3. Agrega lentamente la disolución de jabón y sopla con la pajilla hasta que se forme un globo blanco en el vaso (se necesita más o menos la mitad de la disolución). 4. Remueve el globo y colócalo entre dos toallas de papel absorbente. Presiona para eliminar el exceso de líquido. Slime Procedimiento: 1. En un vaso de precipitado de 400 mL prepara una disolución de alcohol polivinílico (PVA) al 4%, y en el otro vaso de 400 mL, una disolución de tetraborato de sodio (Bórax) al 4%. 2. Con la pipeta graduada, toma 10 mL de la disolución de PVA y viértela en el vaso de precipitados de 600 mL. Añade una o dos gotas de colorante. 3. Con la pipeta graduada de 5 mL agrega 2,5 mL de la disolución de Bórax a la disolución de PVA y agita cuidadosamente con la varilla de vidrio hasta que no se produzcan cambios. 4. Saca el polímero del recipiente y déjalo encima de la mesa sobre una lámina de plástico o sobre papel filtro. 5. Después de manipular el polímero, guárdalo en una bolsa hermética. A ctividad experimental - 2 vasos de precipitado de 400 m . - 1 vaso de precipitado de 600 m . - Pipetas graduadas de 5 y 10 m . - Varilla de vidrio. - Bolsas con cierre hermético. - Alcohol polivinílico (PVA). - Tetraborato de sodio (Bórax). - Colorantes vegetales. - Papel filtro. ateriales y reactivos - 2 vasos plásticos transparentes. - Papel absorbente. - Cucharas de medir. - Pajilla o bombilla. - Varilla de madera o vidrio. - Goma blanca. - Almidón líquido (maicena). - Jabón en polvo o líquido. ateriales y reactivos Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 25 iencia paso a pasoC Pensamiento científico Un profesor de química desafía a sus alumnos a identificar la estructura de ciertos polímeros mediante sus características físicas. Para ello, entrega tres muestras de plásticos sin identificar y las estructuras químicas de los posibles compuestos con su nombre. O CH 3 CH 3 O C O C n Policarbonato C 6 H 5 CH CH 2 n Poliestireno CH 2 CH 2 n Polietileno de baja densidad, DPE lanteamiento del problema Con esta información, los estudiantes se plantean el siguiente problema: “Utilizando experimentos para caracterizar plásticos, ¿es posible identificar el tipo de plástico a que corresponde cada muestra?”. Formulación de hipótesis La explicación que planteó el grupo de estudiantes a esta interrogante fue la siguiente: Si el resultado de las ruebas ermite caracterizar e identificar cada una de las muestras, entonces se odrá determinar cuál estructura química corres onde a cada una. Diseño experimental Para probar su hipótesis, los estudiantes diseñaron un experimento en el que debían realizar dos procedimientos: uno para identificar la muestra mediante su densidad y el otro para hacerlo por medio de una prueba de pirólisis. A continuación, te entregamos el detalle de cada uno. Procedimiento 1: identificación por densidad 1. En cada tubo de ensayos colocar 5 mL de cada una de las disoluciones indicadas en Materiales y reactivos. Rotular cada tubo. 2. Cortar seis muestras de cada uno de los tres plásticos entregados y realizar la prueba a cada uno de ellos. 3. Con ayuda de la varilla de vidrio, sumergir hasta el fondo del tubo cada una de las muestras y observar el comportamiento al sacar la varilla. 4. Es necesario retirar cada muestra una vez realizada la prueba, antes de proceder a efectuar el ensayo siguiente. El profesor entregó a los estudiantes dos tablas de densidades: una de los distintos tipos de polímeros, como referencia, y otra de las disoluciones utilizadas en la prueba. Así, será posible etaPas del método científico . Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Diseño experimental. 4. Obtención de resultados. 5. Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. materiales y reactivos - 3 muestras de distintos plásticos. - Espátula. - 6 tubos de ensayo con tapones. - Varilla de vidrio. - Pipeta parcial de 10 m . - Pinza metálica. - Mechero. - Disoluciones de etanol al 38 %, 50 % y 52 %. - Disoluciones de cloruro de calcio, CaCl 2 , al 32 % y 40 %. - Disolución de cloruro de sodio, NaCl, al 10 %. olímero Densidad g mL-1 PET 1,29 HDPE 0,952 DPE 0,920 PVC 1,16 PP 0,910 PS 1,05 PC 1,2 PA 1,13 ABS 1,05 Tabla de densidad de algunos polímeros. Tabla con las densidades de las disoluciones patrón. Disolución Densidad g mL-1 Etanol 38 % 0,9392 Etanol 50 % 0,9139 Etanol 52 % 0,9095 CaCl 2 32 % 1,3036 CaCl 2 40 % 1,3957 NaCl 10 % 1,0707 nidad 3 Polímeros 26 32 4 Tabla con descripción de polímeros frente a prueba de pirólisis. En la imagen se observa en detalle la pirólisis de una muestra de plástico. Característica del polímero Tipos de polímeros LD E U C S A Flexible NO NO NO NO NO Fácil de quemar SÍ NO NO SÍ NO lama continua SÍ SÍ NO SI NO Humo negro NO SÍ NO SÍ NO lama amarilla NO SÍ SÍ SÍ NO tener una estimación cualitativa de la densidad de cada muestra. Estas tablas son las siguientes: Procedimiento 2: identificación mediante pirólisis. Consiste en realizar dos pruebas a las muestras: una de inflamabilidad y otra de fusión. Ambas deben efectuarse bajo campana ya que pueden generar vapores tóxicos. Prueba de inflamabilidad 1. Sostén una muestra de plástico con una pinza y colócalo directamente a la llama del mechero. 2. Registra tus observaciones; entre ellas, color de la llama y del humo. Observa si el plástico continúa quemándose al retirarlo de la llama. 3. Realiza esta prueba para cada una de las muestras. Prueba de fusión 1. Coloca la muestra en la espátula e introdúcela en la llama azul del mechero; calienta lentamente y anota tus observaciones, a medida que el plástico se funde. Si es calentado rápidamente, se va a encender. 2. Deja enfriar la muestra y observa su apariencia: prueba la flexibilidad del plástico tratando de doblarlo y escribe tus observaciones. 3. Repite esta prueba para cada una de las muestras. Una vez efectuada esta prueba, compara tus resultados con la tabla de identificación por pirólisis que se muestra al costado. Obtención de resultados Una vez realizadas las pruebas, los alumnos tabularon sus resultados. Las tablas que construyeron para ordenar la información se muestro al costado como Resultados procedi iento 1 y Resultados procedi iento 2. Interpretación de resultados Responde las siguientes preguntas basándote en el análisis de las experiencias realizadas y los resultados obtenidos. a. ¿Qué significa que una muestra pueda flotar en una disolución y en otra no? b. ¿Por qué es necesario quitar las muestras antes de ejecutar el ensayo en el procedimiento 1? c. En el procedimiento 1 se utiliza como indicador disoluciones de etanol de distintas concentraciones. ¿Por qué? Explica a partir de la influencia que tiene la concentración de una disolución en su densidad. d. ¿Es posible la identificación de las muestras solo utilizando un procedimiento experimental? Si no es así, ¿por qué? e. ¿A qué polímero corresponde cada una de las muestras? f. Determina la estructura química que corresponde a cada muestra. Justifica tu elección. Elaboración de conclusiones Basándote en el análisis de los resultados,elabora con tus propias palabras las conclusiones de esta actividad. Descriptor Muestras M1 M2 M3 Flexible NO NO NO Fácil de quemar SÍ SÍ NO lama continua SÍ SÍ NO Humo negro NO SÍ NO lama amarilla NO SÍ SÍ Disolución M1 M2 M3 Etanol 38% NF NF NF Etanol 50% NF NF NF Etanol 52% NF NF NF CaCl 2 32% NF NF F CaCl 2 40% NF NF F NaCl 10% F F NF NF: no flota; F: flota Resultados procedimiento 1 Resultados procedimiento 2 Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 27 aliza do disco Evaluació de proceso I. Marca la alternativa que consideres correcta. Introducción a los polímeros 1. ¿Cuál es la unidad que se repite en el policloruro de vinilo? A. CH 2 =CCl 2 B. CF 2 =CF 2 C. CH 2 =CHCl D. C 6 H 2 CH=CCl 2 E. C 6 H 2 CH=CHCl 2. ¿Cuál es la unidad que se repite en el teflón? A. CF 2 =CF 2 B. CH 2 =Cl 2 C. C 6 H 2 CH=CCl 2 D. CHF=CHF E. CHF=CF 2 3. ¿Qué caracteriza a los polí eros? A. Su buena resistencia mecánica. B. El largo de sus cadenas. C. El tipo de monómero que lo forma. D. El tipo de oligómero que lo conforma. E. Su masa molar. 4. ¿Qué es un oligó ero? A. Un polímero de gran masa molar. B. Un polímero de baja masa molar. C. Un homopolímero. D. Un copolímero. E. Un polimerito. 5. ¿Cuál es la co posición de un copolí ero? A. Monómeros de distinta clase. B. Monómeros de igual clase. C. Solo oligómeros. D. Polímeros de diferente clase. E. Polímeros de igual clase. 6. ¿Qué es un polí ero ter oplástico? A. Una sustancia plastificable. B. Un compuesto moldeable en frío. C. Un polímero para hacer termos plásticos. D. Una sustancia remoldeable en caliente. E. Un compuesto resistente al calor. 7. La estructura de un polí ero es: AABABBAABABBAABABB. ¿Qué se puede afir ar sobre él? I. Es un copolímero. II. Su estructura es por bloques. III. Es un polímero termoestable. A. Solo I B. Solo II C. Solo I y II D. Solo II y III E. I, II y III olímeros de adición 8. ¿Cuál es el onó ero para el polí ero representado? nOH OH OH OH OH A. H 3 C-CH 2 -OH B. H 2 C=CH-CH 3 C. H 2 C=CH-OH D. HC C-OH E. HC C— 9. ¿Cuál es la unidad ono érica del polí ero representado a continuación? H 3 C CH 2 CH CH 3 n A. H 2 C==CH— B. H 2 C=CH 2 C. H 3 C-CH=CH-CH 3 D. H 2 C=CH=CH 3 E. H 2 C=CH C – CH 3 nidad 3 Polímeros 28 32 4 10. ¿Có o debe ser la estructura del onó ero del siguiente polí ero, de odo tal que dos cadenas pudiesen for ar un polí ero tipo escalera? n A. H 3 C-CH 2 -CH 3 B. HC C-CH 3 C. H 2 C=CH-CH 3 D. H 2 C=C=CH 2 E. H 2 C=CH 2 II. Realiza las actividades que se presentan a continuación: 11. Para el siguiente onó ero, FClC=CF 2 , deter ina lo siguiente: a. La estructura de Lewis de este monómero. b. La estructura de una porción del polímero formado con cinco unidades de este monómero. 12. Identifica y no bra el onó ero utilizado para hacer cada uno de los siguientes polí eros de adición: A. C C Cl H H H n B. C C CN H H H n C. C C CH 3 H H H n 13. Dibuja el polí ero for ado cuando poli eriza el acrilato de etilo, CH 2 = CHCO 2 CH 3 . Anota el nivel de logro de tus aprendizajes de la Unidad según la categoría de desempeño dada: . Por lograr; 2. Medianamente logrado; 3. Logrado. Comprendo las características generales de los polímeros. (preguntas 1 a 7 Entiendo los tipos de catálisis y sus aplicaciones directas. (preguntas 8 a 14)) Aplico y analizo los aspectos fundamentales de la teoría de las colisiones. (preguntas 15 y 16) Mi ESTADO 14. Teniendo en cuenta la estructura del polí ero que se indica a continuación, deter ina cuál es su unidad ono érica. F F F F F FF F F F F F 15. En la poli erización por adición vía radicales libres, ¿qué característica distingue las etapas de propagación y ter inación en la poli erización? Explica y funda enta tu respuesta. 16. Un investigador realiza la síntesis y caracterización de un copolí ero, obteniendo los siguientes resultados. olímero A olímero B Monómeros utilizados / g 150 g D; 200 g E 150 g D; 200 g E Masa molar / g mol-1 150 000 150 000 Punto de fusión / K 297 317 Elongación 300 % 120 % ¿Có o explicarías los resultados logrados? Funda enta. Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 29 olímeros naturales Seguramente en más de una oportunidad habrás admirado una telaraña y cómo su creadora la teje con una increíble habilidad. Si te has fijado, a simple vista está construida con un hilo muy delgado que se mueve con el viento o la vibración que provoca el insecto que cae en sus redes, lo que da una sensación de fragilidad. Sin embargo, el hilo de seda que compone la telaraña es uno de los materiales más resistentes que se conocen en la naturaleza, pues puede llegar a ser cinco veces más fuerte que un filamento de acero del mismo grosor; es más, se puede estirar hasta 30% más de su largo sin romperse. Increíble, ¿verdad? Pues bien, ante este escenario, muchos investigadores han tratado de crear materiales que posean la misma resistencia, incluso para fabricar chalecos antibalas, y aunque han tenido muy buenos logros, ninguno ha podido superar a esta maravilla de la naturaleza. ¿Qué hace tan resistente a este hilo de seda? Su composición química. La seda de la telaraña está compuesta de proteínas. Estas son macromoléculas que, en algunos casos, se pueden considerar polímeros, cuyos monómeros son los llamados a inoácidos. En el caso particular de las telarañas, los a inoácidos principales son glicina y alanina. Este es uno de muchos ejemplos de polímeros naturales que existen y que son fundamentales para los seres vivos. Los sistemas vivos producen una gran variedad de moléculas que según sus características cumplen diferentes funciones en el organismo: algunas sustancias tienen que ser móviles y solubles en agua para transportarse por todo el sistema; otras tienen una función estructural y proporcionan soporte; o bien ayudan al movimiento. Debido a la amplia variedad de funciones que desempeñan estas moléculas son deseables en ellas propiedades como resistencia, flexibilidad e insolubilidad. ¿De qué tipo de moléculas estamos hablando? Recordemos y repasemos un poco lo que debes haber aprendido hasta ahora al respecto. Al estudiar las moléculas y los iones en los organismos vivos, se pueden encontrar una gran variedad de sustancias con diferentes tamaños y de diversa complejidad: iones de sodio, potasio y calcio, que ayudan a regular la homeostasis; metales en traza como cobalto y cobre, que participan en diversas reacciones de síntesis; moléculas orgánicas como cetonas, alcoholes y ácidos carboxílicos, presentes en jugos gástricos y que también forman parte de nuestra estructura molecular; hormonas, vitaminas, grasas y aceites, esenciales para nuestra vida. Así, llegamos a moléculas de gran tamaño como las acro oléculas biológicas, que son polí eros de condensación creados a partir de las reacciones químicas de la naturaleza y que se han ido perfeccionando a través de la evolución. Estas destacables moléculas son la mayor prueba de la versatilidad del carbono y de los heteroátomos que lo acompañan, tales como oxígeno, nitrógeno y azufre, entre otros. Dentro de los polí eros naturales se encuentran los polisacáridos, las proteínas y los ácidos nucleicos. Gracias a ellos existen la madera, el pelo rizado, las uñas, la lana. Entre sus funciones están el acelerar las reacciones químicas que ocurren en cada célula, defender al cuerpo contra las infecciones o poseer la información genética necesaria para forjar otras biomoléculas. En estas moléculas gigantes, los grupos funcionales de sus monómeros y las reacciones que suceden entre ellos son idénticos a los de otras moléculas. Aprendamos más de estos polímeros a continuación. a seda producida por las arañas es un ejemplo asombroso de las bondades que nos entrega la naturaleza y que la tecnología de materiales sintéticos aún no ha logrado igualar, pueshasta el día de hoy no se ha podido industrializar su producción. a celulosa es el polisacárido más ampliamente distribuido en las plantas y constituye la mitad de la pared celular de la madera. o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o nidad 3 Polímeros 30 32 4 Carbohidratos Algunos de los polímeros naturales con los que estamos más familiarizados son el almidón y la celulosa. Estos pertenecen a un grupo de compuestos llamados hidratos de carbono o carbohidratos (ver Am liando memoria), componentes comunes en nuestra alimentación y una fuente importante de energía. Debido al sabor dulce que poseen algunos carbohidratos, también se les llama azúcares o sacáridos, término que proviene del latín saccharum que significa “azúcar”. La mayor parte de los carbohidratos que consumimos se obtienen de las plantas: el azúcar de caña o remolacha, el almidón de papa o de trigo, y la celulosa presente en el salvado y las verduras. Las diferencias entre los distintos tipos de hidratos de carbono se deben a la forma y al tamaño de sus moléculas. De este modo, según la complejidad de su estructura química se pueden clasificar en: monosacáridos, disacáridos y polisacáridos. Veamos con más detalle cada uno de ellos. Monosacáridos Un monosacárido es un azúcar sencillo que no puede ser hidrolizado en otro carbohidrato ás si ple. Se puede unir a otros por medio de una reacción de condensación para producir un disacárido. Se pueden clasificar según el número de átomos de carbono que posean. Así, existen los monosacáridos de tres, cuatro, cinco y seis átomos de carbono llamados triosas, tetrosas, pentosas y hexosas, respectivamente. Observa la siguiente tabla donde se muestra, además, su fórmula química. Nombre Número de átomos de carbono Fórmula Ejemplos Triosa 3 C 3 H 6 O 3 Gliceraldehído Tetrosa 4 C 4 H 8 O 4 Eritrosa Pentosa 5 C 5 H 10 O 5 Ribosa, arabinosa Hexosa 6 C 6 H 12 O 6 Glucosa, fructosa, galactosa Al desarrollar la estructura de los monosacáridos podemos encontrar que en la cadena de carbono se ubican los grupos hidroxilos unidos a los carbonos y al grupo carbonilo; este último puede estar como un grupo aldehído o como una cetona. Por lo anterior, se pueden clasificar en aldosas a aquellos monosacáridos que tienen un grupo aldehído ubicado en el carbono-1 de la cadena, y cetosas a las cadenas de monosacáridos que tienen un grupo cetona en el carbono-2. Por ejemplo, un monosacárido de seis átomos de carbono, es decir, una hexosa, que tenga un grupo aldehído en el carbono-1, se llamará aldohexosa. Si este mismo monosacárido tuviera en su estructura un grupo carbonilo en el carbono 2, se denominará cetohexosa. Dentro de la familia de las aldohexosas se encuentra la glucosa, un monosacárido de gran interés biológico, ya que es el combustible de nuestro cuerpo. En estado sólido forma cadenas lineales, pero si se encuentra en disolución, adopta una estructura cíclica, tal como puedes observar en las imágenes del costado. Otros monosacáridos de importancia desde el punto de vista biológico son: la ribosa, que forma parte del ADN; la galactosa; que es parte del azúcar de la leche, y la fructosa, componente del azúcar de las frutas. Estructura abierta de la glucosa. Forma cíclica de la glucosa. Amplian o MEMORIA Todos los hidratos de carbono tienen la fórmula empírica C x (H 2 O) y , debido a que también se les conoce como derivados del carbono hidratado. Al igual que otros compuestos que contienen carbono, hidrógeno y oxígeno, si los hidratos de carbono se someten a una combustión completa, producen dióxido de carbono y agua. Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 3 Disacáridos Los disacáridos son un dímero, es decir, una molécula constituida por dos unidades de monosacáridos. La unión de estos monosacáridos se conoce como enlace glucosídico y se establece por una reacción de condensación entre dos grupos hidroxilos para formar un enlace tipo éter, con la pérdida de una molécula de agua. Observa esta reacción y su ecuación: R—OH + HO—R1 R—O—R1 + H 2 O Cuando se forma el enlace éter, el grupo hidroxilo, –OH, tiene dos posibles ubicaciones en la cadena: la posición α o la posición β. En la posición α, el –OH situado en el carbono-1 está en el lado opuesto al anillo que posee el grupo hidroximetilo, -CH 2 OH, ubicado en el carbono-6. En la posición β, por su parte, el –OH se encuentra en el mismo lado del anillo. Veamos un ejemplo utilizando la glucosa. CH 2 OH OH HO HO H 1 23 4 6 5 OHH H H H O En la estructura α de la glucosa, el grupo –OH del carbono-1, en verde, se sitúa opuesto al plano en el que se ubica el grupo CH 2 OH, en azul. CH 2 OH OH OH HO HO 1 23 4 6 5 H H H H H O En la estructura β de la glucosa, el grupo –OH y el CH 2 OH se encuentran en el mismo plano; en la imagen, ambos en azul. Por otra parte, al nombrar un dímero se mencionan dos números que indican las posiciones asignadas a los carbonos de los dos anillos que intervienen en la formación del enlace éter. Veamos esto tomando como ejemplo las estructuras A, B y C al costado de esta página. En la estructura A se indica que el oxígeno del enlace éter se encuentra al lado opuesto del grupo hidroximetilo del carbono-6, es decir, en la posición α; además, el enlace se forma entre los carbonos 1 y 4. Por lo tanto, esta unión se llama enlace α-1,4. De manera análoga, la estructura B muestra un enlace β-1,4; o sea, el enlace éter se ubica al mismo lado del grupo hidroximetilo y entre los carbonos 1 y 4. Por su parte, la estructura C expone la formación del enlace éter por la reacción de los grupos hidroxilos situados en los carbonos 1 y 6; como esta unión se halla en la posición α, es llamado enlace α-1,6. Para obtener los monosacáridos que forman el dímero, se debe recurrir a la hidrólisis del disacárido. Esta reacción en nuestro cuerpo es realizada por una serie de enzimas o catalizadores biológicos, que comienzan a romper los enlaces éter entre los dos monosacáridos requeridos. 1. Observa las estructuras que se encuentran al costado de la página y explica por qué se ven favorecidos los enlaces 1-4 y 1-6. 2. Si utilizas las unidades de fructosa y glucosa, ¿cuántos disacáridos puedes formar? Justifica. A ctividad propuesta OC H H H 1 5 H H OH OH OH H 2 COH C C C C O 6 4 3 2 C H H H 1 5 H H OH OH H 2 COH C C C C O 6 4 3 2 – 1,4 OC H H H 1 5 H H OH OH OH H 2 COH C C C C O 6 4 3 2 C H H H 1 5 H H OH OH OH CH 2 C C C C O 6 4 3 2 – 1,6 O C H H H 1 5 H H OH OH OH H 2 COH C C C C O 6 4 3 2 C H H H 1 5 H H OH OH H 2 COH C C C C O 6 4 3 2 β – 1,4 Estructura A Estructura B Estructura C nidad 3 Polímeros 32 32 4 1. La trehalosa es un disacárido formado por dos unidades de α-D-glucosa unidas por el carbono 1. Dibuja la estructura de este disacárido. 2. La sacarosa es un disacárido no reductor; en cambio, la maltosa y la lactosa sí lo son. Observa las estructuras de esos disacáridos. ¿Qué diferencia en ellas provoca esta clasificación? Explica. A ctividad propuesta Algunos ejemplos de disacáridos Los tres disacáridos especialmente importantes son la sacarosa, la lactosa y la maltosa. La sacarosa es normalmente conocida como azúcar de esa o azúcar común, muy utilizada para endulzar alimentos. Los dos monosacáridos presentes en una molécula de sacarosa son α-glucosa y β-fructosa. El enlace glucosídico entre ambos monosacáridos es del tipo α, β-(1 2). OH OH OH OHHO H H 2 C H HH H O OH OH OH HO H H 2 C H HH H O OH OH H H 2 C CH 2 O HO HOH HO H O OH H H 2 C CH 2 O HO HOH HO H α-glucosa β-fructosa Sacarosa La lactosa es el azúcar de la leche y se encuentra libre en la naturaleza, principalmente en la leche de los mamíferos (ver Am liando memoria). Se compone de una unidad de β-galactosa y una unidad de glucosa unidas por unenlace glucosídico tipo β-(1 4). OH OH OH OHHO H H 2 C H HH H O OH OH OH OHHO H H 2 C H H H O O CH 2 OH OH OH HO O CH 2 OH OH OH OH O β– (1 4) β-galactosa Glucosa actosa La altosa, conocida también como azúcar de alta, se encuentra en la naturaleza en menor abundancia que la sacarosa o la lactosa. Estructuralmente se compone de dos unidades de glucosa, una de las cuales debe ser α-glucosa. α-glucosa O CH 2 OH OH OH 4 1 + HO OH α HO O CH 2 OH OH OH 1 O α (1 4) O CH 2 OH OH OH OH4 1 α o β +H 2 O CH 2 OH OH OH HO α o β OH 4 1 O Amplian o MEMORIA La intolerancia a la lactosa se presenta cuando el intestino delgado no produce suficiente enzima lactasa. No es peligrosa y es muy común en los adultos. Los síntomas abarcan: distensión abdominal, cólicos abdominales, diarrea, flatulencia e incluso náuseas. Estos síntomas a menudo se alivian evitando la ingesta de productos lácteos que contengan lactosa. Estructura de la sucralosa, un endulzante alternativo al azúcar. ¿Cuál es su diferencia estructural respecto a la sacarosa? CH 2 OH O O O Cl H H H H H OH H OH OH H CH 2 Cl CH 2 Cl H HO Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 33 Polisacáridos Un polisacárido es un polímero que contiene un gran número de monosacáridos enlazados entre sí por enlaces glucosídicos. Los polisacáridos son a menudo también llamados glicanos en bioquímica (ver Ayuda). Como se mencionó anteriormente, un polisacárido corresponde a una macromolécula o polímero, y como tal podemos encontrar ciertas diferencias estructurales que los hacen únicos. Los parámetros más importantes que distinguen a los diversos polisacáridos el uno del otro son los siguientes: 1. La unidad repetitiva del onosacárido en la cadena polimérica es un solo monómero, es decir, un ho opolisacárido. Si la cadena polimérica posee dos o más tipos de monómero, la cadena se denomina heteropolisacárido. Los polisacáridos más abundantes en la naturaleza contienen solamente un tipo de unidad de monosacárido de repetición; tales polisacáridos, incluidos el almidón, el glicógeno, la celulosa y la quitina, son ejemplos de homopolisacáridos. Cadena de homopolisacárido no ramificado Enlace alicosídico Unidad de monosacárido Continuación de la cadena Cadena de homopolisacárido no ramificado Enlace alicosídico Unidad de monosacárido Continuación de la cadena 2. La longitud de la cadena poli érica. La longitud de la cadena en los polisacáridos puede variar desde menos de un centenar de unidades de monómero hasta más de un millón de unidades de monómero. 3. El grado de ra ificación de la cadena polimérica. La capacidad de formar estructuras de cadena ramificada es lo que distingue a los polisacáridos de los otros dos principales tipos de polímeros bioquímicos: las proteínas y los ácidos nucleicos, los que se producen solo como cadenas lineales poliméricas. 4. El tipo de enlace glucosídico entre las unidades monoméricas. Al igual que con los disacáridos, hay varios tipos diferentes de enlaces glucosídicos en las estructuras de los polisacáridos. Es importante distinguir entre la notación estructural utilizada para un enlace glicosídico del tipo α(1 4) y el empleado para un enlace glicosídico del tipo β(1 4). Obsérvalos a continuación: o C-4C-1 α (1 4) β (1 4) o C-4 C-1 Enlace α(1 4) Enlace β(1 4) Ramificación de un polisacárido La palabra glicanos es sinónimo de polisacáridos. Están compuestos de un solo tipo de residuo de monosacárido, homopolisacárido, cuyo paralelo será homoglicano. Se nombran sustituyendo la terminación “-osa” del azúcar por “-ano”; por ejemplo: fructano, arabinano. AYUDA Cadena ramificada de homopolisacárido Punto de ramificación Punto de ramificación Cadena de heteropolisacárido ramificada Punto de ramificación Punto de ramificación nidad 3 Polímeros 34 32 4 Algunos ejemplos de polisacáridos Los tres polisacáridos más importantes conformados por unidades de glucosa son el almidón, el glicógeno y la celulosa. Veamos sus características. Almidón Es un polímero de cadena larga cuya fórmula general es (C 6 H 10 O 5 ) n . Las semillas, tubérculos y frutos de las plantas son las fuentes de almidones naturales, ya que el almidón es su principal depósito de hidratos de carbono. Se compone de dos tipos de polímeros de glucosa más pequeños: la a ilosa y la amilopectina. La amilosa es un polímero de cadena lineal que puede contener desde 100 hasta 1000 unidades de glucosa y tiene una estructura helicoidal abierta. La a ilopectina posee aproximadamente 5000 unidades de glucosa y difiere de la amilosa en que tiene algunas ramificaciones laterales. Glucógeno Su fórmula general es (C 6 H 10 O 5 ) n . Tiene una estructura muy similar a la de la amilopectina; sin embargo, posee casi el doble de puntos de ramificación, lo que lo hace una excelente fuente de energía. Este polisacárido es la reserva de glucosa de animales superiores y microorganismos. En el ser humano se almacena en músculos e hígado, de modo que cuando el cuerpo necesita energía, el glucógeno se hidroliza y libera varias unidades de glucosa. Celulosa Su fórmula general es (C 6 H 10 O 5 ) n , y es el más importante de los polisacáridos en plantas, pues desempeña un papel estructural fundamental. La celulosa tiene una disposición lineal de unidades de β-glucosa similar a la amilosa. La unión entre sí de las moléculas de celulosa les confiere una característica particular: las cadenas de celulosa están dispuestas en haces paralelos para formar fibras que, debido a su gran tamaño, son extremadamente insolubles. La sacarosa o azúcar común es un edulcorante muy utilizado en la preparación de distintos alimentos. Sin embargo, debido a los problemas de salud que la ingesta en exceso provoca, se han empleado otros productos para endulzarlos. Uno de ellos es el aspartame, molécula compuesta por dos aminoácidos (ácido aspártico y fenilalanina) y metanol. Al analizar las estructuras de estos dos edulcorantes al costado de esta página y según lo que has estudiado hasta ahora, ¿puedes clasificar a estos dos edulcorantes como azúcares? Explica. A ctividad propuesta Estructuras de aspartame y sacarosa, respectivamente. Esquema estructural de la celulosa. Esquema del glucógeno proveniente del hígado. Estructura de la amilosa y la amilopectina. OH H 2 C HH HO OH OH HO H H H O OH H H2C CH 2 O HO HOH H SacarosaAspartame H 2 N CH CH 2 COOH CH 2 NH C O HC CO 2 CH 3 O o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 35 en sa m ie n to ci en tí fi co C C C R R R R H H H H C C C CC O O O O C NH NH HN HN roteínas, ¿macromoléculas o polímeros? Análisis de casos en que hay discrepancia entre observaciones y teorías científicas. Durante esta Unidad hemos descrito a los polímeros como macromoléculas, es decir, moléculas de gran tamaño y de masa considerable. Además, los hemos caracterizado por estar compuestos por la repetición de una estructura o molécula, de modo de formar una cadena. No obstante estas consideraciones, ¿podemos decir que todas las macromoléculas son polímeros? Veamos. En nuestro cuerpo existen alrededor de 100 000 proteínas diferentes que poseen diversas funciones, tales como la protección contra las infecciones, el soporte mecánico y la fuerza, y la catálisis de las reacciones metabólicas, todas esenciales para la vida. Aunque las proteínas abarcan un espectro tan diverso de funciones, su estructura está compuesta por una serie de monómeros: un grupo de 20 moléculas llamadas a inoácidos, considerados como los bloques de construcción de las proteínas. Para comprender la funcionalidad de una proteína se debe aprender sobre sus cuatro niveles de estructura: pri aria, secundaria, terciaria y cuaternaria. Observala siguiente figura y su descripción. Amplian o MEMORIA Las proteínas se pueden clasificar en dos tipos principales: las proteínas fibrosas y las proteínas globulares. Las proteínas fibrosas son insolubles en agua y se utilizan principalmente para fines estructurales, y las proteínas globulares son parcialmente solubles en agua y se emplean para otros fines no estructurales. a estructura primaria de una proteína es la secuencia particular de aminoácidos que se unen entre sí por enlaces llamados peptídicos. El elemento más importante de esta estructura primaria es el enlace amida que une los aminoácidos. 2 Algunas regiones localizadas de una proteína pueden disponerse de manera tridimensional, lo que se conoce como estructura secundaria. Estas regiones se forman debido a enlaces de hidrógeno entre el protón de -NH de una amida y el oxígeno de -CO de otro. Dos estructuras son particularmente estables: la -hélice y la hoja β-plegada. 2.a La -hélice es una conformación en la que la cadena de péptidos de una espiral tiene un giro hacia la derecha o hacia la izquierda. 2.b La hoja plegada- se forma cuando dos o más cadenas de péptidos se alinean una al lado de la otra. 3 a cadena polipeptídica de la proteína puede adoptar una forma tridimensional denominada estructura terciaria. Aquí, un péptido se pliega, de modo de maximizar la estabilidad de la proteína y su interacción con otras moléculas. 4 Se denomina estructura cuaternaria a la forma que adopta una proteína cuando dos o más cadenas polipeptídicas plegadas, o subunidades, se unen en lo que se conoce como complejo de proteínas. Por ejemplo, la hemoglobina consta de cuatro subunidades que se mantienen unidas por fuerzas intermoleculares. a función bioquímica de la hemoglobina es posible solo cuando las cuatro subunidades están juntas. 2.a 2.b 3 4 nidad 3 Polímeros 36 32 4 Hemos visto las estructuras que pueden adoptar las proteínas y también que las unidades que las conforman son los aminoácidos. Para que conozcas más de ellos, a continuación te mostramos como ejemplo la estructura de un α-aminoácido: Grupo carboxílicoGrupo variable Grupo amino α aminoácido Carbono α R—CH— COOH | NH 2 Esta molécula contiene dos grupos funcionales: el grupo amino, -NH 2 , y el grupo ácido carboxílico, -COOH. Además, posee un grupo variable, -R, que le otorga propiedades eléctricas. Estos grupos se encuentran unidos al mismo átomo de carbono, el que recibe el nombre de carbono α. Existen aproximadamente 200 tipos conocidos de aminoácidos diferentes en la naturaleza; de ellos, solo 20 son utilizados por todas las formas de vida en la síntesis de proteínas (ver Am liando memoria). En esta síntesis, los aminoácidos se unen formando cadenas por medio de una reacción de condensación entre el grupo ácido de un aminoácido y el grupo amino de otro; el resultado es la formación de un enlace amida. Este enlace se conoce como enlace peptídico, y las moléculas conformadas por varias unidades de aminoácidos se llaman péptidos o polipéptidos. Al costado se muestra un dipéptido, es decir, una molécula formada por dos aminoácidos. Luego de ver la composición de un aminoácido y de una proteína, la pregunta que surge es la siguiente: las proteínas, ¿son polímeros? En algunos escritos se menciona que sí y las clasifican como tal; sin embargo, es importante considerar algunos aspectos. Los polímeros son estructuras conformadas por unidades recurrentes, o sea, un grupo de átomos que conforma un monómero y que se repite elevadas veces. Una proteína, en cambio, está formada por estructuras que se podrían estimar unidades recurrentes, como los aminoácidos; sin embargo, para que una proteína sea considerada un polímero, debería estar compuesta por una cadena que posea un solo tipo de aminoácido. Como las proteínas están conformadas por enormes cadenas con distintos tipos de aminoácidos y en diferentes proporciones, no podrían considerarse polímeros. 1. Construye un cuadro comparativo entre un polímero, natural o sintético, un oligómero y una proteína. Del cuadro obtenido, determina si una proteína es un polímero o una macromolécula. Fundamenta. 2. Efectúa una investigación y redacta un informe acerca de las proteínas de mayor interés biológico; por ejemplo, la insulina, hemoglobina, colágeno, fibrina o elastina. 3. Con el grupo curso realicen un juicio para determinar el tipo de molécula a la que corresponden las proteínas. Para ello, sepárense, de modo que existan jurados, testigos, fiscalía y defensa. Para esta actividad te proponemos como juez a tu profesor o profesora. A ctividad propuesta Dipéptido formado por unidad de alanina y valina. Amplian o MEMORIA El cuerpo humano es capaz de sintetizar algunos de los aminoácidos que requiere; sin embargo, ocho se consideran esenciales, ya que no se pueden producir y se deben ingerir en los alimentos. En el Anexo de tu Texto puedes ver la lista de los 20 aminoácidos recurrentes. Enlace peptídico formado entre alanina y valina Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 37 Estructura de las bases nitrogenadas de tipo púricas derivadas de la purina y las bases pirimidínicas, derivadas de la pirimidina. Ácidos nucleicos Una de las propiedades más interesantes de las células es su capacidad de producir replicas de sí mismas, siendo esto posible debido a que los ácidos nucleicos poseen toda la información necesaria para formar un nuevo organismo. Hay dos tipos de ácidos nucleicos: el ácido ribonucleico, ARN , y el ácido desoxirribonucleico, ADN. Cada una de estas macromoléculas está compuesta por la unión de numerosas unidades llamadas nucleótidos, las que se unen al azar. Entonces, podemos decir que los ácidos nucleicos son polímeros de estructura al azar, cuya unidad recurrente o monómero es el nucleótido. Un nucleótido está formado por un monosacárido, un grupo fosfato y una molécula que contiene nitrógeno o base nitrogenada. En la siguiente imagen se muestra la estructura general de un nucleótido. Base nitrogenada Monosacárido Grupo fosfato CH2 OH O O P O O O N N N N NH 2 En los nucleótidos pueden existir dos tipos de monosacáridos: la ribosa, una pentosa que se encuentra en el ARN, y la 2-desoxirribosa, un derivado de la ribosa presente en el ADN. Estos carbohidratos difieren en la presencia o ausencia de un grupo hidroxilo en el carbono-2, tal como se muestra en las imágenes que se ubican al costado. Las bases que contienen nitrógeno en los ácidos nucleicos son: la adenina, A; la guanina, G; la citocina, C; la ti ina, T, y el uracilo, U. Cada una de estas bases está designada por una abreviatura de una sola letra. Las bases C, T y U se derivan de una molécula denominada piri idina, un compuesto cíclico heteroatómico, por lo que son llamadas bases piri idínicas. Las bases A y T, a su vez, se derivan de una molécula de purina, un compuesto de dos anillos condensados que poseen nitrógeno, por lo que son denominadas bases purínicas. A continuación, se presentan las estructuras de las bases nitrogenadas y sus moléculas progenitoras. Estructura general de un nucleótido. Molécula de 2-desoxirribosa. Esta pentosa se encuentra en el ADN. Molécula de ribosa. Esta pentosa se encuentra en el ARN. 4 1 5 HOCH 2 OH OH OHO 3 2 4 1 5 HOCH 2 OH OHO 3 2 N 4 1 26 5 3 N Pirimidina (compuesto original) N H N NH 2 O Citosina, C N H NH O O Uracilo, U N H NH O O CH 3 Timina, T Purina (compuesto original) Adenina, A Guanina, G 4 5 7 6 N 8 9 N NH 3 1 2 N N N N H N NH 2 N N N H NH O NH 2 nidad 3 Polímeros 38 32 4 El nucleótido que se repite en el ADN está formado por un grupo fosfato, la pentosa desoxirribosa y una base nitrogenada. El ARN es una macromolécula de nucleótidos, pero difiere del ADN en que es monocatenario; es decir, que está formado por una sola cadena de nucleótidos; contiene ribosa en lugar de desoxirribosay uracilo en vez de timina. Uracilo, U Ribosa Estructura del ADN En 1953, el biólogo estadounidense James D. Watson y el físico británico Francis Crick anunciaron su estructura de doble hélice helicoidal para el ADN. Este concepto fue un hito en la historia de la biología, y en 1962 Watson y Crick, junto con Maurice H. F. Wilkins, quien hizo el brillante estudio de difracción de rayos X del ADN, fueron galardonados con el Premio Nobel de Medicina y Fisiología. La estructura del ADN, de acuerdo con Watson y Crick, se co pone de dos hebras de nucleótidos en la for a de una doble hélice, con ambas cadenas de nucleótidos enrolladas alrededor del mismo eje. A lo largo de cada filamento hay grupos fosfatos alternados con unidades desoxirribosa y una de las cuatro bases nitrogenadas: adenina, guanina, citosina y timina. La doble hélice se mantiene unida por los enlaces de hidrógeno que se extienden desde la base en una hebra de la doble hélice hasta una hebra complementaria. Además, Watson y Crick determinaron que la adenina siempre se une a la timina, y la guanina se enlaza con la citosina. Estas uniones son vía puentes de hidrógeno. La estructura del ADN ha sido comparada como una escalera de caracol en una doble hélice, con los peldaños de la escalera de forma perpendicular a las barandillas retorcidas. El fosfato y las unidades de desoxirribosa se alternan a lo largo de las dos barandas de la escalera, y dos bases nitrogenadas para formar cada peldaño de la escalera. El siguiente esquema te mostrará, de manera resumida, cómo se componen el ADN y sus estructuras. Amplian o MEMORIA 3 El ADN está compuesto por dos cadenas de nucleótidos que forman una doble hélice. En ella se enfrentan las bases nitrogenadas y dejan una columna con las alternancias de los grupos de azúcar y fosfato hacia el exterior. as cadenas opuestas se mantienen unidas por enlaces tipo puente de hidrógeno entre pares de bases nitrogenadas y forman los pares A - T y G - C. 2 Son cuatro los nucleótidos que forman el ADN; se diferencian en el tipo de base nitrogenada empleado: adenina, timina, guanina y citosina. O O N N H H HOCH 2 H H H H OH OHOH O Fosfato Desoxirribosa Adenina TiminaGuanina Citosina Base nitrogenada Puente de hidrógeno 2 3 Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 39 Industria de los polímeros Como hemos visto, los materiales constituidos por polímeros son muy versátiles y sus cualidades mecánicas les otorgan ventajas frente a otras materias primas. Es por este motivo que se ha masificado su utilización y se ha perfeccionado la forma de obtenerlos, de modo de ofrecer distintas alternativas de uso y aplicaciones. A continuación, te mostraremos solo algunos polímeros que se elaboran de manera industrial y los usos y aplicaciones que tienen en la actualidad. olicarbonatos Los policarbonatos son poliésteres de ácido carbónico. Los materiales compuestos por este tipo de polímero son muy utilizados en la industria de cubiertas y revestimientos plásticos y para la elaboración de techos de policarbonato debido a la resistencia, durabilidad y economía del material. Uno de los policarbonatos más importantes es el lexan®, el que se preparó a partir de un compuesto fenólico llamado bisfenol A. Este polímero es transparente, resistente al alto impacto, a la tracción y conserva sus propiedades en un amplio rango de temperaturas. Es muy usado en equipos deportivos como bicicletas, motocicletas, motos de nieve y cascos de protección, así como las máscaras de hockey y de béisbol. Además, se emplea para hacer las carcasas resistentes a los impactos de electrodomésticos, equipos de automóviles y aviones, así como también para la fabricación de vidrios de seguridad y ventanas irrompibles. os CD y DVD son de policarbonato lexan®, al igual que muchos teléfonos celulares. Biomateriales poliméricos Son materiales especializados en aplicaciones biomédicas, por lo que se han fabricado de tal modo que sean biocompatibles y que cumplan con los requerimientos físicos y químicos según su uso. El grado con que el organismo acepte o rechace a este polímero dependerá de las características químicas de la cadena que lo conforme y su capacidad de interactuar con las moléculas presentes en nuestro organismo. ¿Qué aplicaciones tienen? Veamos algunos ejemplos. Los catéteres y conductos flexibles que van sobre los marcapasos se fabrican con elastómeros; las membranas que se utilizan en las máquinas de diálisis y reemplazos de vasos sanguíneos son termoplásticos; algunas prótesis de articulaciones están construidas con plásticos termofijos, al igual que el material que emplea tu dentista para tapar una caries, pues al iluminar con luz ultravioleta se inicia una reacción química que otorga dureza y resistencia al material. También existen tejidos artificiales, que se usan para cubrir extensiones de piel dañadas por quemaduras, constituidos por copolímeros, los que se reabsorben por el organismo, al igual que muchas suturas quirúrgicas que están fabricadas con el mismo material. Válvula cardíaca artificial fabricada con dacrón®, fibra formada mediante PET. Se incorpora al cuerpo porque puede crecer tejido a través de la malla de poliéster, probablemente, debido a que los grupos que contienen oxígeno a lo largo de la cadena polimérica facilitan las interacciones con el tejido corporal Piel artificial constituida por copolímeros, de ácido láctico y ácido glicólico, que se forman mediante una reacción de condensación. Una vez que el tejido artificial se implanta en el cuerpo, se hidroliza la estructura subyacente y las células de tejido corporal se fusionan al polímero que queda para continuar su desarrollo. nidad 3 Polímeros 40 32 432 4 Siliconas Son polímeros obtenidos a partir de átomos de silicio en lugar de carbono. Las siliconas son muy estables frente al calor, hidrofóbicas y muy resistentes al ataque químico. Según la naturaleza del monómero y el grado de polimerización, se consiguen distintos tipos de siliconas: similares a los aceites, empleadas particularmente como lubricantes para motores que deben operar a temperaturas extremas; a las grasas, que se usan para sellar junturas e impedir el paso del agua, y al caucho, muy resistente a la oxidación y al ataque químico. La consistencia de las siliconas a temperatura ambiente es muy variada y puede ir desde un estado pastoso de gel, hasta formas sólidas relativamente duras. oliuretanos Los poliuretanos tienen una amplia gama de aplicaciones. Los polímeros poco ramificados se emplean para producir fibras elásticas como la lycra® y el spandex®, las que son usadas para la fabricación de trajes de baño. Las espumas de poliuretano se utilizan en muebles, colchones y asientos de automóviles y como aislante en hieleras portátiles. También se les emplea en recubrimientos que otorguen resistencia a la corrosión, al desgaste, a las ralladuras, entre otras, y en adhesivos, los que se caracterizan por ser muy flexibles y duraderos. olicloruro de vinilo o VC El PVC es un polímero muy utilizado a nivel industrial y doméstico, principalmente por sus características: posee una elevada resistencia a la abrasión y muy buena resistencia mecánica, lo que lo hace ideal para construcción; es químicamente estable e inerte, por lo que es muy empleado para fabricar cañerías de agua potable; tiene mala combustión, por lo tanto no se quema fácilmente; es un buen aislante eléctrico, propiedad que lo hace ideal para su uso en el cableado de edificios; es de bajo costo. Teflón Es un polímero muy versátil que consta de 104 a 105 monómeros C 2 F 2 . Es virtualmente impermeable al ataque químico, incluso a altas temperaturas, y esencialmente invulnerable al ataque por disolventes acuosos y orgánicos. También es un excelente aislante eléctrico; de hecho, su principal uso industrial es en esta área; tiene bajos el coeficiente de fricción y la reactividad químicay térmica, y por esta razón es un polímero perfecto para ser utilizado en recubrimientos de superficies para la manipulación de alimentos y como antiadherente en utensilios de cocina. a mayoría de las cañerías y junturas utilizadas para conducir agua dentro y fuera de los hogares están hechas de PVC. as siliconas líquidas, contenidas en bolsas de uretano, se utilizan como implantes en cirugía reparadora o estéticas. Cinta aislante de teflón. Sartén de teflón antiadherente. a aplicación de espuma de poliuretano se realiza para impermeabilizar y aislar térmicamente techos, paredes y exteriores de viviendas, además de tanques, cámaras frigoríficas, entre otras. roceso de extrusión Este proceso permite que un poliéster se transforme en una fibra para ser hilada, haciendo que las cadenas se orienten longitudinalmente a lo largo de la dirección del estiramiento. Así, se producen uniones entre las cadenas poliméricas, ya sea puentes de hidrógeno o entrecruzamientos, lo que otorga a las fibras una mayor resistencia. a cadena larga se estira y se obtiene el hilo. El polímero fundido se coloca en un recipiente presurizado El polímero es forzado a través de agujeros pequeños para producir una cadena larga. Q ímica 4 medio n evo exPlor@ndo 4 stor al Síntes s E plea este resu en de contenidos para elaborar tu propio organizador conceptual. Industria de los polímeros El uso de este tipo de material se ha diversificado enormemente debido a las características que posee. Su utilización va desde la confección de cañerías hasta la fabricación de válvulas para reemplazar aquellas del corazón que se han dañado. Páginas 140 y 141 olímeros naturales Corresponden a macromoléculas creadas en la naturaleza por medio del mecanismo de condensación. Entre ellos se encuentran los carbohidratos, proteínas y ácidos nucleicos. Los carbohidratos están formados por monosacáridos, los que pueden ser derivados de aldehídos, aldosas o cetosas. La unión de dos o más monosacáridos es de tipo éter y se conoce como enlace glucosídico. Las proteínas son macromoléculas constituidas por unidades llamadas aminoácidos, las que se unen mediante un enlace tipo amida, denominado enlace peptídico. Las funciones de las proteínas dependerán del tipo de estructura que formen al unirse los aminoácidos. Los ácidos nucleicos, ADN y ARN, poseen la información para formar un nuevo organismo. Estos están constituidos por unidades recurrentes llamadas nucleótidos. Cada nucleótido contiene un monosacárido, un grupo fosfato y una base nitrogenada. Páginas 130 a 139 Introducción a los polímeros Los polímeros son moléculas de gran tamaño y de alta masa molecular, es decir, una macromolécula. Un monómero es la unidad fundamental que se repite a lo largo del polímero y puede ser una molécula, homopolímero, o un conjunto de moléculas distintas, copolímero. Los polímeros pueden presentar cadenas lineales o ramificadas y tener un origen natural o sintético. Páginas 106 a 111 olímeros sintéticos Se llaman polímeros sintéticos debido a que son fabricados según la necesidad del hombre. Se pueden elaborar por medio de una polimerización por adición o por una de condensación. El mecanismo de polimerización por adición involucra la participación de un catalizador, el que producirá un carbocatión o carbanión o un radical que iniciará la polimerización, mientras que el mecanismo de condensación corresponde a una reacción por etapas entre monómeros bifuncionales, en la que se obtiene, además del polímero, una molécula de menor tamaño. Páginas 112 a 125 nidad 3 Polímeros 42 rg ndo disco Model miento de pregunt PSU 1 2 4 Te invitamos a analizar el siguiente ejemplo de pregunta PSU. Luego, compara tus respuestas con el análisis de las alternativas que se encuentran más abajo. La siguiente representación estructural corresponde al caucho natural: C C C C C C C C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 H H H H n En relación con esta imagen, se puede afirmar que el caucho es un: A. polímero de condensación. B. copolímero. C. poliéster. D. péptido. E. polímero de adición. A continuación, analicemos las respuestas. A. Incorrecta. En la estructura química del caucho se observa que la molécula que se repite no forma enlaces tipo éster o amida; por lo tanto, no es posible que sea un polímero de condensación. Un polímero de condensación requiere que sus monómeros sean bifuncionales; es decir, que tengan dos grupos funcionales en ambos extremos de la molécula. La alternativa es incorrecta. B. Incorrecta. Un copolímero es un polímero derivado de dos o más unidades repetitivas distintas; sin embargo, en la estructura del caucho la unidad repetitiva es siempre la misma. C. Incorrecta. Un poliéster es un polímero donde cada monómero dentro de la cadena polimérica está unido al siguiente monómero por un enlace éster, R–COO–R. Como claramente el caucho no tiene este tipo de unión, la alternativa es incorrecta. D. Incorrecta. Los péptidos son moléculas biológicas, o bioquímicas, formadas por la unión de varios aminoácidos mediante enlaces peptídicos; o sea, un enlace tipo amida, R–COONH–R, formado por la unión entre el grupo amino (–NH 2 ) de un aminoácido y el grupo carboxilo (–COOH) de otro aminoácido. Claramente, el caucho no tiene este tipo de unión; por consiguiente, la alternativa es incorrecta. E. Correcta. En un polímero de adición; la cadena polimérica se forma por la adición consecutiva y repetitiva de un monómero, por lo que recibe el nombre general de homopolímero. Como en la estructura se ve la repetición de un solo polímero, esta es la alternativa correcta. Entonces, la alternativa correcta es E. A B C D E Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 43 rificando disco Evaluación final I. Marca la alternativa que consideres correcta. 1. ¿Cuál de las siguientes aseveraciones acerca de los polí eros sintéticos es incorrecta? A. Pueden tener cadenas lineales o ramificadas. B. Son macromoléculas con una gran masa molar. C. Entre sus características destaca que son biodegradables. D. Están formados por una gran cantidad de monómeros. E. Su característica más importante es su resistencia mecánica. 2. ¿Cuál de los siguientes co puestos es un eje plo de polí ero de adición? A. El poliéster. B. El nailon-6,6. C. El polietileno. D. El dacron®. E. El poliuretano. 3. ¿Cuál de las siguientes alternativas corresponde a una característica de la poli erización por condensación? A. Es catalizada por radicales libres. B. Genera carbocationes. C. Utiliza un solo tipo de monómero. D. Forma polímeros de masa molar pequeña. E. Elimina moléculas estables de baja masa molar. 4. ¿Cuál de las siguientes sustancias es un polí ero natural? A. El caucho. B. El polietileno. C. El policarbonato. D. El nailon. E. El poliéster. 5. Al hacer reaccionar dos onó eros se obtiene a oniaco, NH 3 , y agua. ¿Qué condición deben cu plir estos onó eros? I. Uno de ellos posee un grupo amida terminal. II. Ambos deben ser bifuncionalizados. III. Uno de ellos debe ser un diéter. A. Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y II E. I, II y III 6. ¿Cuáles son los onó eros que for an la altosa? A. Glucosa y fructosa. B. Glucosa y galactosa. C. Glucosa y glucosa. D. Galactosa y fructosa. E. Fructosa y fructosa. 7. ¿Cuál de las siguientes aseveraciones con respecto del al idón es falsa? A. Es un polisacárido. B. Es un polímero. C. Se compone de unidades de glucosa. D. No es digerible por los seres humanos. E. Produce maltosa por hidrólisis. 8. Los polisacáridos son utilizados co o fuente pri aria de energía. ¿Qué característica estructural les per ite cu plir ejor esta función? A. El tipo de enlace que existe entre los monómeros. B. La facultad de aumentar el número de monómeros debido a las ramificaciones. C. La posibilidadde formar estructuras más compactas; por ejemplo, fibras. D. La posibilidad de ser degradadas por la acción de enzimas. E. El número ilimitado de monómeros que pueden formar una cadena. 9. ¿Qué es la lactosa? A. Un monosacárido de baja masa molar. B. Un producto de descomposición de almidón. C. Un disacárido compuesto por dos unidades de glucosa. D. Un disacárido compuesto de galactosa y glucosa. E. Un polisacárido de una gran masa molar. 10. Respecto de la glucosa, ¿qué es correcto señalar? I. Su estructura es tanto lineal como cíclica. II. Es una cetohexosa. III. Cumple funciones estructurales en la célula. A. Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo II y III E. I, II y III nidad 3 Polímeros 44 32 4 11. Dos ho opolisacáridos lineales tienen la is a asa, pero distintas propiedades físicas. ¿Qué pará etro puede provocar esta situación? A. El número de monómeros del polímero. B. El tipo de enlace glucosídico. C. La presencia de puentes de hidrógeno. D. El número de heteroátomos presentes. E. La longitud de la cadena polimérica. 12. ¿Qué grupos están involucrados en la for ación de un dipéptido? A. Dos grupos amino. B. Dos grupos carboxilo. C. Un grupo amino y un grupo hidroxilo. D. Un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo. E. Un grupo amino y un grupo carboxilo. 13. ¿Qué es la estructura terciaria de una proteína? A. La secuencia de los aminoácidos en la cadena de polipéptidos. B. La unión de dos o más cadenas de polipéptidos. C. La estructura tridimensional que es adoptada por la cadena de polipéptidos. D. La función biológica que cumple la proteína en el organismo. E. La acción enzimática de la proteína. 14. De los siguientes pares de co puestos, ¿cuál(es) tiene(n) el is o tipo de enlace entre sus onó eros? I. Nailon y hemoglobina. II. Almidón y poliamida. III. Colágeno y poliuretano. A. Solo III B. Solo I y III C. Solo II y III D. Solo II E. I, II y III 15. ¿Cuál de las siguientes afir aciones es incorrecta sobre el ADN y el ARN? A. El ARN existe como una hélice simple. B. El ADN contiene desoxirribosa; el ARN, ribosa. C. ADN y ARN son formados por nucleótidos. D. El ADN posee uracilo y el ARN, timina E. El ADN existe como una doble hélice. 16. De las siguientes bases nitrogenadas. ¿cuál o cuáles son derivadas de la piri idina? I. Timina. II. Guanina. III. Uracilo. A. Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y II E. Solo II y III 17. ¿Cuántos puentes de hidrógeno se presentan en los pares A-T y C-G, respectiva ente? A. Uno y dos. B. Dos y uno. C. Dos y tres. D. Tres y dos. E. Uno y tres. 18. ¿Cuál polí ero industrial es utilizado en las juntas de expansión del concreto debido a su elasticidad? A. Teflón. B. Poliuretano. C. Policarbonato. D. PVC. E. Silicona. 19. ¿Qué condición debe tener un polí ero para pasar por extrusión? A. Polimerizar por condensación. B. Polimerizar por adición. C. Ser artificial. D. Ser de tipo termoestable. E. Ser de tipo termoplástico. 20. ¿Cuál(es) de los siguientes polí eros se considera un polí ero inorgánico? I. Silicona. II. Teflón. III. PVC. A. Solo I B. Solo II C. Solo III D. Solo I y III E. Solo II y III Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 45 valuación final - Pensamiento científico II. Analiza la siguiente situación experi ental y luego responde. Durante la clase, un profesor de química les explica a sus alumnos que para identificar algunas sustancias se utilizan reactivos que reaccionan de manera específica con partes de la estructura de la sustancia. Para demostrarlo, les pide que se organicen en grupos y que identifiquen cuatro compuestos: un polímero sintético, uno de tipo natural, una cadena de aminoácidos y una muestra de ADN. Para ello, les entrega los compuestos por identificar, rotulados como Muestra 1, Muestra 2, Muestra 3 y Muestra 4, y un set de reactivos marcados con las letras A, B, C, D, E y F, que les ayudarán en la individualización de las muestras. La siguiente tabla indica la función de cada uno de los reactivos: Reactivo Función A Rompe enlaces peptídicos. B Degrada enlaces de tipo éter. C Reacciona frente a la presencia de pentosas. D Provoca la reducción de ácido carboxílico a alcohol. E Degrada interacciones puente de hidrógeno. F Reacciona frente a moléculas con actividad óptica. Para empezar, los alumnos forman cuatro grupos; cada uno de ellos realiza ensayos con los reactivos y cada una de las muestras. De esta experiencia se obtiene una tabla que representa los resultados, donde la equis (X) indica que el reactivo cumplió su función en la muestra: Muestra Reactivo A B C D E F 1 X X 2 X X 3 X X X 4 X X Después, el profesor le pide a cada grupo que determine, según su interpretación de la información anterior, a qué compuesto corresponde cada muestra. Los resultados se expusieron en la pizarra junto con la respuesta correcta, tabulada como referencia. Obsérvalos en la Tabla de resultados que te mostramos a continuación: 1. Propón una hipótesis para este trabajo experimental. 2. Dibuja una posible estructura para cada una de las muestras y nombra tres ejemplos para las muestras 1 y 2. 3. Si los alumnos no hubieran tenido el reactivo F, ¿cómo podrían identificar el polímero sintético de la cadena de aminoácidos? Fundamenta. 4. ¿Qué mecanismo de polimerización presentan las muestras 1, 2 y 3? Explica tu respuesta. 5. Identifica y compara los errores cometidos por los grupos 1, 2 y 4. Fundamenta. 6. ¿Qué esperarías si se utilizara calor como un reactivo más? Fundamenta. Muestra Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4 Referencia 1 Cadena de aminoácidos Polímero sintético Polímero sintético Cadena de aminoácidos Polímero sintético 2 Cadena de ADN Cadena de ADN Polímero natural Polímero sintético Polímero natural 3 Polímero sintético Polímero sintético Cadena de aminoácidos Cadena de ADN Cadena de aminoácidos 4 Polímero natural Cadena de aminoácidos Cadena de ADN Polímero natural Cadena de ADN Tabla de resultados nidad 3 Polímeros 46 rrar s sión 21 4 I. Revisa tus respuestas de selección últiple. regunta Contenido evaluado Habilidad Clave Mi revisión Logro alcanzadoCorrectas Incorrectas Omitidas 1 Polímeros Comprender 5 2 Recordar 3 Comprender 4 Recordar 5 Analizar 6 Carbohidratos Recordar 6 7 Comprender 8 Analizar 9 Recordar 10 Recordar 11 Comprender 12 Proteínas Comprender 3 13 Comprender 14 Comprender 15 Ácidos nucleicos Comprender 3 16 Recordar 17 Recordar 18 Polímeros industriales Comprender 3 19 Analizar 20 Recordar II. Rúbrica para revisar las respuestas de la actividad procedi ental. Etapas del método científico Criterios respuesta correcta Elaboración de hipótesis e interpretación de resultados. Elabora hipótesis. Identifica características de las estructuras de algunos polímeros y las relaciona con los mecanismos de polimerización. Interpreta y analiza la información obtenida para relacionar la estructura de un polímero con los resultados propuestos. Propone y explica otros métodos para la identificación de sustancias. Anota el nivel de logro de tus aprendizajes de la Unidad según la categoría de desempeño dada: 1. Por lograr; 2. Medianamente logrado; 3. Logrado. Comprendí que existen polímeros de origen natural y sintético, y que ambos están formados por unidades más pequeñas que se repiten, llamadas monómeros, que según las propiedades físicas y químicas de los polímeros, se usan en diversas actividades industriales. Entendí que las polimerizaciones se realizan en etapas y que aquellas por condensación producen moléculas de baja masa molecular, como el agua, y las por adición pueden ser catiónicas, aniónicas o radicalarias, según el catalizador utilizado. Comprendí que los monómeros de los polisacáridos se unen mediante un enlace tipo éter, llamado enlace glucosídico. Entendí que los nucleótidos son las unidades recurrentes de los ácidos nucleicos. Analicé e interpreté informaciónque se desprende de un trabajo experimental y elaboré conclusiones pertinentes para ella. Mi ESTADO Q ímica 4º medio n evo exPlor@ndo 47 uímica nuclear Unidad A C D ENÚ e inicio ¿ ué aprenderás? ¿Para qué? ¿Dónde? a formulación de distintas etapas del método científico Identificar y llevar a cabo actividades que se desprenden del trabajo experimental para desarrollar así habilidades de pensamiento científico. Páginas 150, 151, 172,173 y 192 Fundamentos de la Química nuclear Entender los aspectos fundamentales del descubrimiento de la radiactividad y la importancia del conocimiento del comportamiento del átomo y las partículas que lo componen. Páginas 152 a 155 a radiactividad de los elementos Comprender que los elementos radiactivos son inestables debido a la diferencia en la cantidad de protones y neutrones de su núcleo y que se estabilizan usando un proceso llamado decaimiento radiactivo. Identificar, además, las ecuaciones nucleares asociadas en las reacciones nucleares. Páginas 156 a 165 Cinética nuclear Entender que el decaimiento de un isótopo es espontáneo y que es posible obtener la velocidad de este al calcular el tiempo de vida media de un elemento radiactivo. Páginas 168 a 171, 174 y 175 Energía nuclear, reacciones nucleares y sus aplicaciones Comprender el proceso de generación de energía utilizando reacciones nucleares controladas, y los beneficios y desventajas del uso de radioisótopos en diversas áreas, como en la alimentación y en el tratamiento de enfermedades. Páginas 176 a 187 magen: www.nasa.com nidad 4 Q ímica n clear 148 A B R IR s e si ó n 421 3 nuevoexplorando.edicionessm.cl ¿Qué se observa en la imagen? ¿Qué se produce en este complejo? ¿Qué significado tiene para ti este símbolo? Comenta con tus compañeros. La sociedad actual va creciendo día a día y, al mis- mo tiempo, los requerimientos energéticos para este desarrollo. Por ello, el hombre está en busca de nuevas fuentes energéticas, tales como los biocombustibles, la energía solar, la energía nuclear, entre otras. En esta Unidad te invitamos a conocer los aspectos fundamentales de la Química nuclear, las reacciones que permiten liberar energía, las aplicaciones de este tipo de energía en la medicina, agricultura e industria, entre otros. En la imagen central se observa la explosión de una supernova ¿Cómo crees que se generan la luz y el calor que provienen de ella? Comenta. Q ímica 4º medio n evo explor@ndo 149 icializa do Evaluació i icial - Pe samie to cie tífico Hace unos 11 mil años, aproximadamente, más de la mitad de la megafauna que existía en Norteamérica desapareció: mastodontes, felinos dientes de sable y mamuts, entre otras especies. Las causas de este incidente han sido todo un misterio y ha motivado a diversos investigadores a indagar sobre el tema. Respecto de los mamuts, existen variadas teorías acerca de los hechos responsables de su extinción. Entre las más aceptadas están un cambio climático brusco y la caza indiscriminada por el ser humano. Un grupo de científicas que trabajaban en una prestigiosa universidad organizó una expedición a la zona de los lagos septentrionales, en Norteamérica, con la finalidad de buscar vestigios de estos animales. La expedición tuvo éxito, pues en ella encontraron algunos restos de un mamut fosilizado. Las investigadoras tomaron muestras de los restos hallados con el fin de preservarlos y analizarlos para obtener la edad del mamut. El método que utilizaron para ello consiste en establecer una relación entre la concentración de un isótopo de carbono, el C-14, y la concentración atmosférica de CO 2 . ¿Cómo lo hacen? La cantidad de CO 2 presente en la atmósfera se relaciona con la cantidad de C-14 absorbido por los seres vivos, la que depende de cada especie. De este modo, al conocer la concentración de CO 2 a lo largo del tiempo en la Tierra, se puede estimar la edad de sus habitantes. Por lo tanto, se puede emplear para muestras orgánicas. En la siguiente actividad te invitamos a descubrir cuál es la edad de los restos del mamut fosilizado. rocedimiento experimental Una vez que las investigadoras encontraron el fósil, la primera pregunta que surgió entre ellas fue la siguiente: Cuál será la antigüedad de este ejemplar? Diseño experimental atación con C-14. Las investigadoras estimarían la edad del fósil encontrado utilizando el método de datación con C-14. La siguiente ilustración explica, a grandes rasgos, en qué consiste: etapas del método científico 1. Planteamiento del problema. 2. Formulación de hipótesis. 3. Procedimiento experimental. 4. Obtención de resultados. 5. Interpretación de resultados. 6. Elaboración de conclusiones. os organismos vivos absorben C-14 durante su vida. Una muestra del fósil es incinerada. El carbono se convierte en dióxido de carbono, CO 2 . El CO 2 formado contiene una mezcla de C-12 y C-14; este último es inestable. El C-14 decae en un átomo de nitrógeno y emite un electrón (particula ). Mediante un contador de radiación, se registra la cantidad de electrones emitidos. Se compara la cantidad medida de electrones con patrones para determinar la edad estimada del fósil. 2 3 4 2 Fósil 4 3 C-12 estable C-14 inestable Nitrógeno Electrón El desprendimiento de grandes cantidades de energía en el Sol se debe a las reacciones de fusión nuclear catalizadas por la elevada temperatura que existe en su interior. nidad 4 Q ímica n clear 150 42 31 En esta actividad: ¿Apliqué mis conocimientos para interpretar los resultados de un trabajo experimental? ¿Comprendí la información central de la experiencia y la base de la técnica aplicada en esta experiencia? Mi ESTADO Análisis químico de C-14 Para estimar la edad del mamut, se debe conocer la cantidad de C-14 que contenía esta especie cuando estaba viva y compararla con la cantidad que posee el fósil encontrado. Así se puede saber la antigüedad de la muestra. Para establecer esta aproximación se busca una especie que exista en la actualidad que esté estrechamente vinculada al mamut. De este modo, al conocer la cantidad de C-14 que absorbe la especie actual, se puede hacer el cálculo de cuánto sería su contenido en las condiciones atmosféricas de la época en la que existió el mamut. En este caso, la especie escogida por las investigadoras fue el elefante. Posteriormente, se extrapola el valor de C-14 calculado en el elefante en un gráfico que relaciona el porcentaje de C-14 con la edad de la muestra. Se compara este valor con el fósil y se estima su edad. Obtención de resultados Las investigadoras realizaron to- dos los análisis correspondientes para determinar la cantidad de C-14 que absorbe el elefante en la actualidad. Luego, estimaron cuánto C-14 tendría en la época en que vivió el mamut. El resul- tado fue 2400 mg del isótopo. Por otra parte, determinaron que la muestra del fósil de mamut contenía 312 mg de C-14. Al costado, te mostramos el gráfico del decaimiento de C-14 utilizado por las investigadoras y la tabla que relaciona el porcentaje de C-14 con la antigüedad de la muestra. Interpretación de resultados En relación con los datos recogidos por las científicas, responde: a. ¿Cuál es la antigüedad del mamut? b. ¿Qué relación existe entre el porcentaje de C-14 y la antigüedad del fósil? c. Si tienes una muestra de otro animal contemporáneo al mamut con 11,4 % de C-14, ¿cuál sería la antigüedad de esta nueva muestra? Elaboración de conclusiones a. ¿Cuál es la hipótesis planteada por las científicas? b. ¿Consideras útil la técnica de datación por C-14 para determinar la antigüedad de los fósiles? Justifica tu respuesta. c. ¿Qué información requiere esta técnica para ser aplicada? ¿Podría servir, por ejemplo, para definir la antigüedad de una vasija? Fundamenta. d. ¿Qué puedes concluir en relación con el empleo de la datación con C-14 para estimar laantigüedad de una muestra? Analiza ventajas y desventajas a partir de lo expuesto en estas páginas. % C-14 Antigüedad 10 21 488 11 19 534 12 17 906 13 16 529 14 15 348 15 14 325 Tabla de antigüedad según contenido de C-14 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -25 000 -20 000 -15 000 -10 000 5 000 -0 Análisis químico de carbono-14 A nt ig üe da d Po rc en ta je C -1 4 1 2 3 4 5 6 Q ímica 4º medio n evo explor@ndo 151 Introducción a la Química nuclear La tecnología de la que disponemos actualmente nos permite, entre otras cosas, mejorar nuestra calidad de vida, además de prevenir y detectar enfermedades. Es lo que ocurre con los diversos tipos de exámenes que utilizan rayos X, gamma o isótopos radiactivos que permiten obtener una visión mucho más detallada del cuerpo humano, tal como se muestra en la imagen del costado. Esto se logra gracias a la propiedad de los átomos de emitir radiación. Esta propiedad fue descubierta por Henri Becquerel en el año 1896, quien estudiaba la fluorescencia de un óxido de uranio. Este científico descubrió que los compuestos de uranio emiten radiación en forma espontánea que podía atravesar la hoja de un papel y producir, además, una imagen en una fotografía no velada. También probó que un metal era capaz de evitar que la radiación llegara a la película, con lo que demostró que la energía producida por el uranio tenía un cierto poder de penetración. Becquerel compartió su hallazgo con Marie y Pierre Curie. Analizaron lo sucedido y llegaron a la conclusión de que las radiaciones producidas por el uranio eran generadas a partir de una reacción en su núcleo, es decir, una reacción nuclear, debida a una descomposición espontánea del núcleo, ya que en este el uranio almacena una gran cantidad de protones y neutrones. Marie Curie le dio el nombre de radiactividad a este proceso. Este descubrimiento significó para Marie y Pierre Curie recibir, junto a Becquerel, el Premio Nobel de Física en 1903, en reconocimiento a su sorprendente trabajo. La Química nuclear es la rama de la química encargada de dilucidar el comportamiento del átomo cuando se vuelve inestable y adquiere la capacidad de emitir, desde el núcleo, algún tipo de radiación o partícula. Es la ciencia que estudia la energía emitida por el núcleo del átomo, o sea, la energía nuclear. Esta última tiene múltiples aplicaciones hoy en día: medicina, minería, agricultura, geomensura y fuente de energía eléctrica, entre otras. A continuación, te presentamos algunos ejemplos: Gammagrafía ósea. Escaneo de esqueleto humano realizado con rayos gamma visto de frente y de espalda. Marie y Pierre Curie. Matrimonio de químicos franceses. En 1911, Marie Curie recibió el Premio Nobel de Química por el descubrimiento de los elementos radio, Ra, y polonio, Po. Ella fue la primera mujer en recibir un Nobel y la primera persona en obtener dos de estos premios. Uso de radioisótopos para el seguimiento de procesos agrícolas y estudios de aguas. Planta nuclear desde donde se obtiene energía eléctrica. Cerca del 10% de la electricidad mundial total proviene de plantas nucleares. Empleo de irradiación gamma e isótopos ambientales para estimar la data de objetos históricos. nidad 4 Q ímica n clear 152 42 31 Evolución de los modelos atómicos, desde Dalton, 1803, al modelo mecanocuántico, 1939. El átomo y su modelo Si nos detenemos a pensar en la evolución de los avances científicos en relación con el átomo, encontramos que los estudios han aumentado en forma abismante: desde la idea de Dalton, pasando por los modelos de Rutherford y de Böhr, hasta el mecanocuántico (ver Ayuda), la investigación acerca del átomo aún sigue en continuo desarrollo. En la actualidad, el modelo atómico aceptado considera que en el átomo hay ciertas zonas donde hipotéticamente existen partículas como los nucleones, que se ubican en el núcleo atómico y que corresponden a protones y neutrones, y los electrones, que se encuentran en el exterior del nucleo. Repasaremos un poco lo que sabemos hasta el momento acerca del átomo, y para ello te invitamos a analizar la siguiente imagen: Dalton 1808 Thompson 1904 Rutherford 1910 Böhr 1913 Mecanocuántico 1939 ¿Cuál es la particularidad de esta secuencia? Habrás notado que conforme evolucionan estos modelos, la visión del átomo es más detallada, ya que a medida que se avanza en el tiempo, se definen más partículas y componentes en el átomo; esto, debido a que un modelo sirvió de base científica para el siguiente. Veamos un pequeño resumen de ellos: lanteamientos de las ideas y modelos atómicos alton: idea que plantea que la materia esta formada por átomos: pequeños, indivisibles e indestructibles, como bolitas de acero. Thompson: átomo compuesto por cargas negativas, llamadas electrones, dispersas en una esfera positiva. Rutherford: átomos constan de un núcleo central, que concentra toda la masa del átomo, y una corteza, formada por electrones que giran a una distancia del núcleo. Böhr: los electrones describen órbitas circulares de forma estable alrededor del núcleo; las órbitas son niveles discretos de energía. Mecanocuántico: sustituye el concepto de órbita por el de densidad electrónica para explicar la presencia de electrones en regiones del espacio. En esta Unidad aprenderás acerca de la química asociada al átomo y su energía, sus reacciones y ecuaciones, además de los usos y aplicaciones que existen en la actualidad en cuanto a Química nuclear. Para ello, es muy importante que comprendas que desde ahora el estudio se enfoca en el átomo y en el comportamiento de sus partículas constituyentes. ecordemos que parte fundamental del modelo mecano-cuántico es la existencia de los niveles de energía, los que fueron propuestos por Böhr, al publicar su modelo atómico. A su vez, este modelo destaca las características del núcleo descritas por utherford luego de realizar la experiencia con la lámina de oro. Estos son algunos ejemplos, de muchos, en los que las investigaciones previas son empleadas como base para una nueva teoría. AYUDA Q ímica 4º medio n evo explor@ndo 153 Los átomos y la notación nuclear Antes de iniciar el estudio de esta Unidad, es importante que recuerdes algunos conceptos que son claves para su comprensión. Por ello, haremos una pequeña revisión de aquellos que son más relevantes. Respecto de las reacciones químicas, ya reconocemos que en estas participan moléculas y/o átomos que cambian desde reactantes a productos. En ellas se producen, de forma simultánea, la ruptura y la formación de enlaces debido al movimiento de electrones. Pues bien, en una reacción nuclear participan los nucleones, es decir, las partículas que se encuentran en el núcleo del átomo; por ende, en este tipo de reacciones se van a ganar o perder protones y neutrones. Por otra parte, debes recordar que los elementos químicos tienen un número atómico, denominado Z, que corresponde a la cantidad de protones que hay en el núcleo y que la suma de sus protones más sus neutrones se llama número másico, simbolizado como A. Observa su representación: ZX Símbolo químico Número másico Número atómico En Química nuclear, esta notación también se utiliza para describir los átomos que participan de una reacción nuclear. Veamos como ejemplo el uranio-238 y su notación nuclear: Notación nuclear 238 92 U De esta notación se desprende que: A = 238 Z = 92 Protones = 92 Electrones = 92 Neutrones = 146 Nucleones = 238 En Química nuclear se emplea también el concepto de núclido para informar las características que poseen los átomos, tales como su número atómico, su número másico y un estado energético nuclear específico para la especie química. Por ejemplo, los isótopos corresponden a núclidos que tienen igual número atómico, pero diferente número másico. En la siguiente tabla se comparan los tres isótopos más estables del carbono: Isótopo Nomenclatura Z A Protones NeutronesNucleones Electrones C-12 12 6 C 6 12 6 6 12 6 C-13 14 6 C 6 13 6 7 13 6 C-14 14 6 C 6 14 6 8 14 6 Si observaste con detención los isótopos del carbono, te habrás dado cuenta de que ellos difieren en el número de neutrones, en su número másico y en el número de nucleones. ompara las características de los siguientes grupos de isótopos y determina sus semejanzas y diferencias. Utiliza como referencia la tabla empleada en esta página. 1. O-16 O-17 O-18 2. Bi-207 Bi-208 Bi-209 3. H-1 H-2 H-3 4. Mg-24 Mg-25 Mg-26 A ctividad propuesta nidad 4 Q ímica n clear 154 42 31 Las fuerzas en el núcleo atómico En cursos anteriores has estudiado o conocido algunos tipos de fuerzas que existen en la naturaleza, como la gravitacional o la electromagnética, las que afectan la interacción entre los objetos y partículas que existen en el Universo, ya sea atrayéndolos o repeliéndolos, según determinadas condiciones. En el caso de las partículas subatómicas, estas también se ven perturbadas por distintas fuerzas que las hacen interactuar y mantienen unidas dentro del núcleo. ¿Cómo ocurre esto? Revisemos los conceptos que manejamos. Los electrones son partículas que poseen carga negativa, los protones carga positiva y los neutrones no tienen carga. Las interacciones entre ellos, según sus cargas, son las siguientes: - +- +- + Partículas de cargas iguales se repelen. Partículas de cargas distintas se atraen. Si se considera este escenario, es razonable pensar que si en el núcleo se tiene un conjunto de protones, estos desestabilizarían el sistema debido a las fuerzas de repulsión entre ellos, es decir, las fuerzas electrostáticas. Sin embargo, existe la suposición de que los neutrones podrían otorgar estabilidad a los núcleos y que deben haber otras fuerzas de atracción, distintas a las electrostáticas, que actúan de manera independiente a la carga de las partículas subatómicas. Estas fuerzas se conocen como fuerzas nucleares y son las que mantienen unidos a los protones y los neutrones en el núcleo del átomo, y vencen la repulsión electrostática que se genera entre los protones. Es así como existen dos tipos de fuerzas nucleares: las fuertes y las débiles. La fuerza nuclear fuerte es más poderosa que la fuerza eléctrica, ya que mantiene unidos los protones y los neutrones en el núcleo. La fuerza nuclear débil es menos intensa que la eléctrica, pero más poderosa que la gravitacional, que en este escenario es casi despreciable. Para tener una idea de la magnitud de la energía nuclear fuerte, debes considerar tanto el tamaño del átomo como la dimensión y la densidad del núcleo. Veamos. Si quisiéramos, por ejemplo, observar un átomo de nitrógeno presente en una manzana, esta fruta debería tener las dimensiones de la Tierra; con ello, el tamaño del átomo de nitrógeno sería igual al de un grano de uva; sin embargo, aun así no podríamos divisar el núcleo. Para encontrar el núcleo, el grano de uva debería ser tan grande como el Estadio Nacional. En este caso, el núcleo tendría el tamaño de una bolita de vidrio ubicada en el centro de la cancha de fútbol. Así de pequeño es el átomo. Ahora, ¿qué tan denso es el núcleo? Recordemos que el núcleo contiene la mayor cantidad de masa del átomo y que este último debe ocupar un volumen muy pequeño, como la bolita mencionada anteriormente. La densidad del núcleo de un átomo es de 4·1017 kg/m3, que es el equivalente a colocar 6 200 000 000 de autos, cada uno de ellos de 2000 kg, en una caja de 33 cm de lado. Imagina ahora cuán grande es la energía que se necesita para contener toda esta cantidad de materia en ese pequeño espacio y la que puede ser liberada al dividir el átomo; por ejemplo, en una explosión nuclear o para generar energía. La uímica nuclear estudia el comportamiento del átomo cuando se vuelve inestable y adquiere la capacidad de emitir, desde el núcleo, algún tipo de radiación o partícula. Los nucleones son las partículas que se encuentran en el núcleo y que participan en las reacciones nucleares. En este tipo de reacciones se ganan o se pierden protones y neutrones. Para GRA AR Q ímica 4º medio n evo explor@ndo 155 Radiación y emisión Probablemente has escuchado que las tormentas solares pueden afectar las comunicaciones e incluso interrumpir el funcionamiento de los satélites y aparatos electrónicos presentes en la Tierra. Una tormenta solar se genera en la superficie del Sol a partir de erupciones similares a las de un volcán. Estas expulsan, como una onda, una gran cantidad de energía y de partículas, las que se propagan por el espacio y pueden llegar a la Tierra como viento solar. A esta onda se le conoce como radiación. En forma general, la radiación es aquella energía que se presenta como una onda electromagnética o partículas subatómicas que se propagan a través del espacio o algún medio; por ejemplo, la radiación UV, las ondas sonoras, los rayos X, entre otros. Es posible también encontrar el concepto de radiación corpuscular cuando se habla del conjunto de emisiones de partículas subatómicas, o el de radiación electromagnética si se hace referencia al grupo de radiaciones que se propagan como ondas. Para el caso de esta Unidad, entenderemos por emisión a la liberación de partículas subatómicas con cierta energía, como protones o electrones, que se producen debido a un proceso atómico, y a la radiación como la energía liberada como una onda que avanza en el espacio. Durante su desplazamiento, la radiación atraviesa diversos sistemas que, según su naturaleza, pueden modificar sus propiedades físicas y químicas. De este modo, podemos encontrar dos tipos de radiación: la ionizante y la no ionizante. Veamos en qué consisten. Radiación ionizante Posee la energía necesaria para arrancar electrones de los átomos y generar iones. Por ende, provoca reacciones y cambios químicos en el material con el que interacciona. Por ejemplo, pueden romper los enlaces químicos de las moléculas para originar los llamados radicales libres, o atravesar tejidos blandos del organismo, como ocurre con los rayos X. Radiación no ionizante Tal como su nombre lo indica, son radiaciones que no producen iones al interactuar con los átomos de un determinado material. Tenemos como ejemplos: los campos electromagnéticos, las radia- ciones ópticas y las ondas de radio. Otro aspecto que debemos considerar y que nos ayudará a caracterizar las radiaciones y emisiones es su capacidad de traspasar un cuerpo. Este efecto se conoce como poder de penetración de la radiación, es decir, la capacidad de un tipo de energía o partícula de atravesar un obstáculo que se interpone en su trayectoria. os rayos X pueden traspasar la materia y mostrar, en este caso, la estructura interna de esta hoja. as ondas de radio poseen baja energía, por lo que no afectan a las moléculas con las que chocan. as explosiones solares provocan las tormentas que irradian a la Tierra, las que afectan, por ejemplo, las comunicaciones satelitales. nidad 4 Q ímica n clear 156 42 31 Tipos de radiación Al inicio de esta Unidad, comentamos que algunos compuestos tienen la propiedad de ser radiactivos. Estas sustancias se consideran especies inestables debido a que en sus núcleos existe un exceso de protones y neutrones. Por ello, poseen un mecanismo de estabilización que consiste en emitir partículas y radiación electromagnética de forma espontánea (ver Ampliando memoria). Algunas de las partículas y radiaciones que participan en el proceso de estabilización nuclear son las emisiones alfa y beta, y las radiaciones gamma. Las estudiaremos con un poco más de detalle a continuación. Emisión alfa, α Corresponde a un núcleo con carga positiva que contiene dos protones y dos neutrones, por lo que se asocia al núcleo de helio, He2+. En el siguiente cuadro se muestra la nomenclatura o forma de identificar a esta emisión: 4 2 He2+ 4 2 α α La emisión α se caracteriza por presentar