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BIOMASSA E BIOENERGIA Professora: MARIA VALDEREZ PONTE ROCHA UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QÚÍMICA Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br AVISO DIREITO AUTORAL Segundo a Lei n° 9.610, de 19 de fevereiro de 1998, este material está protegido pelas leis de direito autoral. BIODIESEL NO BRASIL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: DEFINIÇÃO O biodiesel foi inserido na matriz energética nacional por intermédio da Lei nº 11.097/2005 (BRASIL, 2005), que alterou o art. 6º da Lei nº 9.478/1997 (BRASIL, 1997) e, em seu artigo 4º, o definiu como: “(...) biocombustível derivado de biomassa renovável para uso em motores a combustão interna com ignição por compressão ou, conforme regulamento, para geração de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustíveis de origem fóssil." Fonte: Texto copiado diretamente das legislações (texto disponível em https://www.epe.gov.br/ Expedito Parente “O pai do Biodiesel” Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br Posteriormente, o art. 2º da Resolução ANP nº 14/2012 (ANP, 2012) detalhou o biodiesel como: “(...) combustível composto de alquil ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa, produzido a partir da transesterificação e ou/esterificação de matérias graxas, de gorduras de origem vegetal ou animal”. Fonte: Texto copiado diretamente das legislações (texto disponível em https://www.epe.gov.br/ Em 2004, para efeitos da Resolução ANP nº 42/2004, que especificou suas propriedades, o biodiesel foi definido em seu art. 2 como um combustível: “composto de alquilésteres de ácidos graxos de cadeia longa, derivados de óleos vegetais ou de gorduras animais conforme a especificação (...), parte integrante desta Resolução” (ANP, 2004). Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: BRASIL 6 EVOLUÇAO DO BIODIESEL NO BRASIL Fonte: www.epe.gov.br, Análise de 2020 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: BRASIL 7 A mudança gradativa dos percentuais de adição do biodiesel no óleo diesel vendido ao consumidor final no Brasil foi oficializada. O Diário Oficial da União traz a Resolução nº 16 do Conselho Nacional de Política Energética (CNPE), que elenca as novas diretrizes do Governo Federal para o tema. A partir de 1º de abril de 2023, a mistura de biodiesel no diesel foi ampliada de 10% para 12%. Em abril de 2024, o percentual subiu para 14%. Em 2025, atingirá 14% e, em 2026, chegará aos 15%. Fontes: Ministério de Minas e Energia – BrASIL E https://www.gov.br/anp/pt-br/assuntos/producao-e-fornecimento-de- biocombustiveis/biodiesel#:~:text=Em%20setembro%2C%20foi%20aumentada%20para,CNPE%20n%C2%BA%203%2F2023). https://www.in.gov.br/en/web/dou/-/despacho-do-presidente-da-republica-473383252 https://www.in.gov.br/en/web/dou/-/despacho-do-presidente-da-republica-473383252 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL NO BRASIL 8 Fonte: www.epe.gov.br, Análise de 2020 Capacidade Nominal Autorizada e Consumo de Biodiesel em 2020 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL NO BRASIL 9 Fonte: www.epe.gov.br, Análise de 2020 Produção regional de Biodiesel em 2020 Oferta de Diesel A e produção de Biodiesel Fonte: www.epe.gov.br Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Característica 10 Sua utilização está associada à substituição de combustíveis fósseis em motores de ignição por compressão. Vantagens do biodiesel: Isento de enxofre e de compostos aromáticos Ponto de fulgor elevado Menor emissão de material particulado Maior biodegradabilidade Fontes renováveis Fonte da Imagem: Imagens livres do Google Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Característica 11 As características físicas e químicas do biodiesel variam de acordo com a matéria- prima empregada. No entanto, devem atender as especificações da Resolução ANP 07 de 19/03/2008. Característica Limite Massa específica a 20 °C 850-900 Kg/m3 Viscosidade cinemática a 40 °C 3,0-6,0 mm2/s Teor de H2O (máx) 500 mg/Kg Ponto de fulgor (mín) 100°C Teor de éster (mín) 96,5% (m/m) Índice de acidez (máx) 0,50 mg KOH/g Metanol ou etanol (máx) 0,20 % (m/m) Fonte: Elaborado pela EPE (www.epe.gov.br) com os dados da ANP Comparação das especificações para o diesel S10, biodiesel base éster e biodiesel base hidrocarbonetos parafínicos (mais conhecido com Diesel Verde) Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Característica 13 A viscosidade e a densidade são propriedades fundamentais de combustível para motores diesel. A viscosidade do biodiesel deve ser inferior ao do óleo vegetal de origem. Valores de densidades acima das faixas de regulagem podem levar à emissão de poluentes como monóxido de carbono. O ponto de fulgor do biodiesel permite o seu uso em embarcações, uma das mais importantes vantagens do biodiesel. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Característica 14 Número de cetano (NC) descrever a qualidade de ignição do diesel mineral e seus componentes. O número de cetano está relacionado com a velocidade de ignição do combustível/biocombustível. Maior o NC, melhor será sua combustão. VIDEO Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Característica 15 Quanto maior e mais saturada as moléculas das cadeias de carbono do ácido graxo, maior o número de cetano. O NC decresce com o aumento da insaturação e se eleva com o aumento do comprimento da cadeia. AG’s saturados: AG’s insaturados: CULTIVO DE OLEAGINOSAS FONTE: EMBRAPA Agroenergia Panorama Nacional do Cultivo de Oleaginosas OECD/FAO (2015), “Panorama Agrícola OECD-FAO”, estatísticas agrícolas da OECD (base de dados), Panorama Nacional dos Óleos Vegetais OECD/FAO (2015), “Panorama Agrícola OECD-FAO”, estatísticas agrícolas da OECD (base de dados), Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PRODUÇÃO DE BIODIESEL O BIODIESEL também pode ser obtido a partir de óleos residuais e de gorduras animais. PRINCIPAIS MATÉRIAS-PRIMAS USADAS NO BRASIL: Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PRODUÇÃO DE BIODIESEL MAIS POSSIBILIDADES DE MATÉRIAS-PRIMAS PROCESSO DE PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PROCESSO DE PRODUÇÃO DE BIODIESEL Fonte: https://www.sustenare.com.br Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br LIMPEZA DOS GRÃOS Eliminação de sujidade grossa, realizada através de peneiras vibratórias ou outro tipo de dispositivo que separa os grãos dos contaminantes maiores, diminuindo o risco de deterioração e evita o uso indevido do espaço útil do silo PRODUÇÃO DE BIODIESEL MAIS COMO É OBTIDO O ÓLEO A PARTIR DE GRÃOS? Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br REMOÇÃO DE UMIDADE RESIDUAL DOS GRÃOS PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br ARMAZENAMENTO DE GRÃOS O grão deve ser armazenado em condições adequadas, pois pode incidir diretamente no rendimento e na qualidade do produto final. Quando as sementes oleaginosas são armazenadas em más condições, podem ocorrer problemas, tais como: aquecimento da semente, chegando até a carbonização, aumento de acidez; escurecimento do óleo contido na semente, tornando difícil a refinação e a clarificação; modificações organoléticas dos farelos e óleos produzidos, e modificações estruturais, como a diminuição do índice de iodo após armazenamento prolongado. PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br ARMAZENAMENTO DE GRÃOS PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br DESCORTICAÇÃO DOS GRÃOS Remoção da película que envolve as sementes. Os equipamentos mais comuns são de rolos estriados horizontais, girando com velocidades diferentes e em sentidos contrários. Além destes existem aparelhos com discos verticais e descorticadores de barras. Tambor Disco Ação Recíproca PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br TRITURAÇÃO E LAMINAÇÃO DOS GRÃOS E SEMENTES O processo de trituração facilita a extração do óleo. Efetuado através de rolos horizontais ou oblíquos. Quando o material triturado passa por vários rolos de trituração, no primeiro ocorre a fragmentação do material e nos demais ocorre a laminação progressiva. O processo de desintegração dos grãos também ativa as enzimas celulares lipolíticas, como a lipase e a peroxidase, assim o processo de trituração deve ser o mais rápido possível, seguido da inativação destes fatores. PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br 1. Diminuir a viscosidade do óleo e sua tensão superficial; 2. Promover a coagulação e desnaturação parcial das substâncias proteicas; 3. Inativar de enzimas lipolíticas; 4. Aumentar a permeabilidade das membranas celulares; Condições e observação: Temperatura de cozimento: varia de 70 - 105 °C (dependendo da semente a ser processada). Antes de ser submetida ao processo de prensas contínuas o material cozido deve passar por secagem. COZIMENTO: Ruptura adicional através de Calor úmido PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br Quando a massa de grãos é eliminada para fora do equipamento, devido à alta pressão e a alta temperatura, a massa é expandida por causa da queda súbita de pressão, e a umidade nela contida é evaporada instantaneamente. O material transforma-se numa estrutura com microporos, apresentando um aspecto esponjoso. EXPANSÃO DOS GRÃOS COZIDOS PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br Fração Sólida: Torta Fração Líquida: Óleo EXTRAÇAO MECÂNICA DO ÓLEO BRUTO: Prensas de Extração VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=KlJxstx5yL0 PRODUÇÃO DE BIODIESEL Fonte da imagem: https://ecirtec.com.br/blog/extracao-oleo-de-soja-producao-farelo/ Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br PRODUÇÃO DE BIODIESEL EXTRAÇAO MECÂNICA DO ÓLEO BRUTO: Prensas de Extração Fonte: https://www.youtube.com/watch?v=jVwlrk9LJqA Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br EXTRAÇÃO POR SOLVENTE DO ÓLEO BRUTO E RECUPERAÇÃO DA MICELA O conteúdo de solvente no óleo é reduzido até cerca de 5%, à temperatura de 70 a 90 °C. O hexano residual é destilado em um evaporador de filme com insuflação de vapor direto. PRODUÇÃO DE BIODIESEL Degomagem Neutralização Branqueamento Dewaxing Desodorização Gomas e Fosfolípideos Ácido graxos livres Pigmentos, Metais e Sabão Cera Voláteis e Ácidos Graxos Livres PROCESSO COMPONENTE REMOVIDO PROCESSOS DE REFINO DO ÓLEO BRUTO DEGOMAGEM: Retirada de certas substancias, tais como: fosfatídeos (lecitina), proteínas ou fragmentos de proteínas e substâncias mucilaginosas. Elas são solúveis no óleo somente na forma anidra e podem ser precipitadas e removidas por simples hidratação. Evita precipitação destes materiais durante o período de estocagem ou durante o uso. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Processo de Produção 35 Processo de produção de biodiesel: Transesterificação e Esterificação Transesterificação: Reação química de triglicerídeos com álcoois na presença de um catalisador. Triglicerídeos: 36 BIODIESEL: Processo de Produção Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Processo de Produção 37 Transesterificação: Álcoois: metanol e etanol. Catalisadores: ácidos, álcalis ou enzimas. Catálise Básica: Reação industrial: óleo:álcool de 1:6 e 0,4% (m/m) de NaOH ou KOH. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Processo de Produção 38 Fonte: www.revistaespacios.com CATÁLISE BÁSICA NA PRODUÇÃO DE BIODIESEL Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Processo de Produção 39 CATÁLISE ÁCIDA A catálise ácida frequentemente usa o ácido sulfúrico como catalisador. As razões molares entre o álcool e o óleo vegetal, utilizadas na catálise ácida são maiores que as da catálise básica. Para se conseguir o mesmo rendimento, é necessário uma relação de 1:30 de óleo vegetal/álcool. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br BIODIESEL: Processo de Produção 40 São utilizados em média, para a purificação do biodiesel, um volume três vezes maior de água para cada litro de biodiesel produzido. O biodiesel precisa ser purificado para ter qualidade estabelecida pela Resolução ANP 14 de 11.5.2012. VIDE QUADRO APRESENTADO NO INÍCIO DA AULA DIESEL VERDE HVO - Hydrotreated Vegetable Oil Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br DIESEL VERDE HVO significa Hydrotreated Vegetable Oil, ou óleo vegetal hidrotratado (ou hidrogenado), um biocombustível que resulta da mistura de hidrocarbonetos e que pode ser usado em motores do ciclo diesel. O processo de produção é um processo químico de hidrotratamento, no qual a matéria-prima reage com o gás hidrogênio em condições controladas de pressão e temperatura. Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br DIESEL VERDE Fonte: Kiefel, Robert and Jannik T. Lüthje. “Conceptual Process Design: Production of Hydrotreated Vegetable Oil as an Additive for Petro-Diesel.” (2018). LEGENDA: HDO: Hidrodeoxigenação; DeCO2 : Descarboxilação; DeCO: Descarbonilação Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br DIESEL VERDE PROCESSOS DE PRODUÇÃO DO HVO: Um exemplo Fonte: Zeman et al., 2019. Hydrotreated Vegetable Oil as a Fuel from Waste Materials Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br COMPARAÇÃO DIESEL BIODIESEL DIESEL VERDE (HVO) Derivado do petróleo bruto, um combustível fóssil não renovável. Produzido a partir de óleos vegetais ou gorduras animais através de um processo chamado (trans)esterificação. Produzido a partir de óleos vegetais, gorduras animais ou óleos de cozinha usados, por um processo de hidrogenação. Obtido do refino do petróleo bruto em refinarias através de destilação e outros processos de refino. Reações químicas ou bioquímicas de (trans)esterificação usando triglicerídeos (ou ácido graxos) dos óleos ou gorduras reagem com um álcool (metanol) na presença de um catalisador para formar ésteres (biodiesel). Produzido pela hidrogenação catalítica dos óleos vegetais ou gorduras, resultando em um combustível parafínico que é quimicamente similar ao diesel de petróleo. 1 2 Matéria-prima; Obtenção; Propriedades Físico-química e : Impactos Ambientais1 2 3 4 Profa. Maria Valderez P. Rocha, valderez.rocha@ufc.br COMPARAÇÃO DIESEL BIODIESEL DIESEL VERDE (HVO) Tem boas propriedades de fluidez a baixas temperaturas, mas contém enxofre e compostos aromáticos que podem ser poluentes. Possui maior ponto de fulgor e melhores propriedades de lubrificação, mas pode ter problemas de viscosidade em baixas temperaturas. Possui propriedades superiores de combustão e fluidez a baixas temperaturas comparado ao biodiesel, e é livre de enxofre e aromáticos, resultando em menos emissões de poluentes. Produz emissões significativas de dióxido de carbono (CO2), óxidos de nitrogênio (NOx), enxofre (SOx) e material particulado, contribuindo para a poluição do ar e mudanças climáticas. Reduz as emissões de CO2, SOx e material particulados em comparação com o diesel de petróleo, mas pode aumentar as emissões de NOx. É biodegradável e renovável. Reduz significativamente as emissões de CO2, NOx, SOx e particulados em comparação com ambos, diesel de petróleo e biodiesel. Também é renovável e possui menor impacto ambiental devido à ausência de compostos aromáticos e enxofre. 3 4 OBRIGADO! valderez.rocha@ufc.br valponterocha@yahoo.com.br Universidade Federal do Ceará Campus do Pici, Bloco 709 Departamento de Engenharia Quuímica 60455760 , Fortaleza -CE BIOMASSA E BIOENERGIA AVISO BIODIESELNO BRASIL � BIODIESEL: DEFINIÇÃO Número do slide 5 BIODIESEL: BRASIL BIODIESEL: BRASIL BIODIESEL NO BRASIL BIODIESEL NO BRASIL BIODIESEL: Característica BIODIESEL: Característica Número do slide 12 BIODIESEL: Característica BIODIESEL: Característica BIODIESEL: Característica Número do slide 16 Número do slide 17 Número do slide 18 PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PROCESSO DE PRODUÇÃO DE BIODIESEL � PROCESSO DE PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL PRODUÇÃO DE BIODIESEL Número do slide 34 BIODIESEL: Processo de Produção BIODIESEL: Processo de Produção BIODIESEL: Processo de Produção BIODIESEL: Processo de Produção BIODIESEL: Processo de Produção BIODIESEL: Processo de Produção Número do slide 41 DIESEL VERDE DIESEL VERDE DIESEL VERDE COMPARAÇÃO COMPARAÇÃO OBRIGADO!